Propileno
Propileno
Propileno
POLIPROPILENO
Corso P. 20.383.585; López A.21.466.186; Caleffi C. 17.200.923; Dominguez. N
11.051.386; Diaz G. 20.722.458
Faculta de Ingeniería, Escuela de Ingeniería Industrial.
Asignatura (Principios y Procesos Químicos), Sección 105I1.
Fecha de entrega: (16 de julio del 2016)
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El polipropileno es un plástico de
desarrollo relativamente reciente que ha
logrado superar las deficiencias que
presentaba este material en sus inicios,
como eran su sensibilidad a la acción de
la luz y al frío. Se le conoce con las siglas
PP, es un plástico muy duro y resistente,
opaco y con gran resistencia al calor pues
se ablanda a una temperatura más elevada
de los 150 ºC. Es muy resistente a los
golpes aunque tiene poca densidad y se
múltiples doblados por lo que es polimerización de propileno
empleado como material de bisagras.
También resiste muy bien los Los objetivos planteados para el trabajo
productos corrosivos. Se obtiene son: Analizar el proceso químico
principalmente a partir del propileno empleado para la obtención del
extraído del gas del petróleo y el polipropileno, mencionar propiedades
polipropileno se genera a partir de la físicas y químicas del polipropileno,
describir mediante de diagrama de
bloques y equipo el proceso de obtención envejecer rápidamente. Por este motivo su
del polipropileno. uso se vio reducido a unas pocas aplicaciones.
2.1 Origen
En 1954 el italiano G. Natta, siguiendo
los trabajos elaborados por K. Ziegler en
Alemania, logró obtener polipropileno de
estructura muy regular denominado
isotáctico. Su comercialización en Europa
y Norteamérica se inicio rápidamente en
1957, en aplicaciones para enseres
domésticos.
Los trabajos de Natta y Ziegler que
permitieron conseguir polímeros de
etileno a partir de las olefinas, abrieron el
camino para la obtención de otros
polímeros. Este plástico, también con una
estructura semicristalina, superaba en
propiedades mecánicas al polietileno, su
densidad era la más baja de todos los
plásticos, y su precio también era muy
bajo, pero tenía una gran sensibilidad al
frío, y a la luz ultravioleta, lo que le hacía
Pero el descubrimiento de nuevos de sus dobles enlaces o de sus estructuras
estabilizantes a la luz, y la mayor cíclicas. El enlazamiento se efectúa sin
resistencia al frío conseguida con la separación de moléculas sencillas, de
polimerización propileno−etileno, y modo que la composición centesimal del
la facilidad del PP a admitir cargas polímero es la misma que la del
reforzantes, fibra de vidrio, talco, monómero de partida.
amianto y el bajo precio de dieron
-En todo proceso de polimerización hay
gran auge a la utilización de este
tres etapas características, que son: la
material.
reacción de iniciación, la de crecimiento o
2.2 Características del proceso propagación en cadena y la de ruptura o
terminación. La reacción de iniciación es
-El propileno es obtenido como la que produce la activación del doble
subproducto de producción de etileno enlace, proceso previo necesario para el
o como subproducto de operaciones encadenamiento de los monómeros en las
de refinerías. reacciones de crecimiento. La reacción de
ruptura es la que interrumpe el
-El polipropileno (C3H6)n se obtiene
crecimiento ilimitado de la cadena
mediante la polimerización de
polímerica.
propileno (C3H6)
-La activación del doble enlace en la
-La polimerización propiamente reacción de iniciación puede tener lugar
dicha tiene lugar el encadenamiento por acción de la luz, del calor, de
de las unidades monómeros, que son ultrasonidos, de formadores de radicales o
sustancias no saturadas, por apertura por catalizadores ácidos y básicos.
- El proceso de polimerización más puro. Posterior a la producción de PP Se
utilizado en la actualidad es el proceso puede reforzar con cargas como: Fibra de
Spheripol correspondiente al proceso en vidrio, Carbonato de calcio y talcos, que
masa con monómero en fase liquida. incrementan sus propiedades mecánicas,
Diseñado como híbrido con dos reactores térmicas y físicas y si se adicionan agentes
en serie, el primero para trabajar en nucleantes se eleva su transparencia. PP
suspensión y el segundo en fase gas, es copolimero es un polímero termoplástico que
un proceso versátil, que permite preparar se obtiene de la polimerización del propileno y
diferentes tipos de productos con durante la polimerización se le agrega entre
propiedades óptimas. Existen otros un 5
procesos como el Slurry y el Unipol pero % y 30 % de etileno para tener una mayor
no son tan utilizados. resistencia al impacto.
