La segunda ley de la termodinámica establece que la entropía de un sistema aislado siempre aumenta en un proceso irreversible y permanece constante en un proceso reversible. La entropía es una medida del desorden en un sistema, y aumenta debido a procesos como la mezcla de gases, cambios de fase, y calentamiento. La máquina de Carnot demuestra que la eficiencia máxima posible en una máquina térmica depende solo de las temperaturas de la fuente caliente y fría.
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La segunda ley de la termodinámica establece que la entropía de un sistema aislado siempre aumenta en un proceso irreversible y permanece constante en un proceso reversible. La entropía es una medida del desorden en un sistema, y aumenta debido a procesos como la mezcla de gases, cambios de fase, y calentamiento. La máquina de Carnot demuestra que la eficiencia máxima posible en una máquina térmica depende solo de las temperaturas de la fuente caliente y fría.
La segunda ley de la termodinámica establece que la entropía de un sistema aislado siempre aumenta en un proceso irreversible y permanece constante en un proceso reversible. La entropía es una medida del desorden en un sistema, y aumenta debido a procesos como la mezcla de gases, cambios de fase, y calentamiento. La máquina de Carnot demuestra que la eficiencia máxima posible en una máquina térmica depende solo de las temperaturas de la fuente caliente y fría.
La segunda ley de la termodinámica establece que la entropía de un sistema aislado siempre aumenta en un proceso irreversible y permanece constante en un proceso reversible. La entropía es una medida del desorden en un sistema, y aumenta debido a procesos como la mezcla de gases, cambios de fase, y calentamiento. La máquina de Carnot demuestra que la eficiencia máxima posible en una máquina térmica depende solo de las temperaturas de la fuente caliente y fría.
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Segunda ley de la termodinámica
En este capítulo se habla de la función termodinámica, llamada entropía, que es
central para la segunda y tercera leyes de la termodinámica.
Procesos espontáneos
El proceso inverso de un proceso espontaneo nunca sucede bajo las mismas
condiciones. Los procesos que suceden espontáneamente en una dirección no pueden suceder espontáneamente en la dirección contraria. Si no se puede usar el cambio de energía para indicar la dirección de un proceso espontáneo necesitamos otra función termodinámica para hacerlo, esta función es la entropía.
La entropía
Se puede decir que la entropía es directamente proporcional a la probabilidad,
dado que S=kB W, donde kB es una constante de probabilidad. Sin embargo, no es válida porque la entropía es una propiedad extensiva, es decir, que depende de la masa, por lo que si se duplica la cantidad de moléculas aumentaría también la entropía.
La ecuación de Boltzmann, S=kB ln W, nos indica que cuando W aumenta a W 2, S
aumenta a S2, kB es la constante de Boltzmann (1.381 x 10 -23 J K-1). La ecuación de Boltzmann nos permite calcular los cambios de entropía cuando un sistema cambia de un estado inicial 1 a un estado final 2. Como la entropía es una función de estado el cambio de entropía DS, en el caso del proceso 1→2 este dado por
W2 ∆ S=S 2−S1=k B ln , esta ecuación se puede utilizar para calcular el cambio de W1 entropía cuando un gas ideal se expande isotérmicamente desde V 1 a V2, ahora bien, en el caso de N moléculas. Las probabilidades W1 y W2 se relacionan con los volúmenes V1 y V2 como sigue:
W 1=(CV 1) N
W 2 =(CV 2)N N En relación con la ecuación anterior obtendríamos que ∆ S=k B ln (CV 2 ) , como ¿¿ kBNA=R, donde R es la constante del gas y N A es la constante de Avogadro,
N V2 V2 entonces ∆ S= R ln =nR ln , hay que tomar en cuenta que esta ecuación NA V1 V1 solo aplica para una expansión exotérmica, porque la entropía de un sistema también es afectada por los cambios de temperatura y no especifica si es un proceso reversible o irreversible porque S es una función de estado.
Definición termodinámica de entropía
Los cambios de entropía se pueden medir cómodamente a partir de cambios de
otras cantidades termodinámicas como DH, vimos que el calor que absorbe un
qrev V gas ideal en una expansión exotérmica y reversible es =nR ln 2 , el lado T V1
qrev derecho de la ecuación es igual a DS, entonces ∆ S= . T
Aunque estas ecuaciones se dedujeron para la expansión de los gases, se aplican
a cualquier clase de proceso a temperatura constante y sólo aplica para un proceso reversible.
