QUÍMICA

P ROGRAMA ACADÉMICO V I RTUAL

Semana: 30
Ciclo: Anual Virtual UNI

Tema: Cinética química y Equilibrio Químico I

CINÉTICA Y EQUILIBRIO QUÍMICO C R E E M OS E N L A E X I GE N C I A

I) OBJETIVOS
Al término de la sesión de clase, el estudiante será capaz de:

1. Interpretar el significado de velocidad de reacción y comparar los factores que lo

alteran.
2. Calcular la velocidad de la reacción mediante el modelamiento matemático de la
cinética de la reacción, aplicando la ley de velocidad.

3. Conceptuar el estado de equilibrio químico y resaltar sus aspectos cualitativos,

cuantitativos y calcular la constante de equilibrio.

02
 CINÉTICA Y EQUILIBRIO QUÍMICO C R E E M OS E N L A E X I GE N C I A
II) INTRODUCCIÓN
Un enfoque interesante del estudio de las reacciones químicas, es el análisis de su dinámica o velocidad con
que ocurre. Esta velocidad se a de tomar muy en cuenta en procesos naturales, experimentales e industriales.
¿Qué reacción ocurre con mayor rapidez? ¿Qué factores influyen en cambiar la velocidad de reacción?

OXIDACIÓN DEL OXIDACIÓN DE LA MANZANA

CLAVO (tiene Fe) (tiene fenoles)

¿Se oxidará rápido la sección

https://youtu.be/RsoqI6XD19U
cortada del limón? 03
 CINÉTICA Y EQUILIBRIO QUÍMICO
II) INTRODUCCIÓN C R E E M OS E N L A E X I GE N C I A

Existen muchas situaciones prácticas donde se ¿Bajo qué condiciones una reacción química
manifiesta un estado de equilibrio, por ejemplo en reversible alcanzará el estado de equilibrio químico?
la economía se da el equilibrio fiscal, en física, el
equilibrio de un cuerpo, ya sea en reposo o
movimiento(velocidad constante), el equilibrio de
fases dinámico entre el líquido y vapor….etc.
¡OJO! En química también veremos que una
reacción podrá alcanzar el equilibrio químico.

Ejemplo de un equilibrio físico de fases:

H2O(l) H2O(v)
El equilibrio químico establecido ¿Tendrá algo en
En este equilibrio la velocidad de
común con el equilibrio de fases?
evaporación y condensación son
iguales, es DINÁMICO
¿Qué características tiene? ¿Cómo se cuantifica?
¿Qué factores lo alteran?.......
04
CINÉTICA QUÍMICA
 CINÉTICA Y EQUILIBRIO QUÍMICO
III) CINÉTICA QUÍMICA C R E E M OS E N L A E X I GE N C I A

3,1. CONCEPTO. La cinética química estudia la velocidad

de reacción, expresado principalmente por el cambio de
concentración respecto al tiempo y los factores que
pueden alterar dicha velocidad, teniendo entre los
principales la concentración, temperatura , grado de
división del sólido y catalizador.
A partir del siguiente ejemplo de una reacción sencilla:
¡OJO!
A(g) B(g) T °C
V=1L
Inicio: 10mol -- B Se observa que con
(t=0) el paso del tiempo
t= 10min: 7mol 3mol la concentración de
5 A disminuye y la de
A B aumenta.
t= 30min: 5mol 5mol

t=60min: 4mol 6mol 30

….

….

06
 CINÉTICA Y EQUILIBRIO QUÍMICO C R E E M OS E N L A E X I GE N C I A

¿Cómo se hallará la velocidad de consumo de A

y velocidad de formación de B?
A(g) B(g) T °C
V=1L
Inicio(t=0): 10mol --
∆ 𝒔𝒖𝒔𝒕. ( 𝒔𝒖𝒔𝒕. − 𝒔𝒖𝒔𝒕. 𝒊𝒏𝒊𝒄𝒊𝒂𝒍) t= 10min: 7mol 3mol
𝒗=± =± 𝒇𝒊𝒏𝒂𝒍
t= 30min: 5mol 5mol
∆𝒕 ∆𝒕

….

