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    Cinética en La Polimerización

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    Niko Bernal
    Este documento describe la cinética de la polimerización y los diferentes tipos de polimerización como la adición, condensación y reticulación. Explica que los polímeros son moléculas grandes formadas por la repetición de monómeros pequeños. La polimerización por adición ocurre a través de una reacción en cadena que involucra iniciación, propagación y terminación. También cubre los diferentes iniciadores iónicos y las condiciones requeridas para la polimerización de algunos polímeros importantes como el polietileno.

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    Cinética en La Polimerización

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    Niko Bernal
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    Este documento describe la cinética de la polimerización y los diferentes tipos de polimerización como la adición, condensación y reticulación. Explica que los polímeros son moléculas grandes formadas por la repetición de monómeros pequeños. La polimerización por adición ocurre a través de una reacción en cadena que involucra iniciación, propagación y terminación. También cubre los diferentes iniciadores iónicos y las condiciones requeridas para la polimerización de algunos polímeros importantes como el polietileno.

    Título original

    Cinética en la polimerización

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    Este documento describe la cinética de la polimerización y los diferentes tipos de polimerización como la adición, condensación y reticulación. Explica que los polímeros son moléculas grandes formadas por la repetición de monómeros pequeños. La polimerización por adición ocurre a través de una reacción en cadena que involucra iniciación, propagación y terminación. También cubre los diferentes iniciadores iónicos y las condiciones requeridas para la polimerización de algunos polímeros importantes como el polietileno.

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    Cinética en La Polimerización

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    Este documento describe la cinética de la polimerización y los diferentes tipos de polimerización como la adición, condensación y reticulación. Explica que los polímeros son moléculas grandes formadas por la repetición de monómeros pequeños. La polimerización por adición ocurre a través de una reacción en cadena que involucra iniciación, propagación y terminación. También cubre los diferentes iniciadores iónicos y las condiciones requeridas para la polimerización de algunos polímeros importantes como el polietileno.

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    CINETICA DE

    POLIMERIZACIÓN
    Industria del Siglo XX

    5% de petróleo es empleado
    POLIMEROS
    Beneficiosà productos
    Macromolécula
    n Moléculas de grandes dimensiones (pesos
    molecularesde
    Moléculas superiores
    grandesa 1000g)
    dimensiones (pesos
    moleculares superiores a 10 000)
    Son moléculas lineales o ramificadas
    formadas por la repetición indefinida de
    grupos funcionales simples (monómeros).
    Su composición y estructura química es
    simple.
    Se componen básicamente de C, H, O, N.
    POLY-MEROS
    (muchas- partes)

    Monómeros
    (solo)

    HOMO CO
    POLÍMERO POLÍMERO
    REACCIONES DE
    POLIMERIZACIÓN

    Adición

    Condensación
    Polímeros por RX Adición
    Abreviatura Nombre Monómero
    PE Polietileno CH2 = CH2
    PP Polipropileno CH2 = CH(CH3)
    PS Poliestireno CH2 = CH (C6H5)
    PVC Policloruro de vinilo CH2 = CHCl
    PAN Poliacronitrilo CH2 = CHCN
    PMMA Polimetacrilato de metilo CH2 = C- COO-
    CH3CH3
    BUNA Polibutadieno CH2= CH- CH=CH2
    POM Polióxido de metileno CH2 =O
    Reacción de Adición

    MONÓMERO
    Vinílico (C = C)
    Gas o líquido (Tamb.)

    REACCIÓN EN CADENA
    Iniciación, Propagación y
    Terminación
    Polietileno

    RADICAL
    n
    Reacción en Cadena
    1. Iniciación: Formación Radical
    CRECIMIENTO
    2. Propagación

    Las cadenas de polímero en la


    polimerización en cadena siguen
    creciendo de forma espontánea
    porque la energía del sistema químico
    disminuye en virtud del proceso de
    polimerización en cadena.
    3. Terminación

    Puede ocurrir por la adición de un radical


    libre finalizador o cuando se combinan
    dos cadenas.
    Otra forma posible es que cantidades
    insignificantes de impurezas finalicen el
    crecimiento de la cadena del polímero.
    Polióxido de metileno
    COPOLÍMERO
    Condiciones RX Adición
    l La polimerización del etileno se produce a
    200ºC y 2000 atm, con trazas de O2 como
    iniciador è LDPE (PE de baja densidad)
    l Con catalizadores esteroespecíficos
    (Ziegler Natta) se consigue un PE lineal
    (HDPE) de mejores características
    mecánicas, a menor P y T.
    l También existen los iniciadores aniónicos
    y catiónicos
    CINÉTICA

    Iniciación
    Propagación
    (muchos pasos) àMn+x
    Terminación
    INICIADORES IÓNICOS
    Polimerización Aniónica:

    Iniciador: KNH2 à K+ + NH2-

    NH2- + CH2: CHPh à H2NCH2 CHPh (M1- )

    M1- + CH2: CHPh à M2-


    Michael Szwarc:
    Polímeros Vivos
    Mx- + CH2: CHPh à Mx+1

    Mx- + NH3 à H2N(CH2CHPh)xH + NH2-


    POLIMERIZACIÓN POR
    CONDESACIÓN
    Los monómeros reaccionan químicamente entre
    si para producir polímeros lineales.

    La reactividad de los grupos funcionales que


    están en los extremos de un monómero, en
    general, es aproximadamente igual cualquiera
    que sea el tamaño del polímero.

    En muchas reacciones de polimerización


    sucesiva se produce una pequeña molécula
    como subproducto
    POLIMERIZACIÓN RETICULAR

    (trifuncional)

    Plástico
    fenólico termofijo
    Plástico reticular de tres dimensiones
    REACCIONES
    EN CADENA
    RAMIFICADA
    Cadena Ramificada
    En algunas reacciones radicalarias, particularmente
    en oxidaciones de hidrocarburos en fase gaseosa,
    se produce un efecto multiplicador del número de
    radicales libres a medida que se produce la
    reacción.
    Esto ocurre porque en la reacción elemental de un
    radical libre con alguna otra especie química se
    obtienen dos o más radicales libres, a partir de
    cada uno de los cuales ocurre lo mismo.
    REACCIÓN EN CADENA RAMIFICADA
    a) Una etapa de iniciación de la cadena en
    donde se generan los radicales libres a partir
    de especies químicas estables (esta etapa
    siempre requiere energía)
    b) Etapas elementales de ramificación (es
    decir, etapas donde se produce el efecto
    multiplicador de los radicales)
    c) Etapa conducente a los productos finales
    (acompañando al producto suele aparecer
    algún radical)
    d) Etapas de terminación de cadena por
    eliminación de los radicales.
    2H2 + O2 à 2H2O

    Iniciación H2 à 2 H •
    O2 à 2 O•
    Ramificación H• + O2 à •OH + O•
    O• + H2à •OH + H•

    Propagación • OH + H2 à H2O + H•
    H • + superf. à H−Pared
    Termina.
    H • + O2 + M à HO2+ M
    TRATAMIENTO CINÉTICO
    Aproximación: H, O y OH. Quien
    define la velocidad es el H (más
    abundante)

    V= Vi + (K ram - Ktermin. ) (H)


    SI K ram >>> Ktermin. La reacción es explosiva
    Si la reacción en cadena prosigue sin control è Explosión
    Si se controla è Reactor Nuclear
    BOMBA ATÓMICA
    CENTRAL NUCLEAR
    Semenov y Hinshelwood à Nobel de Química 1956

    H2 +O2 en un recipiente recubierto de KCl con un diámetro de 7.4cm

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