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Geologia Del Petroleo ( (Kerojeno) ) 473

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Titulo KEROGENO EN EL PETROLEO

Docente Ing.: Walter Larrazábal Rodríguez


Nombre y apellidos Código
Jhoselin Claudia Sehuenca Torrez
Autores

Carrera Ingeniera en gas y petróleo

Asignatura Geologia del petroleo


Grupo B

Periodo Académico II/2020

Subsede CBBA
Título: kerogeno en el petróleo
Autores: Sehuenca Torrez Jhoselin Claudia

RESUMEN

La mayoría de los modelos que describen el proceso de conversión de kerógeno en petróleo están
basados en las formulaciones de la cinética química de primer orden. Aunque la aplicación de
estos modelos requiera el conocimiento de los parámetros cinéticos (energía de activación y factor
de frecuencia) del kerógeno de la roca madre, es práctica común en los estudios de modelamiento
de cuenca usar los parámetros cinéticos y publicados de los kerógenos estándar (Tipos I, II y III)
en ausencia de datos medidos. Por medio de análisis de Pirólisis Rack-Eval bajo diferentes tasas
de calentamiento y usando técnicas de optimización numérica se determinaron los parámetros
cinéticos de muestras de rocas madres de edades cretácica y terciaria de las cuencas del Valle
Superior del Magdalena y los Llanos. Los resultados obtenidos revelaron una significativa
variabilidad de los parámetros cinéticos, independiente de su clasificación, según los índices de
hidrógeno y oxígeno, en kerógenos Tipos I, II y III. Ejercicios de moldeamiento con los
parámetros medidos y una tasa de calentamiento constante (274.25K/M.y. 1,25°C/M.c.) revelaron
que la conversión del potencial generador de faces orgánicos con parámetros cinéticos distintos
puede estar desfasada hasta en 20-30 M.a., volviendo la historia de generación y expulsión del
petróleo más larga y compleja de lo que se podría suponer, si consideramos el comportamiento
cinético de estas rocas como homogéneo. Tales diferencias tienen particular importancia sobre la
definición del sincronismo (Jímiug) entre la generación del petróleo y la formación/destrucción de
trampas, más aún, si tenemos en cuenta la complejidad de la evolución tectónica de las cuencas
colombianas.

Palabras clave: generación de petróleo, parámetros cinéticos, rocas madres, group villeta,
formación mirador, Valle Superior del magdalena, cuenca de los llanos.

Asignatura: kerogeno en el petróleo


Carrera: Ingeniera en gas y petróleo
Título: kerogeno en el petróleo
Autores: Sehuenca Torrez Jhoselin Claudia

ABSTRACT

Most of the mathematical models that describe the conversion of kerogen into petroleum are based on the
formulations of first-order kinetics. Although the application of such models requires the knowledge of the kinetic
parameters (activation energies and frequency factor) of the kerogen, the usual practice in basin modeling studies is
to use kinetic data of standard kerogen types (I. II or III) when measured data are not available. In this study, Rock-
Eval pyrolysis under different heating rates and numerical optimization techniques were used to determine the kinetic
parameters of Cretaceous and Tertiary source rocks of the Upper Magdalena and Llanos basins. The obtained kinetic
parameters revealed a significant variability, which appears to be unrelated to the kerogen type classification based on
hydrogen and oxygen indices Modeling exercises under a constant heating rate (1.25°C/M.y., 274.5K/M.y.) using the
measured kinetic data indicates that kerogen conversion of organic facies with distinct kinetic parameters may be out
of phase by 20-30M.y. Therefore. petroleum generation and expulsion history might be longer and more complex
than if the kinetic behavior of these rocks was considered homogeneous. These differences are critical in defining the
timing between petroleum generation an trap formation/destruction, particularly in the case of the Colombian
sedimentary basins, characterized by a highly complex tectonic evolution.

Keywords: petroleum generation, kinetic parameters, source rocks, group villeta, mirador formation, Upper
Magdalena and Llanos basins, llanos Basin.

Asignatura: kerogeno en el petróleo


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Título: kerogeno en el petróleo
Autores: Sehuenca Torrez Jhoselin Claudia

Tabla de contenido
Capítulo Introducción
pág.
1.1 generalidades.………………………………………...….………………………….….1
1.2 Problema……………………………………………...…………..…………………….1
1.3 Objetivos……………………………………………...…………………………….......1
1.3.1 Objetivo general…………………………………...……………...…………….........
….........1
1.3.2 Objetivo específico………………………………...…………….………………...…......1
1.4 Hipótesis………………………………………………………………..……………….….....1
1.5 Variables………………………………………………………………………………………1
1.6 Justificación…………………………………………………………….……………….….....1
1.6.1 Justificación social ……………………………………………..….………….…….….....1
1.6.2 Justificación académica…………………………………………..……………….……...2
1.6.3 Justificación técnica……………………………………………..………………..……....2
1.6.4 Justificación económica………………………………………..…………………..…......2
1.7 Propósitos…………………………………………………………….…………………2
Capitulo II marco teórico
2.1Metodologíadeinvestigación………….……….…………………..……….………....3
2.1.1 Metodología perceptual………………………...……………..………..…… .....3
2.2 Ubicación del kerogeno……………….….…………………………..…….…............3
2.3 componentes del kerogeno………..............................................................................10
2.4 Suelos en la geología………………...…………………………..………..…………...14
2.5 A qué sistema geológico pertenece del kerogeno …………… …………..………......15
Resultados
Recomendaciones
Discusión
Referencias
Anexos

