Resumen 1, Fogler

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1. Balances molares

La cinética química es el estudio de las velocidades de reacciones químicas y los mecanismos de reacción.

El diseño de los reactores y la cinética química constituyen la base de la producción de casi todos los productos
químicos industriales.

1.1. La velocidad de reacción, -rA

La velocidad de una reacción nos indica con que rapidez se consume cierta cantidad de moles de una especie
química para formar otra especie química.

La velocidad de reacción, -rA es el numero de moles de A que reacción por unidad de tiempo por unidad de
volumen. El símbolo rj es la velocidad de formación de la especie j. Si la especie j es un reactivo; el valor numérico
de rj será un numero negativo. Si la especie j es un producto, entonces rj será un numero positivo.

La ecuación de velocidad para rj es una ecuación algebraica que es solo una función de las propiedades de los
materiales que reaccionan en un punto del sistema, la ecuación de velocidad es independiente del tipo de reactor
en el cual se efectúa la reacción.

Por ejemplo, la forma algebraica de la de velocidad -rA para la reacción es:

𝐴 → 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴
Para una reacción dada, la dependencia de la concentración especifica que la ley de velocidad muestra se debe
determinar por observación experimental.

1.2. La ecuación general del balance molar

Para realizar un balance de moles en cualquier sistema, primero se deben especificar los límites del sistema. Un
balance de moles para la especie j en cualquier instante del tiempo, t, da la siguiente ecuación:

𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 + 𝐺𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 = 𝐴𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛


𝑑𝑁𝑗
𝐹𝑗0 − 𝐹𝑗 + 𝐺𝑗 =
𝑑𝑡
Donde:

𝑁𝑗 representa el numero de moles de la especie j

Si todas las variables del sistema son espacialmente uniformes en todo el volumen del sistema, la velocidad de
generación de la especie j, 𝐺𝑗 𝑒𝑠:

𝐺𝑗 = 𝑟𝑗 ∗ 𝑉

Si la velocidad de formación de la especie j para la reacción varia con la posición dentro del volumen del sistema,
se debe utilizar la siguiente ecuación para calcular la velocidad de generación, 𝐺𝑗 .

𝐺𝑗 = ∫ 𝑟𝑗 𝑑𝑉

Donde 𝑟𝑗 será una función indirecta de la posición, ya que las propiedades de los materiales que reaccionan y las
condiciones de reacción pueden tener diferentes valores en distintos puntos dentro del reactor.
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Por lo tanto, la siguiente ecuación puede aplicarse a diversos tipos de reactores industriales: discontinuo,
semicontinuo y de flujo continuo.

𝑑𝑁𝑗
𝐹𝑗0 − 𝐹𝑗 + ∫ 𝑟𝑗 𝑑𝑉 =
𝑉 𝑑𝑡

Reactor batch Reactor CSTR Reactor de flujo pistón

1.3. Reactores intermitentes (batch)

El reactor intermitente permite una alta conversión, que puede obtenerse dejando el reactivo dentro del reactor
por periodos prolongados, pero cuenta con la desventaja del alto costo de mano de obra por lote.

Un reactor intermitente no tiene flujo de entrada de reactivos ni flujo de salida de productos mientras se efectúa
la reacción: 𝐹𝑗0 = 𝐹𝑗 = 0. el balance general de moles resultante para la especie j es:

𝑑𝑁𝑗
∫ 𝑟𝑗 𝑑𝑉 =
𝑉 𝑑𝑡

Si la mezcla de reacción es perfectamente mezclada, de manera que no hay variación en la velocidad de reacción
en todo el volumen del reactor, el balance de moles se escribe en la siguiente forma:
𝑑𝑁𝑗
= 𝑟𝑗 𝑉
𝑑𝑡
Reordenando e integrando con los limite que en 𝑡 = 0, entonces 𝑁𝑗 = 𝑁𝑗0 y en 𝑡 = 𝑡1 , entonces 𝑁𝑗 =
𝑁𝑗1 , obtenemos lo siguiente:
𝑁𝑗0 𝑑𝑁𝑗
𝑡1 = ∫
𝑁𝑗 −𝑟𝐴 𝑉

1.4. Reactores de flujo continuo

Los reactores de flujo continuo casi siempre se operan en estado estacionario. Consideraremos tres tipos: el
reactor continuo de mezcla perfecta (CSTR), el reactor de flujo tapón (PFR) y el reactor empacado (PBR).

