Balances de Sistemas Reactivos
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Problema 9.5-1
Cien moles de N H 3 por segundo y 200 moles de O2 por segundo son alimentadas a un reactor
donde el amoniaco se consume por completo. El gas producido emerge a 300℃. Calcular la
velocidad del flujo de calor de la operación, suponiendo una presión aproximada de 1 atm.
Posteriormente se realiza el balance de energía para el sistema del reactor por medio de la
primera ley:
Q = H3 − H1 − H2
Realizando el despeje trivial se obtiene la entalpía de la mezcla del flujo (3) en términos de las
entalpías residuales y de gas ideal:
H 3 = H 3R + Σni,3 · h*i,3
De esta manera se realiza el balance de energía completo, realizando el despeje para cada
corriente:
N H 3 (gas) A A − 4ξ = 0
O2 (gas) B B − 5ξ
N O (gas) 0 4ξ
H 2 O (vap) 0 6ξ
Puesto que en el enunciado se menciona que el amoniaco se consume totalmente resulta sencillo
determinar el avance de la reacción como:
4ξ = A
573,15
h*H = h*H + ∫ cp,H O dT
2 O;3 2 O;o
298,15 2
573,15
h*N O ;3 = h*N O ;o + ∫ cp,N O dT
298,15
573,15
h*
O2 ;3
= h*
O2 ;o
+ ∫ cp,O dT
298,15 2
Puesto que los flujos (2) y (1) ya se encuentran a temperatura de 298.15 K no es necesario
corregir sus entalpías. Nuevamente despejando el balance de energía se tiene:
Q = H 3R − H 2R − H 1R + (6 · h* + 4 · h* + 5 · h* − 4 · h* ) · ξ + B · (h* − h* )+
H 2 O;o N O ;o O2 ;o N H 3 ;1 O2 ;3 O2 ;2
573,15 573,15
(6 · ∫ cp,H O dT + 4 · ∫ cp,N O dT ) · ξ
298,15 2 298,15
H oR = (6 · h* + 4 · h* + 5 · h* − 4 · h* KJ
) =− 904, 74 mol
H 2 O;o N O ;o O2 ;o N H 3 ;1
Las integrales se calcularon por medio de Excel (hoja 1) utilizando las siguientes expresiones de
los Cp:
Adicionalmente se tiene el cambio de entalpía del oxígeno que pasa de la corriente (2) a la
corriente (3):
573,15
h*O ;3 − h*O ;2 = ∫ cp,O dT = 8, 474 mol
KJ
2 2 298,15 2
Finalmente se tiene el cálculo de las entalpías residuales para cada corriente. Tanto la corriente
(1) como la (2) están conformadas por sustancias puras por lo que fácilmente se pueden calcular
por medio de tablas [2]:
T
TR = Tc
T R1 = 0, 73 T R2 = 1, 93
Posteriormente se calcula la presión reducida:
P
PR = PR
P R1 = 0, 0089 P R2 = 0, 002
De esta manera utilizando las tablas de Byung y Kesler [5], para las entalpías residuales por
medio de las correlaciones de pitzer y colaboradores, se determinó la entalpía residual:
HR R
H 0 R
H 1
RT c
= [ RT c
] + ω[ RT c
]
H 1R =− 4, 12 Kg
KJ
H 2R =− 0, 2219 Kg
KJ
Puesto que el flujo (3) corresponde a una mezcla de gases, la tercera entalpía residual fue
calculada por medio de un programa en Excel (hoja 2). Dicho programa utiliza una ecuación
virial truncada en el segundo coeficiente que se muestra a continuación:
Donde:
H 3R =− 0, 0002961 Kg
KJ
Kg Kg Kg
F 1 = 1, 7 S
F 2 = 6, 4 S
F 3 = 8, 1 S
19700−18635,68
%Error = 19700
= 0.054
Con un error porcentual del 54%, es posible establecer que aunque el modelo ideal propuesto por
Felder [1], posea errores considerables, puede ser de gran ayuda para realizar cálculos a
condiciones cercanas a la idealidad.
problema 9.5-2
se oxida metano con aire para producir formaldehído en un reactor continuo. La combustión del
metano para formar CO2 es una reacción que compite con la anterior.