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Lista De Figuras
pág.
Figura1: geología……..……...…..…….……..………....……………………...……………..3
Figura2: división del kerogeno……………………………….............................................4
Figura3: ubicación del kerogeno……………….……………...………….............................5
Figura4: cuadro de suelos………………………………………………………..…..............5
Figura5: suelos aluviales………………….......……………..…..…………….….................5
Figura6: suelos pedregosos…………………………………………………………………..7

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CAPÍTULO I
INTRODUCCIÓN
El kerogeno es una mezcla de compuestos químicos orgánicos presente en las rocas
sedimentarias. Son insolubles en los solventes orgánicos comunes, debido a su enorme peso
molecular (por encima de 1.000 Daltons). la porción soluble es conocida como bitumen. "l ser
calentados dentro de la corteza terrestre, (ventana del petróleo a aproximado a . 60º- 120 º C ,
ventana Del gas natural a aproxima. 120º -150 º C ) algunos tipos dequerógeno desprenden
petróleo crudo o gas natural, conocidos colectivamente como hidrocarburos(combustibles
fósiles). Cuando tales querogenos se hallan presentes en concentraciones elevadas en rocas tales
como la pizarra, es posible que se trate de roca madre. Las pizarras ricas en queregenos que no
han estado sometidas a temperatura suficiente para desprender hidrocarburos, pueden formar
depósitos de pizarra bituminosa.
En la actualidad, el modelamiento cinético es aplicado de forma rutinaria en los estudios de
sistemas petrolíferos para la definición del sincronismo entre la generación del petróleo y la
formación de las trampas. La aplicación de estos modelos requiere el conocimiento de los
parámetros cinéticos (energía de activación y factor de frecuencia) del kerógeno de la roca
madre. Estos parámetros pueden ser determinados a través de análisis de pirólisis Rock-Eval bajo
diferentes tasas de calentamiento, combinados con técnicas de optimización numérica (Ungerer,
1993). Aunque sea práctica común en los estudios de modelamiento usar parámetros cinéticos
publicados de los kerógenos estándar (Tipos I. II y III; Tissot et al, 1987) en ausencia de datos
medidos, algunos autores (Tegelaar y Noble, 1994) han demostrado que dependiendo de la
estructura molecular y de la composición química del kerógeno los parámetros cinéticos pueden
variar significativamente. afectando el sincronismo de generación y expulsión de petróleo del
sistema petrolífero.
Son pocos los estudios de caracterización de las propiedades cinéticas de las rocas madre
colombianas (Giraldo et al, 1996. Jarvie y Wavrek, 1996). El presente trabajo pretende proveer
los principios de la cinética química aplicada al estudio de la generación de hidrocarburos y
discutir los métodos analíticos usados en la determinación de los parámetros cinéticos y la
relación entre el tipo del kerógeno y su comportamiento cinético. Se presentan también los
primeros parámetros cinéticos adquiridos después de implementada la metodología en el

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Laboratorio de Geoquímica del Instituto Colombiano del Petróleo (ICP) y la aplicación de estos
parámetros en la simulación de las historias de generación para rocas generadoras del Cretáceo y
Terciario en cuencas de Colombia.

Problema

¿El petróleo es producto de la degradación térmica del kerógeno?

Objetivos
Objetivo general
 Conocer los tipos de kerogeno que existen y sus
componentes químicos

Objetivo especifico
 Definir el concepto de kerogeno
 Identificar los materiales del kerogeno
 Investigar los componentes del kerogeno

Hipótesis

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El petróleo es producto de la degradación térmica del kerógeno debido al progresivo incremento


de temperatura asociado al enterramiento de las rocas madres (Tissot y Welte. 1984). Diversos
estudios han demostrado que este proceso de degradación puede ser descrito en gran parte de los
casos por modelos basados en las formulaciones de la cinética química. En estos modelos
cinéticos, la conversión del kerógeno es representada a través de una serie de reacciones
paralelas. irreversibles e independientes de primer orden (Tissol et al, 1987). La evolución de
estas reacciones es función de la temperatura y depende de los parámetros cinéticos del
kerógeno, los cuales reflejan su grado de "reactividad
Justificación
Justificación técnica
La estratigrafía es un reconocimiento importante en geología estructural como un conocimiento
entre rocas rumbos buzamientos
Justificación económica
El presente informe fue realizado con una economía regular por que la información fue
conseguida a un precio flexible para poder concluir el presente informe y lograr los objetivos
planteados
Justificación social
Una de las ventajas que beneficia el conocimiento de la litología es que nos beneficia con el
conocimiento de los suelos así mismo de que suceden con las rocas, morfologías, y diferentes
representaciones los caminos, fallas, rumbos etc.
Justificación Académica
El beneficio que realiza esta investigación ayudando a los estudiantes de la universidad
UDABOL, a un conocimiento importante de que estudia la estratigrafía y sus variedades de
características que presenta