….
Donde: Sustancia <> sust.  Para el producto B en los primeros 10 min.: ∆𝑡 = 10𝑚𝑖𝑛.
𝒔𝒖𝒔𝒕. = concentración molar de la sustancia(mol/L).
mol M mol M ∆𝐵 (𝐵 𝑓− 𝐵 𝑖 (3 −0) 𝑚𝑜𝑙
𝒗 = velocidad ( , , ,
L.s s L.min min.
, …..) 𝑣𝐵 = + ∆𝑡
=+ ∆𝑡
=+ 10
= 0,3𝐿.𝑚𝑖𝑛
∆𝒕 = 𝑣𝑎𝑟𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜
Uso del signo:
𝒗 ∶ + → 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜.  Será la misma velocidad de A y B entre los 10 y 30 min.?
∆𝑡 = 20𝑚𝑖𝑛.
𝒗 ∶ − → 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒.
Veamos:
 Para el reactante A en los primeros 10 min.: ∆𝑡 = 10𝑚𝑖𝑛.
∆𝐴 ( 𝐴 𝑓 − 𝐴 𝑖) (5 −7) 𝑚𝑜𝑙
∆𝐴 ( 𝐴 𝑓 − 𝐴 𝑖) (7 −10) 𝑚𝑜𝑙
𝑣𝐴 = − ∆𝑡 =− ∆𝑡
= − 20 = 0,1𝐿.𝑚𝑖𝑛
𝑣𝐴 = − ∆𝑡 =− ∆𝑡
=− 10
= 0,3𝐿.𝑚𝑖𝑛
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∆𝐵 ( 𝐵 𝑓 − 𝐵 𝑖) (5 −3) 𝑚𝑜𝑙 Se comprueba que la velocidad de consumo de A y de

𝑣𝐵 = + ∆𝑡 =+ ∆𝑡
= + 20 = 0,1𝐿.𝑚𝑖𝑛 formación de B son iguales en los tramos de tiempo
seleccionado, guardando relación con sus coeficientes de
∴ Comprobamos que la velocidad de A y B ha cambiado balanceo. 1A 1B
∆𝐴 ∆𝐵 𝑣𝐴 𝑣𝐵
𝑣=− =+ 𝑣= =
1∆𝑡 1∆𝑡 1 1
B En general para cualquier reacción se cumplirá:
𝑣𝐴 𝑣𝐵 𝑣𝐶
aA + bB cC 𝑣 = = 𝑏= 𝑐
5 𝑎
A Donde: a , b, c son coeficientes de balanceo
Ejercicio: Si en un determinado intervalo de tiempo, la
30 velocidad de consumo de H2 es 0,6M/s, según la reacción:
N2(g) + 3 H2(g) 2NH3(g)
 Se observa que la velocidad de A y B cambia con el ¿Cuál será la velocidad de formación de NH3 en el mismo
¡OJO! paso del tiempo , de ahí que es necesario usar la intervalo de tiempo?
𝑣𝐻2 𝑣𝑁𝐻3
velocidad media. Resolución: se cumple =
 La velocidad al inicio de la reacción es máximo , 3 2
debido a que es mayor la pendiente(∆ /∆𝑡). 0,6𝑀/𝑠 𝑣𝑁𝐻3 𝒗𝑵𝑯𝟑 = 0,4 M/s
= 08
3 2
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3,2. FACTORES QUE ALTERAN LA VELOCIDAD

DE REACCIÓN En lo cuantitativo , aproximadamente se duplica por
cada 10°C de incremento de temperatura.
Entre los principales factores que alteran la velocidad de
reacción tenemos la temperatura, concentración, grado de ∆𝑇
división del sólido, naturaleza de la sustancia y el catalizador. 𝑣𝑓= 𝑣𝑖 . 2𝑛 𝑛=
10°𝐶
; ∆𝑇 en °C
a) TEMPERATURA.
Se sabe que un incremento de temperatura se relaciona Ejercicio: La velocidad de descomposición de una
directamente con el grado de movimiento molecular, su sustancia a 50°C es 2,5 M/s ¿Cuánto sería la velocidad
energía cinética y fuerza de colisión molecular. Por ello de descomposición a 70°C?
se cumple:
Resolución:
𝑣𝑖 = 2,5M/s
A mayor Mayor (70−50)
temperatura velocidad 𝑛= = 2
10
𝑣𝑓 = ? 𝑣𝑓 = 𝑣𝑖 . 2𝑛
Ejemplos Cualitativos:
 A mayor temperatura los alimentos se descomponen
Reemplazando : 𝑣𝑓 = (2,5M/s) . 22
más rápido.
 El clavo de hierro se oxida más rápido cuando está 𝒗𝒇 = 10 M/s
caliente (al rojo vivo). 09
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b) CONCENTRACIÓN. Ejemplo: oxidación de limaduras de hierro al rojo vivo,

Vemos que la concentración juega un papel con oxígeno atmosférico(al 21%) y con oxígeno al 99%
importante en la velocidad de la reacción, por ejemplo
al aumentar la concentración de los reactivos , Se calienta las
aumentará su frecuencia de colisiones y favorecerá la limaduras de hierro
formación de productos. para que este al rojo
vivo y se le pone en
A MAYOR MAYOR contacto con el gas
CONCENTRACIÓN VELOCIDAD oxígeno.