1. CH 4 (g) + O 2 → H CHO (g) + H 2 O (V )
2. C H 4 (g) + 2 O 2 → CO 2 + 2H 2 O (V )
El siguiente es el diagrama de flujo del proceso para la base supuesta de 100 mol de alimentación
de metano al reactor.
Solución:
Siendo un proceso isobárico sin realización de trabajo, la expresión de la primera ley de la
termodinámica se reduce a :
Q = ΔH
descomponiendo ΔH en corrientes:
Q = Hd − Ha − Hb
Q = H dR − H aR − H R
b −H R
b′ − a · h *CH 4 ;a − b · h *O 2 ;b − b′ · h *N 2 ;b′ + H *
d
O2 (gas) B B − ξ 1 − 2ξ 2
N 2 (gas) B’ B’
HCHO(gas) - ξ1
CO2 (gas) - ξ2
H 2 O (vap) - 2ξ 2
Q = H dR − H aR − H R
b −H R
b′ − a · (h *CH − h *CH ) − b · (h *O − h *O ;d ) − b′ · (h *N − h *N ;d )
4 ;a 4 ;d 2 ;b 2 2 ;b′ 2
Q = H dR − H aR − H R
b −H R
b′ − a · (h *CH 4 ;a − h *CH 4 ;d ) − b · (h *O2 ;b − h *O2 ;d ) − b′ · (h *N 2 ;b′ − h *N 2 ;d )
d d d d
o
+ ξ 1 · (ΔH r1 ) + ξ 1 · (− ∫ cp,CH dT − ∫ cp,O dT + ∫ cp,HCHO dT + ∫ cp,H O dT )
4 2
ref ref 2 ref ref
d d d d
o
+ ξ 2 · (ΔH r2 ) + ξ 2 · (− ∫ cp,CH 4 dT − 2 ∫ cp,O dT + ∫ cp,HCHO dT + 2 ∫ cp,H O dT ) 2
ref ref 2 ref ref
H aR =− 0, 982983514
H bR =− 0, 222904388
H bR′ =− 0, 01014888
H dR =− 0, 000119284
Q =− 18064, 44258 KJ
problema 9,5-3
Solución:
siendo un proceso adiabático e isobárico, el balance de energía se reduce a el balance de
entalpías:
ΔH = H b − H a
Donde a representa la corriente de entrada de etanol, y b representará la corriente de salida.
Realizando el balance de masa:
C 2 H 5 OH A A- ζ
C H 3 CHO - ζ
H 2 - ζ
H *b : (a − ζ ) · h *C + ζ · h *CH + ζ · h *H
2 H 5 OH;b 3 CHO;b 2 ;b
a T
ΔH = H bR − H R
a − a ( h *C 2 H 5 OH;25 + ∫ cp,C 2 H 5 OH
dT ) + a(h *C 2 H 5 OH;25 + ∫ cp,C 2 H 5 OH
dT )
ref ref
T T T
− ζ (h *
C 2 H 5 OH;25 + ∫ cp,C 2 H 5 OH
dT ) + ζ (h *
CH 3 CHO;25 + ∫ cp,CH CHO dT ) + ζ (h
3
*
H 2 ;25 + ∫ cp,H dT ) 2
ref ref ref
Reorganizando:
a T
0 = ΔH = H bR − H R
a -a · ∫ cp,C 2 H 5 OH
dT + a · ∫ cp,C 2 H 5 OH
+ ζ ( h *CH 3 CHO;25 + h *H 2 ;25 − h *C 2 H 5 OH;25 ) +
ref ref
T T T
ζ( ∫ cp,CH CHO dT + ∫ cp,H dT - ∫ cp,C
3 2 2 H 5 OH
dT )
ref ref ref
lo cual es equivalente a :
a T
0 = ΔH = H bR −H R
a -a · ∫ cp,C 2 H 5 OH
dT + a · ∫ cp,C 2 H 5 OH
+ ζ ( h *CH + h *H − h *C )+
3 CHO;25 2 ;25 2 H 5 OH;25
ref ref
T T T
ζ( ∫ cp,CH CHO dT + ∫ cp,H dT - ∫ cp,C
3 2 2 H 5 OH
dT )
ref ref ref
Problema 9.5-4
Primero realizamos un diagrama del reactor y las corrientes de entrada y salida de este:
150 = n1 + n2
-Balance de H:
(0.900) (150) (6) + (0, 100) (150) (4) = 6n1 + 4n2 + 2n3
-Balance general:
B + ε = n2
n2 = B + n3
ε = n3
n1 = A − n3
B = 150 − 135 = 15
Q = H S − H E = H SR + H S* − H RE − H E*
donde:
H S* = ∑ ni h*i = (A − n3 ) hC2H5OH
* * *
253ºC + (B + n3 ) hCH3CHO 253ºC + n3 hH2 253ºC
H E* = AhC2H5OH
* *
300ºC + B hCH3CHO 300ºC
Q = H SR − H RE + (A − n3 ) hC2H5OH
* * * * *
253ºC + (B + n3 ) hCH3CHO 253ºC + n3 hH2 253ºC − AhC2H5OH 300ºC − B hCH3CHO 300ºC
R R * * * * * * *
Q = H S − H E + (A) (hC2H5OH 253ºC − hC2H5OH 300ºC ) + (B) (hCH3CHO 253ºC − hCH3CHO 300ºC ) + n3 (hH2 253ºC + hC2H5OH 253ºC − hCH3CHO 253ºC )
( )
300ºC 300ºC
Q = H SR − H RE − (A) ∫ CpC2H5OH dT − (B) ( ∫ *
CpCH3CHO dT ) + n3 (hH2 * *
25ºC + hC2H5OH 25ºC − hCH3CHO 25ºC
253ºC 253ºC
253ºC
+ ∫ (CpCH3CHO + CpH2 − CpC2H5OH )dT )
25ºC
CpH2 = (28, 84x103 ) + (0, 00765 x105 )T − (0, 3288 x108 )T 2 − (0, 898 x1012 )T 3
Mientras que el Cp del acetaldehído se puede tomar como una constante para este intervalo de
temperatura, y su valor sería de 57,3 J/mol k
lo siguiente es calcular los cambios de entalpías molares y por último despejar el valor de n3 de la
ecuación; se debe tener en cuenta que el cálculo de la entalpía residual de la corriente de salida
depende de este mismo valor, por lo tanto se debe proceder con un método iterativo con el fin de hallar
n3
( )
300ºC 300ºC
n3 = [Q − H RS + H RE + (A) ∫ CpC2H5OH dT + (B) ( ∫ CpCH3CHO dT )}/(h*H2 25ºC + h*C2H5OH 25ºC − h*CH3CHO 25ºC
253ºC 253ºC
253ºC
+ ∫ (CpCH3CHO + CpH2 − CpC2H5OH )dT )
25ºC
n3 = 43 mol
s =ε
Problema 9,5-6
Una solución acuosa al 10,0% por peso de H2SO4 a 40ºC se neutralizara con una solución acuosa de
NaOH al 20,0% por peso a 25ºC en un reactor continuo. ¿A qué velocidad en kJ/kg de solución de
H2SO4 se debe retirar calor si la solución que se produjo emerge a 35ºC?
Para una base de cálculo de 1 kg de solución de H2SO4 el balance de materia queda de la siguiente
forma
Na2SO4 ε
donde:
40ºc
id id
hH2SO4 40ºC = hH2SO4 25ºC + ∫ C pH2SO4 dT
25ºC
35ºc
hNida2SO4 35ºC = hNida2SO4 25ºC + ∫ C pN a2SO4 dT
25ºC
35ºc
id id
hH2O 35ºC = hH2O 25ºC + ∫ C pH2O dT
25ºC
Problema 9.6-2
En un horno se quema metano líquido con un 100% de aire en exceso. Cual es la temperatura
más alta que tendría que soportar las paredes del horno?. El metanol entra a 25℃ y el aire a 100
℃.