CAPITULO II
MARCO TEÓRICO

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¿Metodología de investigación? Metodología perceptiva


Esta metodología se refiere al conocimiento superficial y externo de una investigación como
explorar y describir como lo aremos en la siguiente investigación
Kerogeno es una mezcla de compuestos químicos orgánicos que conforman una parte de la
materia orgánica en las rocas sedimentarias. Es insoluble en disolventes orgánicos normales,
debido a la enorme peso molecular de sus compuestos componentes. La porción soluble se
conoce como betún. cuando se calienta a la temperatura adecuada en la corteza de la tierra,
algunos tipos de aceite de kerogeno comunicado de crudo o gas natural, conocidos
colectivamente como los hidrocarburos. Cuando tales kerogenos están presentes en alta
concentración en las rocas, tales como esquisto que toman posibles rocas de origen. Esquistos
ricos en kerógenos que no se han calentado a una temperatura más caliente para liberar sus
hidrocarburos pueden formar depósitos de petróleo de esquisto.
El nombre “kerogeno” que presentado por el Scottish químico orgánico Alexander Crum Brown
en 1306
Formación de kerógeno
En la desaparición de la materia viva, como las diatomeas, plancton, las esporas y el polen, la
materia orgánica empieza a sufrir una descomposición o degradación. En este proceso de
desglose grandes biopolímeros de proteínas e hidratos de carbono comienzan a desmantelar
parcialmente o completamente. Estos componentes desmontados pueden unirse para formar
nuevos polímeros denominados geopoliméricos. Geopolímeros son los precursores de kerógeno
La formación de geopolímeros de esta manera representa los grandes pesos moleculares y
composiciones químicas diversos asociados con kerogeno. los geopolim5ricos más pequeños son
los ácidos fulvicos, los geopolimericos medio son el humus y los geopolim5ricos más grandes
son los huminas. Cuando la materia orgánica se deposita simultáneamente con el material
geológico, la sedimentación y posterior enterramiento progresivo o sobrecargar proporcionar una
presión significativa y un gradiente de temperatura. Cuando geo poliméricos están sujetos a
presiones geotérmicos suficientes para suficiente tiempo geológico, comienzan a experimentar
ciertos cambios peculiares para convertirse kerogeno. Tales cambios son indicativos de la etapa
de madurez de un keregeno en particular. Estos cambios inclu4en la p5rdida de hidrogeno,
oxígeno, nitrógeno, y azufre, que conduce a la perdida de otros grupos

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funcionales que promueven más isomerización y aromatización que se asocian con el aumento
de la profundidad o el enterramiento. "aromatización a continuación, permite la ordenada
molecular apilamiento en *o8as, que a su vez aumenta la densidad molecular 4 propiedades de
reflectancia de vitrinita, así como los cambios en la coloración de esporas, característicamente de
amarillo a naranja a marrón a negro al aumentar la profundidad.
Composición
Como queogeno es una mezcla de material orgánico, en lugar de un producto químico específico,
no se puede dar una formula química. De hecho su composición química puede variar claramente
de muestra a muestra. kerógeno desde el río Verde Formación depósito de esquisto de petróleo
del oeste de
América del Norte contiene elementos en las proporciones de carbono 215: 330 de hidrogeno:
oxigeno 12 : nitrógeno 5 : azufre 1.
Degradación bioquímica
Se inicia con la acción bacteriana sobre la M.O. El proceso se realiza a traves de la respiración en
condiciones aerobias, o por fermentación en condiciones anaerobias. La M.O. sedimentada en
presencia de bacterias, es oxidada a compuestos inorgánicos (mineralización), utilizando el
oxidante disponible (oxígeno, en medios oxigenados) que proporcione la más alta entalpía libre
por mol de compuesto orgánico oxidado. 4n condiciones anaerobias, las bacterias act5an de
modo preferente sobre determinados sustratos

Policondensación e insolubilización
Al mismo tiempo que los biopolímeros generan geomonomeros, se inicia un proceso competitivo
con la degradación. luchas de las moléculas presentes en los organismos muertos, son muy
reactivas químicamente, y reaccionan espontáneamente entre sí para dar otro tipo de
polímeros con estructuras al azar, resistentes a la degradación anaerobia. estos compuestos,
llamados geopolímeros, son relativamente estables y preservan la M.O. aun en presencia de
bacterias. A medida que se produce la policondensacion, se produce la insolubilizacion.
Existen distintas clases de polímeros6
 Ácidos fúlvicos: Solubles en Na(OH) Y en HCL
 Ácidos húmicos: Solubles en Na (OH) e insolubles en HCL.

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 Humin: Insoluble en Na (HO). El humin se hidroliza en presencia de CIF y


FH, mientras que el kerógeno resisten el ataque de los ácidos minerales.