-La polimerización puede hacerse con -Para los PP homopolimeros la estereo –
catalizadores Ziegler-Natta y regularidad en las cadenas lineales dependen
por polimerización catalizada por del orden en que estén colocados los grupos
metalocenos. metílicos laterales, así como del catalizador y
proceso de polimerización usado, de esa
-La materia prima y la estructura química manera se originan polímeros isotacticos,
definirán el tipo de PP que se obtendrá.
Según la materia prima e insumos se
puede obtener PP homopolimero o PP
copolimero.
Isotactico
INSUMOS:
Catalizador: Ziegler-Natta. Un
catalizador Ziegler-Natta puede
Proceso en masa con monómero en cocatalizador (Al(CH5)3)
fase liquida y gas: (Trieltilaluminio), que tiene el
propósito de generar el enlace
Catalizadores: La metal – carbono activo. Los
polimerización puede hacerse catalizadores metalocenos son
con catalizadores Ziegler- compuesto de fórmula general
Natta y (C5R5)2M El sistema catalítico está
por polimerización catalizada formado por un metaloceno (un
por metalocenos. compuesto formado por dos
Un catalizador Ziegler- aniones ciclopentadienilo unidos a
Natta puede ser definido un átomo metálico central con
como un compuesto de un estado de oxidación II) de un
metal de transición que metal de transición del grupo IV
mediante un enlace metal- (Ti, Zr, Hf, etc.) y un compuesto
carbono es capaz de realizar de aluminio. A diferencia de los
la inserción repetitiva de catalizadores Ziegler-Natta, los
unidades cuales presentan centros activos
olefínicas. con diferente estéreo selectividad,
Generalmente, el catalizador los catalizadores metalocénicos
consiste en dos componentes, tienen una estructura molecular
por ejemplo. Una sal de metal definida. Esto permite no solo la
de transición, más producción de polímeros
frecuentemente un haluro extremadamente uniformes con
(TiCl4 o tetracloruro de distribuciones estrechas de pesos
titanie), y alquilo metálico, moleculares, sino también
como activador o correlacionar la actividad y la
estereoregularidad con la costos.
estructura molecular del
catalizador. ( ej. dicloruro de
etilenbisindenil , dicloruro de
5.- PROPIEDADES FISICAS Y
difenilmetilindeno etc)
QUIMICAS
Hidrogeno: En estos procesos se
utiliza para controlar el peso 5.1 Propiedades físicas:
molecular del polipropileno
producido ya que dependiendo del Solido sin olor.
uso posterior que se le quiera dar Color blanco-transparente.
al PP el peso molecular de este Apariencia física esférica o
varia. Se utiliza en también llamada pallets.
concentraciones que van de 0.05 –
1% Punto de Ebullición de 320 °F
(160°C)
Compuestos organometalicos:
Que sean derivados del Zinc y Punto de Fusión 173°C
Cadmio, también se pueden usar
para el control del peso molecular. La densidad del polipropileno, está
Nitrogeno: El uso de gases comprendida entre 0.89 y
inertes, como el nitrógeno, para el 0.91 gr/cm3. Es la más baja de los
secado de las poliamidas polímeros comerciales. Por ser tan
disminuye el tiempo de secado
cuando se trabaja a altas
temperaturas, pero a estas
condiciones se incrementarían los
baja permite la fabricación de (ej. Ácidos)
productos ligeros debido a su Presenta poca absorción de agua,
relación masa/volumen. por lo tanto no presenta mucha
Es un material más rígido que la humedad ya que tiene un bajo
mayoría de los termoplásticos. coeficiente de absorción de
Una carga de 25.5 kg/cm2, humedad (0.02 kg/m2 . h0.5)
aplicada durante 24 horas no El polipropileno tiene una buena
produce deformación apreciable a resistencia química pero una
temperatura ambiente y resiste resistencia débil a los rayos UV,
hasta los 70 grados C. generando degradación. La
Posee una gran capacidad de energía UV absorbida por los
recuperación elástica. Es decir plásticos puede excitar a los
recupera sus dimensiones fotones, que entonces crean
originales luego de retirado un radicales libres. Mientras que
esfuerzo. muchos plásticos puros no pueden
absorber la radiación UV, la
5.2 Propiedades químicas: presencia de residuos de un
catalizador y otras impurezas a
Tiene naturaleza apolar, y por menudo actúan como receptores y
esto posee gran resistencia a causan la degradación (aspecto
agentes químicos. Es decir se calcáreo y cambio de color)
dificulta la interacción directa de El PP es resistente a disolventes
este polímero con otros químicos. orgánicos ( ej. Cloformo, acetona,
tetrahidrofurano)
El PP es insoluble en al agua. (Ti/MgCl2) , un alquilaluminio, un donador
de electrones).
