Plasticos Cristalinidad y Amorfismo

PLASTICOS CRISTALINIDAD Y AMORFISMO
El PET, tiene niveles de cristalinidad típicos de 0 a 60% en peso. No existen polímeros

totalmente amorfos o cristalinos, sino que se presentan como estructuras complejas
constituidas de regiones amorfas y cristalinas. Es decir, es imposible lograr un 100% de
cristalinidad, ya que los polímeros no tienen un peso molecular uniforme.
Dependiendo de las condiciones térmicas y de procesamiento a que es sometido el PET,

puede existir tanto como un material amorfo o semicristalino por lo que se le puede
encontrar en presentación de pellet opaco, blanco o transparente, dependiendo del
contenido de su región amorfa o cristalina, considerándosele como un material intermedio o
“ Cristalizable”. Cuando hablamos de un PET cristalino nos referimos a un material opaco
o bien al hablar de un PET amorfo se trata de un pellet o material transparente y
relativamente menos rígido o bien más flexible. El PET, tiene niveles de
cristalinidad típicos de 0 a 60% en peso.
Las propiedades de los poliésteres cristalizables dependen fuertemente tanto de los de los
parámetros morfológicos del material como son tamaño, forma y orientación de los
cristales, que son formados durante la etapa de cristalización en estado fundido. Por lo que
durante la etapa de cristalización, los niveles de cristalinidad y morfología son una medida
de control de la estructura morfológica y de las propiedades finales. Aun con las
limitaciones en sus propiedades barrera y de resistencia mecánica el PET cristalino, es
ampliamente utilizado.
La cristalinidad y por consecuencia las propiedades físicas y mecánicas del PET se ven
afectados considerablemente por las condiciones de proceso como son, perfil de
temperaturas de proceso, relación de soplado preforma/envase, velocidad de enfriamiento.
La cristalinidad es un factor de gran importancia que influye durante las diferentes etapas
del PET,
o La fase de polimerización en estado sólido,

o Etapa de procesamiento, (independientemente del proceso de que se trate, es decir
extrusión de filamento o de lámina, inyección y soplado), respectivamente de la
preforma y de las botellas,
o Producto Final y sus propiedades finales, como se puede apreciar en la fig. 1 .
El grado de cristalinidad de los polímeros dependerá tanto de factores propios o intrínsecos

de la resina como son el peso molecular, la estructura de la cadena, es decir si es lineal o
ramificada; así como de las condiciones proceso
La región térmica más propicia para promover una alta velocidad de cristalización se
encuentra entre la Temperatura de Transición vítrea [Tg] (es decir aquella temperatura
que por encima de ella el comportamiento del material es huloso, mientras que por debajo
de ella el material es vítreo), y la temperatura de fundido [Tm] , ( a la que no existen
cristales formados, ya que el material fundido se encuentra en completo estado aleatorio o
amorfo), como se puede apreciar en la fig. 2. Para el PET se reporta la Tm alrededor de
240°C y una temperatura aprox. de 180°C se considera la temperatura con mayor
formación de cristales
Polímeros con alto grado de cristalinidad tiene una Tg mayor:
[PET amorfo Tg = alrededor de 67°C PET cristalino Tg = alrededor de 81°C]
Por lo mayor grado de cristalinidad proporciona mayor rigidez, resistencia tensil, dureza,
resistencia química, opacidad, y resistencia al paso de gases y vapores (barrera), pero
menor resistencia al impacto.
El grado de cristalización es comúnmente medido en términos de densidad.