Modelos cinéticos de generación del petróleo

Con el objeto de facilitar la discusión de los modelos cinéticos de la transformación del kerógeno
en petróleo, se presenta de forma resumida los conceptos básicos de la cinética química de las
reacciones de primer orden. aquellas en las cuales un único reactivo (A) genera los productos (B.
C.  etc.):

En estas reacciones, la disminución relativa de la cantidad de reactivo es directamente


proporcional al tiempo en que ocurre la reacción, conforme es expresado por la relación:

Donde x es la concentración del reactivo, k es la constante de tasa y t es el tiempo. La tasa de


conversión (v) del reactivo en los productos también es proporcional a su concentración:

Por su parte, la constante de tasa (k) es función de la temperatura, conforme lo expresa la Ley de
Arrhenius:

Donde. A es el factor de frecuencia o pre-exponencial, E es la energía de activación, R es la


constante universal de los gases y T es la temperatura. El factor de frecuencia representa la
frecuencia de choques entre las moléculas mientras la energía de activación puede ser
comprendida como el umbral de energía por encima del cual las reacciones químicas comienzan.

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Estas dos variables (factor de frecuencia y energía de activación) son comúnmente conocidas
como parámetros cinéticos y son características de cada reacción.

De acuerdo con el esquema cinético propuesto por Tissot y Espitalié (1975). la conversión del
kerógeno en petróleo y del aceite en gas. procesos conocidos respectivamente como "craqueo"
primario y secundario. pueden ser simuladas como una serie de reacciones químicas paralelas,
independientes e irreversibles que tienen, cada una. su propia velocidad de reacción. A cada
reacción corresponde un porcentaje del potencial generador de la roca, expresado bajo la forma
del índice de Hidrógeno (Figura 1). A causa del poco conocimiento del reactivo (kerógeno). los
productos, los coeficientes estequiométricos y los mecanismos de reacción. lo que llamamos
"reacción", constituye en realidad la suma de pseudo-reacciones con energías de activación
aparentes.

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Partiendo de modelos cinéticos globales (Tissot y Espitalié. 1975), desarrollos posteriores han
permitido describir los procesos de "craqueo" primario y secundario dividiendo los productos
generados en distintas clases de compuestos (ej. C1, C2 -C5, C6-C15, etc.). cada cual con potencial
generador y distribución de energías de activación características (Espitalié et al, 1988: Ungerer,
1990; Behar et al., 1997). Estos desarrollos más recientes, conocidos como modelos cinéticos
composicionales, permiten predecir la composición y propiedades físicas de los hidrocarburos
formados.
Tipos de kerogeno
Lábil kerogeno se descompone para formar hidrocarburos pesados, kerogeno refractario se
descompone para formar hidrocarburos ligeros, y inerte kerogeno formas de grafito.

En diagrama de Van Krevelen es un ejemplo de kerogenos clasificación, en los que tienden a


formar grupos cuando se comparan las proporciones de hidrogeno a carbono y oxígeno a
carbono.
Tipo I: sapropélico
• Contiene alginite, la materia orgánica amorfa, cianobacterias, algas de agua dulce, y resinas de
plantas terrestres
• Hidrogeno: relación de carbono < 1,25
• Oxígeno: relación carbono < 0,15
• Muestra una gran tendencia a producir fácilmente hidrocarburos líquidos.
• Se deriva principalmente de algas lacustres y formas solo en lagos anoxicos y varios otros
medios marinos poco comunes
• Tiene pocos cíclico o estructuras aromáticas
• Formado principalmente de proteínas y lípidos
Tipo II: planctónica
• Plancton
• Hidrogeno: relación de carbono <1,25
• Oxígeno: relación de carbono 0,03 hasta 0,18
• Tienden a producir una mezcla de gas y petróleo.
• Varios tipos:

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 Sporinite: formado por las cubiertas de polen y esporas


 Cutinite: formado a partir de la cutícula de las plantas terrestres
 Resinite formado a partir de resinas de las plantas terrestres y resinas de
descomposición animales
 Liptinita: Formado a partir de los lípidos de plantas terrestres y las algas marinas

Todos ellos tienen grandes tendencias para producir petroleó y están formados a partir de los
lípidos depositados en condiciones reductoras.
Tipo II: sulfuroso
• Semejante al ll pero de alto contenido de azufre.
Tipo lll: húmicos
• Las plantas terrestres
• Hidrogeno relación de carbono <1
• Oxigeno: relación de carbono 0,03 a 0,3
• El material es grueso, parecido a la madera el carbón
• Tiende muy bajo de hidrogeno debido a la extensa anillo y sistemas aromáticos
kerógeno Tipo lll se forma a partir de materia vegetal terrestre que esta ausente en los lípidos o
materia cerosa . se forma a partir de celulosa, el polímero de hidratos de carbono que forma la
estructura rígida de las plantas terrestres lignina, un polímero no – carbohidrato formado a partir
de unidades de fenilpropano que se une las cadenas de celulosa juntas y terpenos y compuestos
fenólicos en la planta
Tipo IV: Residuos
Hidrogeno: relación de carbono < 0,5
Tipo IV kerogeno contiene materia orgánica sobre todo descompuesto en forma de hidrocarburos
aromáticos policiclicos. No tienen potencial para producir hidrocarburos.
Origen de material
Terrestre
El tipo de material es difícil de determinar, pero varios patrones aparentes han sido notado
• Ocean o materiales lago suelen reunirse clasificaciones IV kerogeno tipo lll o.