LENTO
4𝐹𝑒 𝑠 + 3 𝑂2 𝑔 2 𝐹𝑒2𝑂3 𝑠
(al 21%)

RÁPIDO
4𝐹𝑒 𝑠 + 3𝑂2 𝑔 2𝐹𝑒2𝑂3 𝑠
(al 99%)

Menor Mayor
(mayor Pparcial en gas) 10
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c) GRADO DE DIVISIÓN DEL SÓLIDO d) NATURALEZA DE LA SUSTANCIA

A medida que el sólido se subdivide ,
aumenta el área de contacto y de interacción Cada sustancia posee cierto grado de reactividad, en
, incrementando con ello la frecuencia de base a sus propiedades específicas o particulares,
colisiones y la velocidad de reacción. esto influye en la velocidad de reacción.
Por ejemplo se pude tomar en cuenta propiedades
como el carácter metálico, carácter no metálico ,
electronegatividad, energía de ionización y otras .

Ejemplo:
LENTO
4𝐹𝑒 𝑠 + 3 𝑂2 𝑔 2 𝐹𝑒2𝑂3 𝑠
(al 21%)

RÁPIDO
4𝑁𝑎 𝑠 + 𝑂2 𝑔 2 𝑁𝑎2𝑂 𝑠
A MAYOR GRADO DE MAYOR (al 21%)
SUBDIVISIÓN DEL VELOCIDAD
SÓLIDO
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e) CATALIZADOR.
Sin cat.
Son sustancias que sin experimentar “ningún cambio neto” 2𝐻2𝑂2 𝑎𝑐 2𝐻2𝑂 𝑙 + 𝑂2(𝑔)
modifican la velocidad de reacción debido a que hace variar lento
la energía de activación(no altera el calor de reacción: ∆𝐻) cat. KI
2𝐻2𝑂2 𝑎𝑐 2𝐻2𝑂 𝑙 + 𝑂2(𝑔)
TIPOS: rápido
 Catalizador: hacen que aumente la velocidad pues consiguen Inh. H2SO4
que baje la energía de activación(Catalizador +). 2𝐻2𝑂2 𝑎𝑐 2𝐻2𝑂 𝑙 + 𝑂2(𝑔)
 Inhibidor: hacen que disminuya la velocidad pues consiguen muy lento
que aumente la energía de activación(Catalizador -).
Ejemplo: Descomposición del peróxido de hidrógeno  Sin cat.
 Cat.
 Inh.

H2O + O2

∆𝑯
H2O2

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APLICACIÓN INDUSTRIAL: diagrama de flujo para la síntesis catalítica de amoniaco( NH3).

Catalizadores usados : Fe(s) / Al2O3(s) / K2O(s)

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3,3. LEY DE VELOCIDAD DE LA REACCIÓN QUÍMICA Donde:

( Ley de Acción de Masas de Gulberg y Waage )  : concentración molar(mol/L)
 k : constante de velocidad, está en función directa
La parte central de cualquier estudio cinético es la
con la TEMPERATURA. Además depende de la Ea y
ley de velocidad o ecuación de velocidad.
frecuencia de colisiones.
La ley de velocidad expresa la ” velocidad como
 X : orden respecto a la sustancia “A”.
una función de las concentraciones de reactivos y
 y : orden respecto a la sustancia “B”.
la temperatura ”. Este modelo matemático servirá
 n=(x + y) : “n” es el orden total de la reacción.
para proponer e interpretar el mecanismo de la
 Si x=a ; y=b , la reacción será elemental.
reacción.
 Si x≠a o y≠b , la reacción será no elemental.
La velocidad directa (𝑣𝑑 ) dependerá de los reactivos El orden se usará para proponer el mecanismo de
y la temperatura. reacción y las posibles etapas en que se lleve a cabo.
Sea la reacción genérica:
Es importante señalar que x con y no tienen
𝑣𝑑 ¡OJO! porqué coincidir necesariamente con los
aA + bB + …… cC + dD + …. coeficientes de balanceo a y b. Los valores de x ,
y se determina con datos experimentales ,
comúnmente al inicio de la reacción.
La ley de 𝒙 𝒚
velocidad será:
𝒗𝒅 = k 𝑨 𝑩 ….
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Ejemplo: Determinar el orden de reacción : La ley de velocidad será:

CH3Cl (g) + H2O (g)  CH3OH (g) + HCl (g) 𝒗 = 𝒌 𝑪𝑯𝟑𝑪𝒍 𝟏 . 𝑯𝟐𝑶 𝟐
usando los datos experimentales a T constante de la tabla.
Experim. 𝑪𝑯𝟑𝑪𝒍 (mol/L) 𝑯𝟐𝑶 (mol/L) 𝒗𝒆𝒍𝒐𝒄. (mol/L.s)  Se observa que el orden del agua no coincide con su
1 0,25 0,25 2,83 coeficiente (reacción no elemental).
 El orden total de la reacción es 3, quiere decir que es
2 0,50 0,25 5,67 de orden 2 respecto al agua y de orden 1 respecto al
3 0,25 0,50 11,35 clorometano.
 Si solo la concentración de CH3Cl se duplica, la
Resolución: Ley de velocidad: 𝒗 = 𝒌 𝑪𝑯𝟑𝑪𝒍 𝒙. 𝑯𝟐𝑶 𝒚
velocidad se duplicará.
Reemplazando los valores experimentales, se tendrá:  Si solo la concentración de agua se duplica, la
velocidad se cuadruplicará.
Exp. 1 : 2,83 = k [0,25x · [0,25y  El valor de “k” se calcula promediando los valores
encontrados en cada experimento y resulta:
Exp. 2 : 5,67 = k [0,50x · [0,25y
k = 181,4 mol–2 L2s –1
Exp. 3 : 11,35 = k [0,25x · [0,50y
¡OJO El orden total 3 implicaría un mecanismo de colisión
Dividiendo 2 / 1 se tendrá: 2 = (0,5 / 0,25)x = 2x ; x= 1 ! simultánea de 3 moléculas (2 de agua y 1 de CH3Cl)
¿será muy probable que ocurra en una etapa?
Dividiendo 3 / 1 se tendrá: 4 = (0,5 / 0,25)y = 2y ; y= 2
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¿Cómo será el mecanismo de reacción cuando el Rpta. La reacción no ocurrirá en una sola etapa si no
orden total es superior a 2 ? en dos:
Rpta. El choque simultaneo de más de dos (1) NO2(g) + F2(g) → NO2F(g) + F(g) LENTA
moléculas, es de baja probabilidad, por ello la
reacción se dará en dos o más etapas, en lo (2) NO2(g) + F(g) → NO2F(g) RÁPIDO
posible de mínimo orden y se denominaran etapas
SUMANDO 2NO2(g) + F2(g) → 2NO2F(g) Reacción NETA
de reacción elemental.

Ejemplo: la siguiente reacción : Se cumple:

2NO2(g) + F2(g) → 2NO2F(g)  Cada etapa es elemental y su orden de velocidad es
Tiene como ley de velocidad: 𝑣 = 𝑘. 𝑁𝑂2 1 . 𝐹2 1 2, coincidiendo con los coeficientes de balanceo
(molecularidad).
¿ ? Según los coeficientes de la ecuación deberían  La etapa lenta define la ley de velocidad de la
colisionar 2 moléculas de NO2 y 1 de F2 ; pero reacción:
la ley de velocidad y el orden propone choque 𝑣 = 𝑘. 𝑁𝑂2 1 . 𝐹2 1
de 2 moléculas. ¿Cómo se explicará?  El flúor atómico F(g) se genera en la primera etapa y
se consume en la segunda, denominándose por ello
“especie intermediaria”.
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¿Qué significará orden cero? ¡OJO! En adelante trabajaremos con reacciones