La máquina de Carnot
Llamada así en homenaje a Sadi Carnot, una máquina térmica convierte calor en trabajo mecánico. Para nuestros fines, la máquina térmica de Carnot se puede representar con una molécula de gas ideal en un cilindro con un pistón móvil y sin fricción que permite efectuar trabajo P-V sobre y por el gas. Un ciclo completo de la máquina comprende 4 etapas:
- Etapa 1: El gas a temperatura T 2 absorbe a q2 de la fuente de calor y se
expande exotérmica y reversiblemente desde V 1 a V2 ∆ U =O V2 Trabajo efectuado=w2=−RT 2 ln V1 V2 Calor absorbido=q2=R T 2 ln V1 - Etapa 2: El gas se expande adiabática y reversiblemente desde V2 hasta V3. En el proceso, la temperatura del gas baja de T2 a T1. Los cambios son: q=0 trabajo efectuado=∆U =C´ V (T 1−T 2 ) - Etapa 3: El gas se comprime isotérmica y reversiblemente desde V3 a V4. El calor que se libera se transfiere al depósito frío, a T1. Los cambios son ∆ U =O V4 Trabajo efectuado=w1=−R T 1 ln V3 V4 Calor absorbido=q1=R T 1 ln V3 - Etapa 4: El gas se comprime adiabática y reversiblemente desde V4 a V1. El resultado es que la temperatura del gas aumenta de T1 a T2. Los cambios son q=0 trabajo efectuado=∆U =C´ V (T 2−T 1 )
Para resumir, se puede decir que
∆ U =0 q=q 2+ q1 V2 V w=−R T 2 ln −RT 1 4 V1 V3
Se toman las relaciones de los ciclos adiabáticos, por consiguiente:
V2 w=−R ( T 2−T 1 ) ln V1 V2 q 2=R T 2 ln V1 V4 V2 q 1=R T 1 ln =−R T 1 ln V3 V1
Eficiencia termodinámica
La eficiencia representa una relación de salida a entrada, se escribe de la
siguiente manera
trabajo netoefectuado por lamáquina térmica
eficiencia= calor absorbido por la máquina T 2−T 1 T eficiencia= −1− 1 T2 T2
La eficiencia termodinámica nunca puede ser 1 o 100%, porque T1 no puede ser
cero y T2 no puede ser infinito.
La función entropía
Si examinamos la relación q/T del ciclo de Carnot, tenemos que
V2 V2 R T 2( ) −R T 1 ( ) q2 q 1 V1 V1 , sucede que la suma de los términos q/T es cero. + = =0 T2 T 1 T2 T1
Refrigeradores, dispositivos de aire acondicionado y bombas de calor
Los tres aparatos conocidos que intervienen la dirección del fluido de calor son los refrigeradores, dispositivos de aire acondicionado y bombas de calor. Refrigeradores: Un refrigerante circula en un sistema cerrado. En un ciclo completo, la sustancia se comprime, se enfría y a continuación se expande. Al expandirse dentro del refrigerador, el refrigerante absorbe el calor de los alimentos. Cuando sale del refrigerador, el refrigerante se comprime y emite calor a los alrededores.
La eficiencia del refrigerador se evalúa con su coeficiente de desempeño, que es
la relación del calor que se extrae del depósito frío entre la cantidad de trabajo aplicado.
q1 T1 COP= = w T 2−T 1
Dispositivos de aire acondicionado: Un dispositivo de aire acondicionado
trabaja en forma parecida a la de un refrigerador. En este caso el recinto es el depósito frío y el exterior del edificio es la fuente de calor. El desempeño de un acondicionador de aire también se evalúa por su COP.
Bombas de calor: No hay diferencia entre una bomba de calor y un refrigerador,
sin embargo, en la práctica se usan las bombas de calor para calentar recintos y no reducir su temperatura. El desempeño también se evalúa según un coeficiente de desempeño. Sin embargo, como la función de la bomba es entregar calor, el COP es la relación del calor entregado entre el trabajo efectuado q 2/w. El valor de COP de una bomba de calor es mayor que el de un refrigerador.
T2 COP= T 2−T 1
Segunda ley de la termodinámica
El intercambio de calor y de trabajo entre un sistema y sus alrededores altera las
propiedades de los alrededores sólo en una cantidad infinitesimal y estos son característicos de los procesos reversibles. La segunda ley de la termodinámica enuncia que La entropía de un sistema aislado aumenta en un proceso irreversible y permanece sin cambio en un proceso reversible. Nunca puede disminuir.
Cambios de entropía
Cambio de entropía debido a mezclado de gases ideales: La mezcla de dos
gases ideales a la misma temperatura y presión causa un aumento de entropía y tenemos que de acuerdo con la ley de Avogadro, el volumen es directamente proporcional a la cantidad del gas a T y P constante, y entonces la ecuación se escribe como
∆ mez S=−R ¿
Donde xA y xB son las fracciones mol de A y B
Cambio de entropía debido a transiciones de fase: La entropía de fusión es
∆fus H ∆ fus S= donde Tf es la temperatura de fusión, de igual manera la entropía de Tf
∆vap H vaporización es ∆ fus S= . Tb
La regla de Trouton sostiene que la mayor parte de los líquidos y todos los gases tienen estructuras similares, por lo que se genera una cantidad comparable de desorden en la evaporación. Las excepciones son el agua y el etano ya que tienen una estructura más ordenada, debido a la existencia de puentes de hidrógeno, lo que genera más desorden en sus puntos de ebullición.
Cambio de entropía debido al calentamiento: Cuando la temperatura de un
sistema se eleva de T 1 a T2, su entropía también aumenta, esto se debe a la entrada de energía, que eleva a las moléculas a niveles más altos de energía traslacional, rotacional y de vibración y aumenta el desorden a nivel molecular. El aumento de entropía resultado del calentamiento esta dado por