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• Material de océano a lago depositado en condiciones anoxicas a menudo forman


kerógenos de tipo l o ll
• Las plantas terrestres mas altos producen kerojenos de tipo lll o lV
• Algunos carbonos carbón contiene kerojeno tipo ll
Extraterrestre
• Meteoritos de condritas carbonaceas contiene componentes kerogeno similares . se
cree .dicho material que se forman los planetas terrestres
• Se han detectado materiales kerogeno en las nubes interestelares y polvo alrededor de las
estrellas

Determinación de los parámetros cinéticos de las rocas generadoras

La determinación de los parámetros cinéticos ha sido efectuada mediante el uso de diversos


métodos de pirólisis, en sistema cerrado o abierto, con o sin agua (Espitalié et al, 1988:
Castelli et al., 1990: Schenk y Horsfield, 1993). La pirólisis anhidra en medio abierto es la
técnica experimental más usada por la industria para la determinación de los parámetros de las
reacciones de "craqueo" primario (Ungerer. 1984, 1990 y 1993: Ungerer et al. 1986: Braun y
Burnham, 1987; Burnham et al. 1987: Ungerer y Pelel. 1987: Tissot et al, 1987; Espitalié et
al, 1993). Sin embargo, este tipo de pirólisis no reproduce precisamente la forma en la cual las
reacciones tienen lugar en la naturaleza, ya que el producto generado no presenta exactamente la
misma composición que el petróleo (Lewan. 1985). A pesar de esta limitación, la aplicación de
los parámetros cinéticos asi obtenidos en estudios de modelamiento de cuencas reproduce bien
las observaciones hechas sobre series de muestras naturales (cantidad de extractos orgánicos,
potenciales residuales, etc.; Ungerer et al. 1990; Forbes et al. 1991; Burros et al, 1996).

A partir de los datos experimentales de análisis de pirólisis realizadas a diferentes tasas de


calentamiento, los parámetros cinéticos son rutinariamente obtenidos por medio de la
optimización de funciones matemáticas que siguen las formulaciones de la cinética de primer
orden y la Ley de Arrhenius. Dos aproximaciones que describen matemáticamente las reacciones
de "craqueo" primario son comunes en la literatura. De una parte, algunos de los autores
mencionados anteriormente usan una distribución discreta de energías de activación y un único

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factor de frecuencia. Por otro lado. (Qüigley et al, 1987). Braun & Burnham (1987) y
(Buniham el al.,  1987) usan una distribución gausiana de energías de activación y un factor de
frecuencia. Además de no existir argumento teórico que indique que la distribución de energías
de activación es estrictamente gausiana, Burnham et al. (1987 y 1988) demostraron que una
distribución discreta explica mejor los resultados de laboratorio, Es importante mencionar que
trabajos más recientes (Bumham et al. 1995 y 1996) han demostrado que el modelo cinético de
reacciones paralelas de primer orden no describe de forma adecuada la conversión de algunos
casos específicos (carbones, kerógenos algales).

Los procedimientos de adquisición y tratamiento de datos deben ser rigurosos, ya que el proceso
de optimización numérica y las condiciones analíticas (tipo de gas de arrastre, precisión de las
medidas de temperatura. tasas de calentamiento, etc.) pueden afectar la determinación de los
parámetros cinéticos (Jarvie, 1991; Sundararaman et al., 1992: Espitalié et al., 1993). Otro factor
que influye en los resultados es el grado de madurez termal de las rocas, ya que en muestras muy
inmaduras (con valores de reflectancia de vitrinita menores que 0,4% Ro) la producción de no-
hidrocarburos (H20, CO2, NSO, etc.) afecta la medición del potencial generador y en muestras
maduras (>0.6%Ro) una parte del potencial original ya fue convertido (Jarvie, 1991; Espitalié et
al., 1993).

La conveniencia de usar muestras de roca total o de kerógeno aislado también es motivo de


controversias. Si de una parte el uso de la muestra total preserva las condiciones naturales de la
roca, el empleo del kerógeno aislado evita efectos de adsorción y/o catalíticos de la matriz
mineral sobre los productos generados y el kerógeno respectivamente (Dembicki, 1992). Sin
embargo, algunos estudios han demostrado que para rocas generadoras con altos contenidos de
carbono orgánico (>2%). las diferencias entre los parámetros cinéticos obtenidos en roca total o
kerógeno son mínimas (Pelet. 1994; Reynolds y Burnham, 1995).

Comportamiento cinético de los kerógenos clásicos y la variabilidad de las rocas madres

