UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN AGUSTIN DE AREQUIPA

TEMA 9: ECUACION DE GIBBS-HELMHOLTZ

EJERCICIO 1
Calcular la variación de la energía libre de una reacción a 1 atm y 550 ºK. Si ∆Hº298 =
─54.136 kcal/mol, ∆Gº298 = ─55.438 kcal/mol y ∆Cp en cal/mol:

SOLUCION
Paso 1: hallar ∆Cp=2.6+1.6 X 10−3 T −5 X 10−4 T 2J/mol
Paso 2: ∆Hº298 = ─64.12 kcal/mol
298
−3 −4 2
Paso 3: hallar ∆ H 0=∆ H 298− ∫ 2.6+1.6 X 10 T −5 X 10 T
0

∆ H 0=−¿49.21 kcal/mol
Paso 4: ∆Gº298 = ─35.53 kcal/mol
−3 −4 2
+2.6∗ln 298 + 1.6 X 10 ∗298− 5 X 10 T ∗2982− 49210
−35530
Paso 5: hallar k =
298 2 6 298
K=-252.36cal/mol
∆b 2 ∆c 3
(
Paso 6: Hallo ∆ G=− ∆ a−TlnT +
2 )
∗T + ∗T +∆ H 0 + kT
6

1.6∗10−3 5∗10−4
(
∆ G=− 2.6∗315∗ln 315+
2
∗3152−
6 )
∗3153−49210 −252.36∗315

∆ G=−39429.97 cal/mol

EJERCICIO 2.
Según la reacción de oxidación del aluminio:

Calcula:
a) El calor de formación del óxido de aluminio
b) La entropía de la reacción
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c) La espontaneidad de la reacción a 25°C. ¿Se oxidara el aluminio a temperatura

ambiente?

Las entalpias de formación de aluminio y el oxígeno elementales son cero, así que la
entalpia de la reacción coincide con la entalpia de formación del Al2O3

La variación de entropía de la reacción se determina a partir de las entropías de productos

reactivos:

Como era de esperar, la variación de entropía es negativa, ya que inicialmente hay moles
gaseosos y se transforman en solidos tras la reacción.
La espontaneidad de la reacción depende de la variación de la energía libre:

A temperatura ambiente será espontanea, y se producirá la oxidación del aluminio, como se

puede comprobar:
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EJERCICIO 3
Consideremos que reaccionan a 298K según la reacción:
N2 (g)+O2 (g)2NO (g)
A 298K, ¿es espontaneo la reacción?
Datos, ΔHf(NO(g))=90,3KJ/mol, S(N2(g))=191,5J/molK, S(O2(g))=205,0J/molK y
S(NO(g))=210,6J/mol.K.
La reacción de formación es de dos moles NO:
N2 (g)+O2 (g)2NO (g) ΔHr=2 ΔHf(NO(g))=180,6Kj/mol
Por consiguiente la entropía será:
ΔSr=2 S(NO(g)) - S(N2(g)) - S(O2(g))= 2 (210,6) - 191,5 - 205,0
ΔSr=24,7J/mol.K
Por tanto
ΔGr = ΔHr - T. ΔSr = 180,6x10^3J - 298K (24,7J/molK)
ΔGr=173239,4J/mol >0 No es espontaneo a 298K

EJERCICIO 4
°
El calor de formación de 1 mol de amoniaco a 25°C es de -10900 cal/mol. Si la Gf =
-3900 cal/mol. Calcular esta magnitud correspondiente a la formación de 1 mol a 127°C, la
Co es:

Cp N = 6.5 + 0.001 T

2
Cp H = 6.5 + 0.0009 T
2

CpNH = 8.04 + 0.0007 T + 5.1 * 10−6 T 2

3

SOLUCIÓN:

G T = G reactivos + G° + G productos

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Hallamos el Cp de los reactivos:

Cpreactivos = CpN 2 + 3 Cp H 2

Cpreactivos = 6.5 + 0.0001 T + 3 (6.5 + 0.0009T)

Cpreactivos = 26 + 0.0037 T

 G reactivos =  H reactivos – T *  Sreactivos

298
o  H reactivos = ∫ Cp dT
400
298

 H reactivos = ∫ (26+0.0037 T ) dT
400
0.0037
 H reactivos = 26 (298 - 400) + (2982−4002)
2
 H reactivos = - 2783.71 cal

298
o  Sreactivos = ∫ Cp dT /T
400
298

 Sreactivos = ∫ ( 26
T
+0.0037) dT
400
298
 Sreactivos = 26 ln T + 0.0037 T ¿ 400
 Sreactivos = 26 ln (298/400) + 0.0037 (298 - 400)
 Sreactivos = -8.031 cal/K