1.4.1. Reactor continuo de mezcla perfecta

Se llama reactor continuo de mezcla perfecta (CSTR) o reactor de retromezcla, y se emplea sobre todo para
reacciones en fase liquida. Opera en estado estacionario y se asume que produce una mezcla perfecta. Todas las
variables son iguales en todos los puntos del interior del reactor. El balance de moles para el reactor CSTR es:

𝐹𝑗0 − 𝐹𝑗 + 𝑟𝑗 𝑉 = 0

Bajo las consideraciones antes descritas, la ecuación de diseño para un CSTR es el siguiente:
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𝐹𝑗0 − 𝐹𝑗
𝑉=
−𝑟𝑗

La velocidad de flujo molar, 𝐹𝑗 , es simplemente el producto de la concentración de la especie, j, y la velocidad de


flujo volumétrico, v:

𝐹𝑗 = 𝐶𝑗 ∗ 𝑣

1.4.2. Reactor tubular o reactor de flujo tapón (PFR)

El reactor tubular consta de un tubo cilíndrico y normalmente opera en estado estacionario. Los reactores
tubulares se emplean con mayor frecuencia para reacciones en fase gas. Al modelar el reactor tubular asumimos
que la concentración y la velocidad de reacción varia continuamente en la dirección axial a todo lo largo del
reactor.

La ecuación general de balance de moles está dada por:

𝐹𝑗0 − 𝐹𝑗 + 𝑟𝑗 𝑉 = 0

Aplicando relaciones matemáticas la ecuación es la siguiente:


𝑑𝐹𝑗
𝑟𝑗 =
𝑑𝑉
Reordenando e integrando con los límites a 𝑉 = 0, entonces 𝐹𝐴 = 𝐹𝐴𝑂 , y a 𝑉 = 𝑉1 , entonces 𝐹𝐴 = 𝐹𝐴1.
𝐹𝐴𝑂
𝑑𝐹𝐴
𝑉1 = ∫
𝐹𝐴 −𝑟𝐴

1.4.3. Reactor de lecho empacado

En este tipo de reactor intervienen reacciones heterogéneas por tanto la reacción tiene lugar sobre la superficie
del catalizador. Por consiguiente, la velocidad de reacción se basa en la masa de catalizador sólido, W, y no el
volumen de reactor, V. Para un sistema heterogéneo fluido-solido, la velocidad de reacción de una sustancia A se
define como:
𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐴 𝑞𝑢𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑜
−𝑟𝐴´ =
𝑠 ∗ 𝑔 𝑐𝑎𝑡𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜𝑟
Se usa la masa de catalizador solido porque la cantidad de catalizador es importante en la velocidad de formación
del producto. El análisis matemático es el mimo que en el PFR. El balance de moles generalizada para la especie A
sobre el peso de catalizador ∆𝑊 da la ecuación:

𝐹𝐴/𝑊 − 𝐹 𝐴 + 𝑟𝐴´ ∆𝑊 = 0
𝑊+∆𝑊

Reordenando el balance de moles para un reactor de lecho empacado y considerando que la caída de presión a
través del reactor y la desactivación del catalizador son despreciables la ecuación resultante será la siguiente:
𝑑𝐹𝐴
= 𝑟𝐴´
𝑑𝑊
𝐹𝐴
𝑑𝐹𝐴
𝑊=∫
𝐹𝐴0 𝑟𝐴´

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