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Actualmente se reconoce que los parámetros cinéticos son función de la composición química y
de los tipos de enlaces presentes en las moléculas de un kerógeno. Por lo tanto la distribución de
energías de activación y los factores de frecuencia que describen el "craqueo térmico" del
kerógeno son también útiles en su caracterización (Ungerer y Pelet, 1987; Tissot et al, 1987;
Espitalié et al,  1988; Behar et al., 1997). Esta dependencia entre la composición química y el
comportamiento cinético es claramente demostrada en los tipos "clásicos" de kerógenos (Tissot y
Espitalié. 1975; Tissot et al. 1987). En el Kerógeno Tipo I (Figura 2). el carácter prácticamente
unimodal de la distribución de energías de activación (54 kcal/mol para un valor de A de 1.026
-1014s-1) debe reflejar la relativa homogeneidad de los tipos de enlaces químicos, esencialmente
C-C. El Kerógeno Tipo II. por contener mayor cantidad de heteroátomos (O.S.etc.) tiene una
mayor diversidad de tipos de enlaces y por tanto presenta una distribución más amplia de
energías de activación (variando entre 44 y 60 kcal/mol para un valor de A de 1.11-1015s-1). La
energía de activación principal, aquella a la cual se relaciona la mayor parte del potencial
generador, es de 52kcal/mol. valor inferior a la del kerógeno tipo I. Finalmente, en el Kerógeno
Tipo III (Figura 2), la presencia de diversos tipos de enlaces con predominio de aquellos con
mayor estabilidad térmica, resulta en una distribución amplia pero con valores de energías de
activación más elevados (entre 50 y 74kcal/mol. con un valor de A de 5,460 · 1016s-1).

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Las diferencias del comportamiento cinético entre los distintos tipos de kerógenos. tienen
importantes efectos sobre el sincronismo de generación, ya que frente a la misma historia
térmica ellos reaccionan de manera distinta (Figura 3). Debido a la distribución de energías
de activación, el kerógeno Tipo II empieza a transformarse más temprano y su historia de
generación es más larga comparada con la del kerógeno Tipo I. cuya distribución de energías
unimodal resulta en una historia de generación prácticamente "instantánea". Por su parte, los
altos valores de energías de activación del kerógeno Tipo III conducen a una historia de
generación más tardía.

A pesar de utilizarse rutinariamente en el modelamiento de cuencas, los parámetros cinéticos de


los kerógenos clásicos pueden no describir satisfactoriamente la variedad composicional de las

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rocas madres. En algunos casos, para la misma unidad de roca madre han sido observadas
diferencias significativas en los parámetros cinéticos (Jarvie, 1991; Sundararaman et al. 1992;
Bunvood el al.  1992: Gonçalves et al. 1994; Soldán et al. 1995). Con base en el análisis de un
conjunto de 71 rocas madres. Tegelaar y Noble (1994) reconocieron siete patrones de
distribuciones de energías de activación con comportamientos independientes de su clasificación
según sus indices de hidrógeno en kerógenos tipos I, II y III. Estos autores sugieren que la
distribución y magnitud de energías de activación refleja la proporción relativa de los diferentes
tipos de bíomacromoléculas preservadas durante la diagénesis y el contenido de azufre orgánico.
Otros trabajos (Tissot et al.,  1987: Baskin & Peters 1992; Araújo & Tríguis. 1994. Tomic et
al. 1995) también han demostrado que altos contenidos de azufre orgánico resultan en valores de
energías de activación más bajos, posiblemente debido al hecho de que los enlaces C-S son más
débiles que los enlaces C-C.

Determinación de parámetros cinéticos de rocas madres colombianas

Como una primera aproximación a la caracterización del comportamiento cinético de las rocas
madres colombianas, fueron seleccionadas 11 muestras del Grupo Villeta en la Cuenca del Valle
Superior del Magdalena (VSM), siendo ocho muestras de una sección aflorante en la Quebrada
Bambuca (Kairuz et al., 2000) y tres muestras del pozo Toldado-1 (Figura 4 y Tabla 1). Las
rocas pelíticas marinas de este grupo y sus equivalentes en edad en otras cuencas sedimentarias
son responsables de la generación de más del 80% de las reservas de petróleo colombianas
(Mora, 2000). Otras dos muestras de la Formación Mirador en el pozo Floreña-N2F fueran
seleccionadas como posibles representantes de las rocas fuentes terciarias que contribuyen para
la carga de los yacimientos del Piedemonte Llanero (Range) et al., 1999).

Asignatura: kerogeno en el petróleo


Carrera: Ingeniera en gas y petróleo
Título: kerogeno en el petróleo
Autores: Sehuenca Torrez Jhoselin Claudia

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Carrera: Ingeniera en gas y petróleo
Título: kerogeno en el petróleo
Autores: Sehuenca Torrez Jhoselin Claudia

Todas las muestras analizadas poseen un elevado contenido orgánico, con tenores de carbono
orgánico total (COT) variando entre 2.66% y 8.80% (Tabla 1). Las muestras del Grupo Villeta
(VSM) están inmaduras (Tmax entre 415°C y 431 °C, 688K y 704K) y las de la Formación
Mirador (Llanos) se encuentran justo en el inicio de la ventana de generación aceite (Tmax
alrededor de 435°C,708K). Los índices de Hidrógeno (IH) variando entre 41() y
560mgHO/gCOT indican un predominio de kerógeno del tipo II en las muestras del Grupo
Villeta. mientras que los valores de III alrededor de 300mgHC/gCOT presentados por las
muestras de la Formación Mirador sugieren una mayor proporción de kerógeno del tipo III
(Tabla 1).