En la ecuación de velocidad algunas sustancias pueden elementales, cuyo orden coincidirá con sus
tener orden cero, es decir la velocidad de reacción no coeficientes de balanceo (su molecularidad) y
dependerá de la concentración o actividad de esas su mecanismo en una etapa.
sustancias. por ejemplo:
¡ PRACTIQUEMOS LO APRENDIDO !!!
 Hidrólisis de la sacarosa:
Ejercicio 1: Para la reacción elemental :
C12H22O11(ac) + H2O(l) → C6H12O6(ac) + C6H12O6(ac) aA + bB → cC
glucosa fructosa Si a temperatura constante, solo se duplica la concentración
de A, la velocidad se duplica. Si solo se duplica la
𝑣 = 𝑘. 𝐶12𝐻22𝑂11 1 . 𝐻2𝑂 0
Como el agua es disolvente(esta concentración de B , la velocidad se cuadruplica. ¿Cuál es el
en exceso), su ∆ es orden total de la reacción?
𝑣 = 𝑘. 𝐶12𝐻22𝑂11 despreciable y tiene orden cero.
Resolución: Ley de velocidad: 𝑣 = 𝑘. 𝐴 𝑥 . 𝐵 𝑦

 Descomposición del KClO3 sólido, por acción del

 Al duplicar 𝐴 : 2𝑣 = 𝑘. 2 𝑥 . 𝐴 𝑥. 𝐵 𝑦 2=2x x=1
calor:
2KClO3(s) → 2KCl(s) + 3O2(g)
 Al duplicar 𝐵 : 4𝑣 = 𝑘. 𝐴 𝑥 .2 𝑦 𝐵 𝑦 4=2y y=2
La velocidad solo dependerá
𝑣 = 𝑘. 𝐾𝐶𝑙𝑂3 0 = k de la temperatura (del calor) Rpta: n= x + y = 3
es decir de k. 17
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Ejercicio 2: Para la siguiente reacción elemental y a Ejercicio 3: Para una reacción elemental : A + B → C
temperatura constante, responda que pasa con la Se cumple que cuando las concentraciones de los reactivos
velocidad de reacción, si las concentraciones de las son iguales a 0,5M , la velocidad directa es 0,01 mol/L.s .
sustancias reactivas se reducen a la mitad? Determine a la misma temperatura, cuanto valdrá la
2 A (g) + B(g) → C(g) velocidad directa final, si la concentración de A disminuye
en 0,3M y la concentración de B disminuye en 0,1M.
Resolución: La velocidad directa de reacción será:
Resolución:
La ecuación de velocidad será: 𝑣 = 𝑘. 𝐴 𝐵
𝑣 = 𝑘. 𝐴 2 . 𝐵
Con la primera parte de la información , hallamos K
Al reducir las concentraciones de A y B a la mitad, se
tendrá: 0,01 = 𝑘. 0,5 0,5 𝑘 = 4𝑥10−2 L/mol.s
𝐴2 𝐵 𝒗 Como la temperatura es constante, k es el mismo valor , pero:
𝑣𝑓 = 𝑘. . 2 = = 0,125𝑣 = 𝑣 − 𝟎, 𝟖𝟕𝟓𝑣
4 𝟖 𝐴 𝑓 = 0,5 – 0,3 = 0,2M
𝐵 𝑓 = 0,5 – 0,1= 0,4M
La velocidad La velocidad Reemplazando en la ecuación de velocidad, se tendrá:
RESPUESTA
se reduce a la o se reduce en
octava parte 87,5% 𝑣𝑓 = k. 𝐴 𝑓 . 𝐵 𝑓 = 4x10-2 .(0,2). (0,4) = 3,2x 10-3 mol/L.s
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EQUILIBRIO
QUÍMICO
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4,1. CONCEPTO
Es el estado final de una reacción química reversible , donde coexisten reactantes y productos por un tiempo indefinido
en un sistema cerrado a temperatura constante. Con el transcurso del tiempo no se observan cambios, a pesar de que las
sustancias siguen reaccionando.
¡OJO!
Con los siguientes datos experimentales a 227 °C: A partir de 200 s , la reacción está en equilibrio y la
concentración de reactante y producto es constante.
𝑣𝑑
V= 1L N2O4 (g) 𝑣𝑖
2NO2(g)

Inicio t= 0 2,6 M 0
t= 50 s 2,0 M 1,2 M
t= 100 s 1,6 M 2,0 M
t= 150 s 1,3 M 2,6 M
t= 200 s 1,15 M 2,9 M
t= 250 s 1,15 M 2,9 M
t= 250 s 1,15 M 2,9 M
… … … No equilibrio equilibrio
20
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4,2. CARACTERISTICAS DEL ESTADO DE EQUILIBRIO. b) CARÁCTER ESPONTANEO