G reactivos = - 2783.71 cal – (400K) (- 8.031 cal/K)

G reactivos = 428.69 cal/mol

 G productos =  H productos – T *  S productos

400
o  H productos = ∫ Cp dT
298
400

 H productos = ∫ 2∗(8.04+ 0.0007 T +5.1∗10−6 T 2 )dT

298

T2 3
−6 T 400
H
 productos = 16.08 T + 0.0014 + 10.2 * 10 ¿298
2 3
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4003 2983
 H productos = 16.08 (400 - 298) + 0.0014 ( − ) + 10.2 * 10−6 (
2 2
4003 2983
− )
3 3
 H productos = 1817.62 cal

400

o  S productos = ∫ Cp dT /T
298
298

 Sreactivos = ∫ ( 16.08
T
+0.0014+10.2∗10−6 ) dT
400

 Sreactivos = 16.08 ln (400/298) + 0.0014 (400-298) + 10.2∗10−6 (

4002 2982
− )
2 2
 Sreactivos = 5.2394 cal/k

G productos = 1817.62 cal – (400k) (5.239 cal/k)

G productos = -224.14

G T = G reactivos + G° + G productos

G T = 428.69 – 3900 – 224.14

G T = -3695.45 cal/mol

EJERCICIO 5
Para la siguiente reacción:
2 H 2 S( g)+3 O2 (g)→ 2 H 2 O(l)+2 S O 2( g)

Utilizando los datos dados en la siguiente tabla:

Sustancia ∆ H 0f 298 kcal /mol ∆ S 0f 298 kcal /molK ∆ C 0P 298 kcal/molK
H2O -68.315 16.71 18.00
H 2 S (g) -4.93 49.61 8.18
O2 0 49.003 7.02
S O2 -70.94 59.30 9.53
Calcular a) ∆H (298 K); b) ∆H (370 K) c) ∆S (298 K); d) ∆S (370 K) e) ∆G (298 K); f) ∆G
(370 K) despreciando las variaciones de CP con la temperatura
RESOLUCION

a)∆ H 0r (298 K)
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∆ H 0r (298 k)=∑ n productos . ∆ H 0f 298 −∑ nreactantes . ∆ H 0f 298

∆ H 0r (298 k)=[ 2. ∆ H 0f 298 H 2 O+2. ∆ H 0f 298 SO2 ]−[ 2. ∆ H 0f 298 H 2 S+ 3. ∆ H 0f 298 O2 ]

∆ H 0r (298 k)=[ 2× (−68,315 kcal ) +2× (−70,94 kcal ) ]−[ 2× (−4,93 ) kcal−0 ]

∆ H 0r (298 k)=−268,65 kcal

b)∆ H 0r (370K)
370
∆ H 0r ( 370 K )=∆ H 0r ( 298 k ) + ∫ Cp (T ) dT
298

Ya tenemos∆ H 0r ( 298 k ) , lo que debemos hallar es el Cp.

0 0
∆ Cp=∑ n productos . ∆ C P 298 −∑ nreactantes . ∆ C P 298

∆ Cp=[ 2 ×18 cal+2 × 9,53 ] −[ 2× 8,18+3 ×7,02 ]

1 Kcal
∆ Cp=17.64 cal ×
1000 cal
∆ Cp=0,01764 Kcal
Ahora reemplazamos los datos obtenidos en la siguiente ecuación:
370
∆ H 0r ( 370 K )=∆ H 0r ( 298 k ) + ∫ Cp (T ) dT
298

370
∆ H 0r ( 370 K )=−268,65 kcal+ ∫ 0,01764 Kcal (dT )
298

370
∆ H 0r ( 370 K )=−268,65 kcal+|0,01764 Kcal ×T |298

∆ H 0r ( 370 K )=−268,65 kcal+ 0,01764 ×(370−298)Kcal

∆ H 0r ( 370 K )=−267,379 kcal

c)∆ S 0r (298 k)

∆ S 0r (298 k)=∑ n productos . ∆ S0f 298 −∑ nreactantes . ∆ S 0f 298

∆ S 0r ( 298 k ) =[ 2. ∆ S 0f 298 H 2 O+2. ∆ S 0f 298 SO2 ]− [ 2. ∆ S 0f 298 H 2 S +3. ∆ S 0f 298 O2 ]

∆ S 0r ( 298 k ) =[ 2 ×16.71+2 ×59.30 ] −[ 2 × 49.61+3 ×49.003 ]