Las muestras seleccionadas fueron pulverizadas y extraídas por 24h con diclorometano en un
aparato tipo Soxhlet para la remoción del bitumen. Fracciones de 40-50mg de cada muestra
fueron sometidas a la pirólisis en un equipo Rock-Eval 6 (Lafargue et al., 1998) bajo 6 tasas de
calentamiento diferentes: 1, 2. 5. 10, 15 y 25°C/min (298K/min). La optimización numérica fue
realizada con la ayuda del software Optkin (Beicip-Franlab), lo cual adopta el modelo de
"craqueo* del kerógeno a través de una serie de reacciones paralelas de primera orden como base
para calcular la distribución de energías de activación y el factor de frecuencia que mejor se
ajustan con los resultados de la pirólisis. El proceso de optimización fué exitoso para todas las
muestras analizadas, permitiendo reproducir muy bien las curvas de pirólisis con una
distribución de energías espaciada a cada 2kcal/mol (Figura 5).

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Autores: Sehuenca Torrez Jhoselin Claudia

Los parámetros cinéticos obtenidos en este estudio revelaron la existencia de significativas


diferencias entre las muestras analizadas, con factores de frecuencia variando entre 9.9-10 12 y
2.3-1015s-1 y valores de energía activación principal (a la cual está asociada la mayor parte de la
conversión del kerógeno) entre 50 y 58kcal/mol (Tabla 2). En el pozo Floreña-N2F. la muestra a
13.869 pies posee una distribución de energías de activación similar al kerógeno Tipo III
(comparar Figuras 6 y 2) mientras la muestra a 13.440 pies presenta valores de E más bajos,
aunque ambas muestras presenten valores de IH compatibles con un predominio de kerógeno
Tipo III (Tabla 1).

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Entre las muestras analizadas del Grupo Villeta se encontró también una significativa diversidad
de patrones de energías de activación a pesar de la relativa homogeneidad de los valores de IH
indicativa de un predominio de kerógeno Tipo II (Figura 7 y Tabla 1). Las distribuciones de
energías de activación varían desde algo muy similar a la del kerógeno Tipo II clásico (muestra
del pozo Toldado-1, 4.740 pies) hasta algo próximo a la distribución clásica de un kerógeno Tip

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III

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Los resultados obtenidos para las muestras analizadas indican que el empleo de la clasificación
de la materia orgánica en tipos I, II o III a través de los índices de hidrógeno y oxigeno como
base para definir su comportamiento cinético puede inducir a errores. La variabilidad cinética
encontrada probablemente refleja diferencias en la estructura molecular, tipos de enlaces
químicos y/o en la composición de los kerógenos de las muestras analizadas, aparentemente sin
una relación directa clara con el valor del IH. En esta fase del estudio aún no es posible definir
los factores que controlan la variabilidad cinética observada ni tampoco establecer los
comportamientos cinéticos típicos de cada facies orgánica de las rocas madres estudiadas.

implicaciones de la variabilidad cinética de las rocas madres sobre el sincronismo de


generación

Con el objetivo de evaluar el impacto de la variabilidad cinética encontrada sobre la historia de


generación del petróleo, se realizaron simulaciones de la conversión del kerógeno con el
software GENEX (Beicip-Franlab) considerando cada conjunto de parámetros cinéticos
obtenido. Se adoptaron para la simulación temperaturas aumentando desde 20°C (293K) hasta
260°C (533K.) bajo una tasa de calentamiento de 1,25°C/M.a. (274.25°K/M.y.). permitiendo una
completa conversión de los kerógenos analizados. Aunque una tasa de calentamiento única no
permite describir la diversidad del régimen térmico de las cuencas abordadas en este estudio
(Llanos y VSM), el valor adoptado en esta simulación preliminar se encuentra dentro del rango
de variación esperado para estas cuencas.

Las gráficas de las Figuras 8 y 9 presentan los resultados de la simulación para las muestras de la
formación Mirador y el Grupo Villeta respectivamente. Estas gráficas muestran la evolución de
la tasa de transformación (TT) del kerógeno en petróleo en función del aumento de la
temperatura y del tiempo de calentamiento para cada muestra analizada y para los kerógenos
clásicos I, II y III.

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Para la Formación Mirador, se observa que la conversión de las dos muestras se encuentra
desfasada en aproximadamente 20°C-30°C (293K-303K) y 20-25M.a. para la tasa de
calentamiento adoptada (Figura 8). La muestra de 13.869 pies tiene un comportamiento bastante
similar al del kerógeno Tipo III. mientras la muestra de 13.440 pies se aproxima a la del
kerógeno Tipo I. aunque ambos presenten valores de IH y 10 bastante similares (Tabla 1). En
términos de sincronismo de generación y expulsión las diferencias observadas son significativas,
por ejemplo alrededor de 110 M.a. después del inicio del calentamiento, el kerógeno de la
muestra 13.440 pies estaría prácticamente agotado (TT>80%) mientras la muestra 13.869 pies
apenas estaría alcanzando condiciones de expulsión (TT alrededor de 20%).

Con relación al Grupo Villeta (Figura 9), aunque la mayoría de la muestras sean compatibles con
el kerógeno Tipo II. hay tres muestras con comportamiento bien distinto. La dispersión
observada bajo esta tasa de calentamiento représenta un desfase de aproximadamente 20°C-25°C
(293K-298K) y 20-25M.a. Como en el caso anterior, mientras los kerógenos similares al Tipo II
clásico se encuentran en un nivel avanzado de conversión (TT>90% a 100M.a.), el kerógeno
menos reactivo (Q. Bambuca. BV-137) apenas está empezando la conversión (TT> 10%). Estas
diferencias no serían normalmente esperadas para un conjunto de muestras con valores de IH y
IO relativamente similares y compatibles con un predominio de materia orgánica del tipo II
(Tabla 1).