El estado de equilibrio se alcanza en un tiempo finito, sin
a) CARÁCTER DINÁMICO. la intervención de un agente externo.
A nivel submicroscópico, en el estado de equilibrio la Al inicio o antes del estado de equilibrio: 𝑣𝑑 ≠ 𝑣𝑖 ,
velocidad es constante, es decir la velocidad directa e mientras transcurre el tiempo y alcanza el equilibrio se
inversa son iguales, pero diferente de cero. cumple: 𝑣𝑑 = 𝑣𝑖 , como son opuestos la velocidad neta es
𝑣𝑑 cero.
N2O4 (g) 𝑣𝑖
2NO2(g) c) CONCENTRACIONES DEFINIDAS
Las concentraciones de las sustancias, entre las dos tendencias
opuestas, permanecen constantes, lo cual muestra un sistema
estable versus la entropía.
d) A nivel macroscópico es “estático” , es decir que las
propiedades físicas medibles permanece constante, por
ejemplo: la densidad, presión total, tono de color,
conductividad, ….etc.
𝒗𝒅 = 𝒗𝒊 ≠𝟎 e) No tiene reactivo limitante/ su reacción se considera
elemental / se da en reacciones reversibles.

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f) Es independiente del camino que sigue la reacción y 4,3. CONSTANTE DE EQUILIBRIO

sólo depende de las concentraciones finales de
reactivos y productos. Es un parámetro numérico que relaciona las constantes
𝑣𝑑 de velocidad directo e inverso a una determinada
2NO2 (g) 𝑣𝑖
N2O4(g) temperatura. En forma práctica la constante de equilibrio
expresará la proporción de las concentraciones de
productos y reactantes.
𝑣𝑑
Para la reacción: aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g)
𝑣𝑖

Se cumple: 𝑣𝑑 = 𝑣𝑖

Por ley de
acción de masas
𝑘𝑑 . 𝐴 𝑎 . 𝐵 𝑏
= 𝑘 i. 𝐶 𝑐 . 𝐷 𝑑
Inicialmente se tiene NO2 y Inicialmente se tiene una
nada de N2O4 , lográndose mezcla equimolar, lográndose
el equilibrio a partir de te el equilibrio a partir de te 𝑘𝑑 𝐶 𝑐. 𝐷 𝑑
= 𝐊 𝑒𝑞 =
𝑘𝑖 𝐴𝑎 𝐵𝑏
Nótese que en ambos casos (T cte.) la concentración 𝐶 𝑐. 𝐷 𝑑
en el equilibrio de ambas sustancias es la misma. 𝐊 𝑒𝑞 = 𝐴𝑎𝐵𝑏 22
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En general la constante de equilibrio tendrá la forma:

Ejercicio: A 327°C se tiene la siguiente reacción
𝑃𝑅𝑂𝐷𝑈𝐶𝑇𝑂𝑆 en equilibrio:
𝐊 𝑒𝑞 =
𝑅𝐸𝐴𝐶𝑇𝐴𝑁𝑇𝐸𝑆
2 NO (g)  O 2 (g) ⇌ 2 NO 2 (g)
Si las concentraciones molares en equilibrio son :
𝑁𝑂 = 0,50M , 𝑂2 =0,75M y 𝑁𝑂2 = 0,25M ,
determine el valor de Kp
𝐶𝑐𝐷𝑑 𝑃𝐶 𝑐 𝑃𝐷 𝑑
𝐊𝐶 = 𝐴𝑎𝐵𝑏
𝐊𝑝= Resolución:
𝑃𝐴 𝑎 𝑃𝐵 𝑏
En función de las En función de las Hallando Kc : Hay poca
𝑁𝑂2 2 0,252
concentraciones presiones parciales de 𝐾𝑐 = = = 0,33
concentración
𝑁𝑂 2 𝑂2 0,5 2 0,75 producto respecto
molares de cada cada sustancia
a los reactantes.
sustancia. gaseosa.
Como : ∆𝑛 = 2 − 2 + 1 = −1
Solo para componentes gaseosos de la reacción, se
cumplirá: Entonces: 𝐾𝑝 = Kc (𝑅𝑇)−1
∆𝑛 = 𝑐 + 𝑑 − 𝑎 + 𝑏 𝐾𝑝 = 0,33 0,082. 600 −1 = 6,7x10-3
∆𝑛
𝐊 𝑝 = 𝐊 𝑐 𝑅𝑇 donde T= temperatura(K)
R= 0,082 atmL/mol.K 23
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4,4. PROPIEDADES DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO

Resolución:
𝐶 3
a) Su valor numérico solo cambia cuando varía la 2A(g) + B(g) → 3C(g) K1 = 64 = 2
𝐴 𝐵
temperatura. x
1
=n
2
Por el mismo hecho de que la constante de
𝐶 3/2 1/2
equilibrio es un cociente de constantes de A(g) + ½B(g) → 3/2C(g) K2 = = K1
𝐴 1 𝐵 1/2
velocidad( kd / ki ) que dependen de la
temperatura. 𝐊𝟐 = 𝟖
A una temperatura fija si se altera la presión , el
volumen o la concentración del equilibrio, no c) Si la ecuación del equilibrio se invierte , entonces
cambiará el valor de la constante de equilibrio. el nuevo valor de la constante de equilibrio será la
inversa del valor inicial.
b) Si los coeficientes de la ecuación del equilibrio
Ejemplo: A(g) + 2B(g) → C(g) ; K1 = 4
se multiplica por un factor “n” , la nueva constante
de equilibrio será “ K n ”. (n= ½, ⅓ , ¼ , 2, 3, 4, ….) 1
C(g) → A(g) + 2B(g) ; K2 = = 0,25
Ejemplo: si el equilibrio 2A(g) + B(g) → 3C(g) ; K1= 64 K1
A la misma temperatura. ¿Qué valor tendrá la constante
de equilibrio, para la ecuación: A(g) + ½B(g) → 3/2C(g) ?
24
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d) Al sumar dos reacciones en equilibrio, la constante Resolución:

de equilibrio de la nueva reacción será igual al producto Se cumple que la ecuación del cual se pide Kc,
de las dos primeras. resulta ser la suma de las ecuaciones (1) y (2) donde
el CO se cancela.
Ejercicio: En base a los siguientes equilibrios que se
llevan a cabo a 1000K : Entonces se cumplirá que:

(1) 2CH4(g) + O2(g) 2CO(g) + 4H2(g) Kp1= 9,34x1028 Kp = K p1 x K p2 = 9,34x1028 x 1,89 = 1,765x1029

(2) 2CO(g) + 2H2O(g) 2CO2(g) + 2H2(g) Kp2= 1,89 Convirtiendo a Kc a 1000K, según la relación:
∆𝑛
A la misma temperatura, halle el valor de Kc de la 𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 𝑅𝑇 ; ∆𝑛 = 2 + 6 − 2 + 1 + 2 = 3
siguiente reacción :
𝐾𝑝 1,765𝑥1029
𝐾𝑐 = (𝑅𝑇)∆𝑛
= 0,082𝑥 1000 3
= 3,2x 1023
2CH4(g) + O2(g) + 2H2O(g) 2CO2(g) + 6H2(g)

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 CINÉTICA Y EQUILIBRIO QUÍMICO C R E E M OS E N L A E X I GE N C I A

¡OJO!
e) Relaciones del cociente de reacción (Q) y la Cuando Q = Kc , se puede afirmar que
constante de equilibrio: la reacción ha alcanzado el equilibrio.
El cociente de reacción indica la proporción entre productos y
reactantes, en cualquier instante del desarrollo de la Ejercicio:
reacción. Su valor comparado con la constante de equilibrio, En un determinado momento se midió las concentraciones
cuando Q ≠ Kc , nos permitirá predecir el sentido que de las sustancias de la reacción a una determinada T:
predominará para que se alcance el estado de equilibrio. H2(g) + F2(g) 2HF(g)
𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠
𝑄 = 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠 0,2M 0,2M 0,8M
Si la constante de equilibrio es 10 ; en dicho momento
¿La reacción estará en equilibrio?.....Si no lo esta ¿Qué
Q < Kc Q > Kc sentido predominará para que lo alcance?
Resolución: Hallando el cociente de reacción:
𝐻𝐹 2 0,82
𝑄= = = 16 y K𝑐 = 10
𝐻2 𝐹2 (0,2)(0,2)
 Se observa que Q > Kc ………… No esta en equilibrio.
 Q debe disminuir(↓ 𝑃𝑟𝑜𝑑.) para lograr igualar a Kc.
↑ Q para igualar a Kc ↓ Q para igualar a Kc
∴ predominará el sentido inverso para
Predominará el sentido → Predominará el sentido ← que alcance el equilibrio
(aumentará los productos) (aumentará los reactantes) 26
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f) Relación entre el valor de la constante de III) COCl2(g) CO(g) + Cl2(g)

equilibrio y el rendimiento:
Resolución: La condición para que Kc = Kp es que
Valor de Relación entre RENDIMIENTO ∆𝑛 = 0
Keq PROD. Y REACT.
Keq >> 1 𝑝𝑟𝑜𝑑. > 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡. alto I) ∆𝑛 = 2 − 1 + 2 = −1 Kc ≠ Kp