De esta manera se tiene el balance de energía para el sistema de temperatura de flama adiabática:
0 = H3 − H1 − H2
Realizando el despeje trivial se descompone la entalpía real en términos de las entalpías
residuales y de gas ideal:
H = H R + Σni · h*i
De esta manera se realiza el balance de energía completo teniendo en cuenta que el flujo (1) solo
posee metanol puro líquido:
0 = H 3R − H 2R + n · h* + n · h* + n · h* + n · h* −n · ho
H 2 O;3 H 2 O;3 CO2 ;3 CO2 ;3 O2 ;3 O2 ;3 N 2 ;3 N 2 ;3 CH 3 OH;1 CH 3 OH;1
−n · h* − n · h*
O2 ;2 O2 ;2 N 2 ;2 N 2 ;2
Posteriormente se realizan los balances de materia utilizando la reacción balanceada del reactor y
los datos del enunciado:
C H 3 OH (L) A A−ξ =0
O2 (gas) B B − 32 ξ
CO2 (gas) 0 ξ
H 2 O (vap) 0 2ξ
Puesto que del enunciado se puede inferir que el metanol se consume totalmente, resulta sencillo
determinar el avance de la reacción como:
ξ=A
−B· h* − 3, 76B · h*
O2 ;2 N 2 ;2
Agrupando los avances se tiene:
0 = H 3R − H 2R + (2 · h* + h* − 3
2
· h* − ho )·ξ
H 2 O;3 CO2 ;3 O2 ;3 CH 3 OH;1
+ B · (h* − h* + 3, 76B · h* − 3, 76B · h* )
O2 ;3 O2 ;2 N 2 ;3 N 2 ;2
T ad
h*
H 2 O;3
= h*
H 2 O;o
+ ∫ cp,H O dT
298,15 2
T ad
h*
CO2 ;3
= h*
CO2 ;o
+ ∫ cp,CO dT
298,15 2
T ad
h*
O2 ;3
= h*
O2 ;o
+ ∫ cp,O dT
298,15 2
T ad
h*O ;3 − h*O ;2 = ∫ cp,O dT
2 2 100 2
T ad
h*N
;3
− h*N
;2
= ∫ cp,N dT
2 2 100 2
T ad
0 = H 3R − H 2R + (2 · h*H + h*CO ;3 − 3
2
· h*O ;3 − hoCH )·ξ+B·( ∫ cp,O dT )
O;3 OH;1
2 2 2 3 100 2
T ad T ad T ad T ad
+ (2 · ∫ cp,H O dT + ∫ cp,CO dT − 32 · ∫ cp,O dT ) · ξ + 3, 76B · ( ∫ cp,N dT )
298,15 2 298,15 2 298,15 2 100 2
A = 1mol
2· 32 mol O2
B = 1mol CH 3 OH · = 3 mol O2
1mol CH 3 OH
Luego las moles de nitrógeno son:
H 2 O (vap) = 2ξ = 2 mol
Puesto que los flujos (2) y (3) corresponden a una mezcla de gases, sus entalpías fueron
calculadas por medio del programa en Excel (hoja --), así mismo el límite superior de las
integrales de los Cp, que corresponde a la temperatura de flama adiabática, fue determinado
utilizando la función solver del Excel (hoja---):
T ad = 1256, 669K
1256,669−1256,63
%Error = 1256,669
= 0.003
Con un error porcentual del 0,003%, se confirma que para este caso el modelo ideal propuesto
por Felder [1], no posee errores considerables, por lo que es válida la suposición que desarrolla
el ejemplo del texto.
Bibliografía
[1]. Richard M, Felder. Ronald W, Rousseau. Principios elementales de los procesos químicos.
3a Edición. Editorial Limusa WILEY. México.:1978
[4] G.Rayner-Canham. Química Inorgánica Descriptiva. 2° Edición. Editorial Prentice Hall. México.
2000.
[5] P. Atkins. Physical Chemistry. 6th Edition. W. H. Freeman and Company. New York. 1998.