Las diferencias observadas entre las muestras deben ser analizadas bajo dos aspectos. De una
parte, se observa que los parámetros cinéticos de los kerógenos clásicos no describen
satisfactoriamente la variabilidad inética de las rocas madres estudiadas, ya que muestras que por
sus valores de IH y IO serian clasificadas como un determinado tipo de kerógeno, no
necesariamente presentan el comportamiento cinético típico de este kerógeno. De otra parte, tales
diferencias sugieren que la historia de generación y expulsión a partir de las rocas madres
estudiadas puede haber sido más larga y compleja de lo que se podría suponer, considerando el
comportamiento cinético de estas rocas como homogéneo. En cuencas con una historia de
evolución tectónica compleja como las que abordamos en este estudio, diferencias de 20 M.a. en
la historia de conversión del kerógeno pueden ser criticas para la definición del sincronismo

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entre las edades de generación y de formación/destrucción de las trampas. Vale mencionar que
bajo tasas de calentamiento más rápidas las diferencias en tiempo y temperatura disminuyen.

Resultados

Con la implantación de la metodología de pirólisis aplicada al análisis cinético en el ICP, se


pudieron determinar los parámetros cinéticos de algunas muestras de rocas generadoras
colombianas. Se encontró una significativa variabilidad de comportamiento cinético para
muestras del Terciario (Fm. Mirador) y del Cretáceo (Gr. Villeta). Los resultados obtenidos
demuestran que el empleo de la clasificación de la materia orgánica en tipos I, II o III como base
para definir su comportamiento cinético puede inducir a errores. La variabilidad cinética
encontrada en nuestro estudio probablemente refleja diferencias en la estructura molecular, tipos
de enlaces químicos y/o en la composición de los kerógenos analizados, sin una relación directa
clara con el valor del IH.

La simulación de la conversión del kerógeno con los parámetros cinéticos obtenidos bajo una
tasa de calentamiento de l.25°C/M.a. (274.25K/M.y.) reveló que las historias de generación
pueden estar significativamente desfasadas en tiempo (20M.a.) y temperatura 203C-,30°C (293K-
303K). De esta forma, dentro de una única roca madre, mientras una facies orgánica se encuentra
próxima de agotar su potencial generador, otra puede estar apenas empezando la conversión del
kerógeno, volviendo la historia de generación y expulsión del petróleo más larga y compleja de
lo que se podría suponer considerando el comportamiento cinético de estas rocas como
homogéneo.

Los resultados aquí presentados demuestran la necesidad de estudios adicionales para definir de
modo sistemático el comportamiento cinético de lass diversas facies orgánicas de las rocas
madres colombianas, averiguar los factores que controlan la variabilidad encontrada y determinar
la importancia década facies orgánica para la carga de hidrocarburos. Los estudios de
modelamiento de cuenca deben tener en cuenta los diferentes comportamientos cinéticos para
evaluar su impacto sobre el sincronismo de generación y entrampamiento.

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Recomendaciones
Los resultados de este estudio demuestran que existe una significativa variabilidad cinética. Sin
embargo antes de definir la expresión volumétrica (en términos de potencial generador) de las
facies orgánicas con comportamiento cinético diferentes del convencional, es prematuro evaluar
la importancia de las variaciones encontradas sobre la historia de carga de hidrocarburos.

Discusión
La variabilidad cinética encontrada probablemente refleja diferencias en la estructura molecular,
tipos de enlaces químicos y/o en la composición de los kerógenos de las muestras analizadas,
aparentemente sin una relación directa clara con el valor del IH. En esta fase del estudio aún no
es posible definir los factores que controlan la variabilidad cinética observada ni tampoco
establecer los comportamientos cinéticos típicos de cada facies orgánica de las rocas madres
estudiadas.

Referencias
FORMATO:
 Parra Iglesias Enrique W. (2003).suelo de Cochabamba . Editorial Ak <al.
 Boyan Guo y Ali Ghalambor (2014) geología de Bolivia. Editorial Azte++can
 Eloy Álvarez Pelgry (2003) geología. Editorial inversiones editoriales dossat-2000

Links:
 https://www.google.com/search?
biw=1366&bih=662&tbm=isch&sa=1&ei=8JEAWoOPHIGEwgTmmquIDg&q=en+q
ue+tipo+de+rocas++se+encuentra+el+petróleo&oq=en+que+tipo
 ttps://www.google.com/search?
q=petroelo&oq=petroelo+&aqs=chrome..69i57j0l5.8375j0j7&sourceid=chrome&ie=
UTF-8

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 https://www.google.com/search?
q=tipos+de+rocas+en+el+pertroleo&oq=tipos+de+rocas+en+el+pertroleo+&aqs=chro
me...69i57j0l2.7735j0j7&sourceid=chrome&ie=UTF-8

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