Keq ≈ 1 𝑝𝑟𝑜𝑑. ≈ 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡. moderado II) ∆𝑛 = 2 − 1 + 1 = 0 Kc = Kp

Keq << 1 𝑝𝑟𝑜𝑑. < 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡. bajo
III) ∆𝑛 = (1 + 1) − 1 = 1 Kc ≠ Kp

Ejercicios TIPO:
Rpta: Se cumple en II
1. Señale en que reacción en equilibrio, se cumple que
numéricamente Kc es igual a Kp. 2. Para la siguiente reacción que está en equilibrio a
cierta temperatura y en un recipiente rígido de 1L:
I) N 2(g) + 2O 2(g) 2NO2(g) PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
eq : 0,1M 0,4M 0,5M
II) H 2(g) + F 2(g) 2HF (g)
Hallar el valor de Kc
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Resolución: Para este tipo de problema se hará el cuadro secuencial

De la ecuación y las concentraciones molares en de reacción, hasta alcanzar el equilibrio:
equilibrio, calcularemos Kc
Hay mayor 𝑉 = 2𝐿 C2H4(g) + H2(g) C2H6(g)
𝐶𝑙2 𝑃𝐶𝑙3 0,5 𝑥 0,4 concentración de
K𝑐 = = = 2 productos que 𝑛𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑜 : 0,8mol 0,6mol -----
𝑃𝐶𝑙5 0,1
reactantes. 𝑛𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜: - 0,4mol - 0,4mol -----
𝑛𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑑𝑜 : ---- ----- +0,4mol
3. En un recipiente rígido y de 2L de capacidad, se coloca
0,8 moles de C2H4 y 0,6 moles de H2, para sintetizar etano
𝑛𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 : 0,4mol 0,2mol 0,4mol
C2H6, todos en fase gaseosa.
𝑛
C2H4(g) + H2(g) C2H6(g) : 0,2M 0,1M 0,2M
𝑉 eq.

Para alcanzar el equilibrio se consume 0,4 moles de cada Hallando Kc :

reactante. Determine la constante de equilibrio Kc.
𝐶2𝐻6 0,2
Resolución: K𝑐 = = 0,2𝑥0,1 = 10
𝐶2𝐻4 𝐻2

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4. Dadas las siguientes proposiciones referidas a las Resolución:

siguientes reacciones que ocurren a igual temperatura. I) CORRECTO La reacción: 2P(g) +2Q(g) ⇄ 2R(g) , se obtiene
de multiplicar por 2 la primera reacción,
P(g) + Q(g) ⇄ R(g) K1= 1,9 x 10–4 estará definido por la constante de
R(g) + M(g) ⇄ N(g) + Q(g) K2= 8,5 x 102 equilibrio K3, cumpliéndose:
K3 = (K1)2= (1,9x10-4)2= 3,61x10-8
¿Cuáles de las siguientes proposiciones son correctas?
II) CORRECTO La reacción: P(g) +M(g) ⇄ N(g) , se obtiene
I. Para la reacción: 2P(g) +2Q(g) ⇄ 2R(g) la constante de
de sumar las dos reacciones que son
equilibrio es K3=3,61x10–8, a la misma temperatura. datos, cancelándose Q y R.
II. Para la reacción: P(g) +M(g) ⇄ N(g) , la constante de Su constante de equilibrio K4 sería igual
equilibrio es K1xK2, a la misma temperatura. al producto de K1x K2 , a la misma T.
III. El valor de la constante de equilibrio K3 varía si
cambia la temperatura. III) CORRECTO El valor de la constante de equilibrio
varía si se cambia la temperatura.
A) Solo I B) Solo II C) Solo III
D) I y II E) I, II y III CLAVE: E
ADMISIÓN UNI- 2019 - I
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ESTEQUIOMETRÍA II C R E E M OS E N L A E X I GE N C I A

Bibliografía

 Silberberg Martin. Química , la naturaleza molecular del cambio y la materia.

(2002) – Pp 678 a 718 – Mc Graw Hill

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Química, la ciencia central. Pp 626 a 638- México. Pearson Educación.

 Series de Compendios SCHAUM(1982)- Teoría y problemas de Fundamentos de

Química General – Pp 296 a 304- Mc Graw Hill.
www.academiacesarvallejo.edu.pe