∆ S 0r ( 298 k ) =−94.209 cal/ K

d) ∆ S 0r ( 370 k )
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( 370
298 )
∆ S 0r ( 370 k ) =∆ S 0r ( 298 k ) +∆ Cp ×log e

−94.209 cal 370

+17.64 cal × log (
298 )
0
∆ S ( 370 k ) =
r K e
K

∆ S 0r ( 370 k ) =−90.39 cal/k

e) ∆ G(298 K )

∆ G ( 298 K )=∆ H 0r ( 298 k ) −T × ∆ S 0r ( 298 k )

kcal
∆ G ( 298 K )=−268,65 kcal−298 K ×−94.209 cal/ K ×
1000 cal
∆ G ( 298 K )=−240,57 kcal

f) ∆ G(370 K )

∆ G ( 370 K )=∆ H 0r ( 370 K )−T × ∆ S0r ( 370 K )

kcal
∆ G ( 370 K )=−267,379 kcal−370 K ×−90.39 cal/k ×
1000 cal
∆ G ( 370 K )=−233,93 kcal
EJERCICIO 6
Calcular la variación de la energía libre de la siguiente reacción a 1 atm y 1000 ºK. Si
∆Hº298 = ─70.7127 kcal/mol, ∆Gº298 = -71.742 kcal/mol y ∆Cp en cal/mol:
S+O2 → S O2

SOLUCIÓN:

Paso 1: Primero hallamos el

∆Cp=10.37+2,53 X 10−3 T cal/mol

Paso 2: Segundo convertimos kcal a cal

∆Hº298 = ─70.7127 kcal/mol= -70712.7 cal/mol

Paso 3: hallamos ∆ Ho :

298
°
∆ H 0 =cte=∆ H 298 −∫ ∆ CpdT
0
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298
∆ H 0 =−70712.7− ∫ 10.37+2,53 X 10−3 T dT
0

∆ H 0 =−70712.7−¿

2,53 X 10−3 (298)2

∆ H 0 =−70712.7−10.37 (298)−
2

∆ H 0 =−73915.29 cal

Paso 4: Cuarto convertimos kcal a cal

∆Gº298 = -71.742 kcal/mol = -71742 cal/mol

Paso 5: hallamos

∆ G° 298 ∆b ∆H
k= + ∆ a . ln T o + T +
To 2 o To

∆ H 0 =−73915.29 cal

−71742 2,53 X 10−3 −73915.29

k= +10.37 . ln 298+ 298+
298 2 298

k =−429.327 cal/° K

∆b 2
(
Paso 6: Hallamos ∆ G=− ∆ a−T ln T +
2 )
∗T + ∆ H 0 + kT

2,53 X 10−3
(
∆ G=− 10.37−1000 ln 1000+
2 )
∗10002−73915.29 +(−429.327)1000

∆ G=349779.324

EJERCICIO 7:
Calcular la energía libre de la siguiente reacción: SO 3+ H 2 O→ H 2 SO4 a 1 atm y 996 K.
∆ H o298 =−96.35 kcal/mol, ∆ G 298 =60.35 kcal /mol y Cp en cal/mol:

C p=−9.8−1.359∗E−3 T +1.2244∗E−6 T 2

C p=−9.8−1.359∗E−3 T +1.2244∗E−6 T 2
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∆ H o298 =−96350 cal/mol

298
o
∆ H 0 =cte .=∆ H 298 − ∫ (−9.8−1.359∗E−3 T +1.2244∗E−6 T 2 ) dT
0

298 −3 298 −6 T 2 298

∆ H 0 =−96350−9.8 ln T ¿0 −1.359∗E T ¿0 +1.2244∗E ¿
2 0

298 2−02 1.2244∗E−6 2983−0 3

(
∆ H 0 =−96350− −9.8∗( 298−0 ) −1.359∗E
−3
( 2 )+
2 3 ( ))
∆ H 0 =−93380.052 cal

∆ Go298 =60350 cal /mol

∆ Go298 ∆b ∆ c 2 ∆ d 3 ∆ H0
k= +∆ a lnT 0 + T 0+ T + T +
TO 2 6 o 12 o T 0

−60350 −1.359∗E−3 1.2244∗E−6 2 −93380.052

k= −9.8 ln 298+ 298+ 298 +
298 2 6 298
k =−278.194
∆b 2 ∆c 3 ∆d 4
(
∆ G=− ∆ a T ln T +
2
T +
6
T +
12
T + ∆ H 0 + kT )
−1.359∗E−3 1.2244∗E−6
(
∆ G=− 9.81200 ln1200+
2
12002 +
6 )
1200 3−93380.052 +−278.194 ×1200

∆ G=−278.19 cal/mol