5.3 Reacciones Quimicas -Existen dos reactores en serie: el primero
para trabajar en masa y el segundo en fase
Reacción de polimerización del gas. El primer reactor es de tipo bucle, en el
propileno: cual se hace circular catalizador y
monómero a gran velocidad para que
permanezcan en suspensión en el diluyente.
El diluyente es en realidad el propio
propileno líquido, el cual, dadas las
condiciones de operación, facilita la
evacuación el calor generado por la
reacción y al mismo tiempo permite
6. DESCRIPCION DEL PROCESO aumentar el rendimiento del sistema
QUIMICO: catalítico . En este reactor tipo bucle (loop)
la mezcla reaccionante fluye impulsada por
Como anteriormente se menciona existen
una bomba axial (no requiere agitación
3 tipos de procesos químicos para la
externa); alcanza alta velocidad lo que
elaboración del polipropileno: Proceso en
previene la deposición de polímero en las
suspensión, proceso en masa con
paredes del reactor; el
monómero en fase liquida y proceso en
masa con monómero es fase de gas.
Para efectos de este trabajo se explicara el
proceso en masa llamado Spheripol:
- El proceso Spheripol , es continuo y se
basa en un catalizador superactivo
área de transferencia de calor por unidad reactor tipo bucle. En esta fase se
de volumen es más alta que en un preparan copolímeros con características
reactor agitado, lo que permite un mejor especiales añadiendo un co-monómero
control de temperatura y mayor (por ejemplo etileno) además del
productividad. El tiempo de residencia monómero.
en el reactor se puede alterar, variando
la velocidad de recirculación. El -Al reactor de lecho fluidizado ingresan
propileno, que se puede diluir en las partículas de polímero y vapor de
propano (hasta el 40%), se alimenta al agua, con el fin de desactivar el
reactor en presencia de catalizador e catalizador. El secado se realiza con
hidrógeno. La temperatura de reacción nitrógeno. El polímero se obtiene en
es de entre 65 y80 ºC, y la presión de 33 forma de partículas esféricas con
atm. La mezcla de reacción circula diámetro entre 1,5 y 2 mm y distribución
rápidamente, y contiene hasta 50% de de tamaño estrecha. La productividad es
sólidos. del orden de 20 kg / g catalizador
soportado(1000 Kg / g Ti). El índice de
-Polímero y monómero no reaccionado isotacticidad es de 97%.
se separan en un tanque flash a 16 atm.
El monómero se recircula al reactor, y -El peso molecular se controla por
se remueve el propano sobrante. adición de hidrógeno durante la reacción,
y también utilizando compuestos
-En el segundo reactor, el de fase gas, se organometálicos derivados de cinc o
incorpora el polímero producido en el cadmio
7. DIAGRAMA DE FLUJO DE esta transformación pueden utilizarse
PROCESO: inyectoras convencionales, sin modificaciones.
Este proceso consiste en la fusión del material,
7.1 Diagrama de bloques junto con colorantes o aditivos, para luego
Los diagramas de bloques corresponden a forzarlo bajo presión dentro de un molde. Este
cada clasificación de proceso de molde es refrigerado, el material se solidifica y
producción del polipropileno el artículo final es extraído. Este método es
usado para hacer muchos tipos de artículos,
Anexo A : Imagen 7.1.a como por ejemplo frascos, tapas, muebles
Imagen 7.1.b plásticos, sillas, cuerpos de electrodomésticos,
Imagen 7.1.c juguetes, aparatos domésticos y piezas de
automóviles.