Un PET amorfo tiene una densidad alrededor de 1.33 grm/cm3 ,, mientras
que un PET cristalino tiene valores máximos de 1.42 grm/cm3 .
Esto reviste de gran importancia durante la etapa de pre-acondicionamiento del PET, ya que
durante el secado, para evitar la aglomeración de los pellets, además de una agitación
mecánica o por fluidización, los pellets deberán tener valores de densidad arriba de 1.37,
aunque los valores irán en ascenso conforme avanza el proceso de secado.
La cristalización del PET puede promoverse por alguna de las siguientes rutas:
Cristalización térmica.- Ocurre cuando el polímero se calienta arriba de la Tg, sin enfriar lo
suficientemente rápido, por lo que el PET se torna opaco y blanco debido al crecimiento de
cristales a un tamaño suficientemente grande para interferir con el paso de la luz, tal cómo
sería el caso de los pellets de la resina.
Cristalización inducida por tensión.- Sucede cuando el polímero caliente es estirado u

orientado bajo condiciones adecuadas de temperatura, relación de soplado y velocidad de
jalado, causando en el polímero un reordenamiento de las cadenas de tal manera que los
tamaños de los cristales permanecen suficientemente pequeños para permitir una
transparencia óptica.
Aquí podríamos preguntarnos, los envases de PET para envasar agua o bebidas gaseosas,
son transparentes entonces, ¿son amorfos?. Pero como se discutió en párrafos anteriores, el
PET en su presentación amorfa es más flexible y no podría ofrecer la rigidez requerida para
un envase que debe estar sometido a la presión de carbonatación en el caso de los refrescos.
Tratando de explicar y aclarar esta controversia, si retomamos el hecho de que mediante la

cristalización inducida, durante la etapa de estirado, como bien puede ser de la preforma
para la obtención de la botella utilizando inyección soplado o de la lámina o película por
extrusión para termoformar posteriormente, se promueve la generación de cristales
pequeños que permiten lograr a la vez dos requerimientos clave en el producto terminado
a. la trasparencia de las paredes de las botellas o de las láminas para contenedores
termoformados, que permite la transmisión de luz adecuada;
b. la rigidez, la estabilidad dimensional y las propiedades, barrera necesarias para los
requerimientos que implica el envasado de bebidas carbonatadas o de productos
termoformados.
Este método de cristalización es el más importante comercialmente para procesar botellas y

película o lamina de PET.
Y una tercera ruta para favorecer la cristalinidad, es una combinación de la cristalización

térmica y la inducida por tensión, comúnmente conocida por “annealing” o templado,
que sucede cuando el PET es expuesto a calor por encima de la Tg, después de ser
cristalizado por tensión, como pudiera ser el caso de soplar la preforma contra un molde
caliente. En su estado tensionado, está predispuesto a cristalizar más. Adicionalmente el
agregar calor promueve la relajación de esfuerzos inducidos por el procesado, conduciendo
a un producto terminado con mejor resistencia térmica y estabilidad dimensional.
Por lo anterior se puede concluir que el parámetro de la cristalinidad tiene un efecto

importante al verse incrementado, sobre el procesamiento de los diversos productos,
mejorando propiedades como resistencia tensil, propiedades térmicas (como mayores
temperaturas de deformación), densidad y estabilidad dimensional y propiedades barrera.
Sin embargo por otra parte puede verse afectada la resistencia al impacto, alargar los
tiempos de enfriamiento y por consecuencia tiempo de ciclo o favorecer problemas como
encogimiento.
Entre mayor conocimiento, comprensión y control se tengan sobre los diversos parámetros
intrínsecos de los materiales en particular del PET, y como se ven estos afectados mediante
las condiciones de proceso, se puede llegar a mejorar la producción final o bien prevenir o
corregir de una forma más acertada problemas que se pueden presentar durante el
procesamiento del PET.
En artículos futuros continuaremos tratando diversos parámetros y su correlación con el

procesamiento del PET

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El PET, tiene niveles de cristalinidad típicos de 0 a 60% en peso. No existen polímeros

Dependiendo de las condiciones térmicas y de procesamiento a que es sometido el PET,

o La fase de polimerización en estado sólido,

El grado de cristalinidad de los polímeros dependerá tanto de factores propios o intrínsecos

Polímeros con alto grado de cristalinidad tiene una Tg mayor:

[PET amorfo Tg = alrededor de 67°C PET cristalino Tg = alrededor de 81°C]

El grado de cristalización es comúnmente medido en términos de densidad.

Cristalización inducida por tensión.- Sucede cuando el polímero caliente es estirado u

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