7.2 Diagrama de equipo
Anexo B: Imagen 7.2.a Moldeo por soplado:
Imagen 7.2.b Es usado para la producción de frascos,
Imagen 7.2.b botellas, bidones, toboganes, tanques,
Imagen 7.2.c
8.-USOS Y APLICACIONES:
Usos y aplicaciones según los procesos
de transformación del polipropileno:
Extrucción: Código
Por este internacional
proceso pueden ser de identificación
obtenidos un sinnúmero de artículos de plásticos:
continuos, entre los que se incluyen A cada polímero plástico se le identifica
tubos, chapas, fibras, etc. Las chapas por su código de identificación plástico
de polipropileno son hechas (un numero). Este número se presenta
mediante el pasaje del material dentro de un símbolo triangular de tres
fundido a través de una matriz plana, flechas sucesivas. Esto indica si un
y posteriormente enfriado en plástico puede ser reciclado. Al
cilindros paralelos. Las chapas polipropileno le corresponde el numero 5
pueden ser usadas para la producción y lo podemos encontrar en envases de
de varios artículos a través de su yogurt, envases de bebidas y para
corte y doblez, o termoformadas para medicamentos y en los contenedores de
la producción de potes, vasos, etc. alimentos para llevar.
Las fibras son producidas por el corte
y posterior estiramiento de una Anexo B: Imagen 9
chapa, que luego son utilizadas en
telares para la producción de tejidos, Según el código descrito el polipropileno
es un polímero plástico que puede ser
reciclado, por ejemplo al reciclarse se sectores. El impacto ambiental en la
pueden obtener señales luminosas, cables producción de materias primas y en la
de batería, escobas, cepillos, raspadores industria de fabricación y transformación
de hielo etc, sin embargo el PP es de de polímeros es poco significativo
altamente resistente a la degradación debido a factores tales como: la poca
impuesta por la naturaleza y con una vida utilización de combustibles fósiles (sólo el
media muy alta. 5% del petróleo que se consume
mundialmente es usado para producir
Producto terminado polímeros plásticos), bajo consumo de
energía eléctrica, poca demanda de agua,
bajo nivel de emisiones atmosféricas y
A pesar de la utilidad del PP en la vida vertimientos y facilidad de reciclar los
cotidiana, una vez que el PP (al igual que residuos sólidos industrial.
otros polímeros plásticos) se han utilizado
se convierten en residuos que forman 10. CONCLUSIONES
parte de los residuos sólidos urbanos
(RSU) generados en grandes cantidades. El polipropileno es un polímero
Los RSU originan problemas de que surge de la polimerización de
contaminación del agua, aire y suelo, que propileno.
impactan directamente al ambiente y a la Para la polimerización son
salud. necesarios catalizadores bien sean
Proceso
A nivel del proceso si partimos de la
producción, los polímeros necesitan
menos recursos energéticos que otros
Ziegler-Natta o metalocenos. Su
selección dependerá del tipo de
polipropileno que se quiera
generar y que estructura es la más
adecuada para el producto final
(isotactico, sindiotactico,
atactico)
La polimerización Ziegler-Natta
y con metalocenos del propileno
da lugar a polipropileno
altamente isotáctico,
parcialmente cristalino, de
elevada rigidez y dureza.
La materia prima a utilizar en el
proceso define el tipo de PP
producido (PP Homopolimero,
PP copolimero)
Existen 3 clasificaciones de
procesos para polimerizar al
propileno. Los insumos pueden
variar en cada proceso.
El proceso en masa con
monómero en fase liquida y fase
gas son los más utilizados
actualmente, y no necesitan de un
disolvente adicional a diferencia
del proceso en suspensión.
El proceso Spheripol es el
proceso en masa más utilizado
comercialmente por las mejoras
que ofrece ante el proceso de
suspensión. Además se puede
considerar un proceso hibrido ya
que trabaja con reactores en fase
liquida primeramente y luego con
reactores en fase de gas.
En Venezuela existe la empresa
Propilven, única encargada de
polimerizar el propileno. Esta
empresa también comercializa el
PP a empresas nacionales que
están encargadas únicamente de
su transformación (empresas de
plástico, bolsas etc)
A nivel mundial existen muchas
empresas petroquímicas que
también se dedican a polimerizar
no solo PP sino otros polímeros
y
al mismo tiempo se encargan su
comercialización y transformación
No hay norma Covenin ni ASTM
que represente al proceso de
polimerización de PP, solo
normas que regulan su
transformación.
El impacto Ambiental del PP esta
mas evidenciado en el uso del
producto terminado, es decir son
más las repercusiones luego de
transformado el PP.
En el código de identificación de
plásticos le corresponde en
numero 5, se puede observar en
envases plásticos y bolsas de
comida etc. Es reciclable pero
resistente a biodegradación.
11.ANEXOS
Anexo A
Imagen 7.1.a Diagrama de bloque para
proceso en suspensión