Este documento presenta varios problemas relacionados con la segunda ley de la termodinámica y la entropía. Incluye preguntas sobre el cambio de entropía en procesos como la fusión del hielo, la expansión de gases, y la mezcla y calentamiento de sustancias. También presenta ejercicios sobre sistemas cerrados que involucran uno o dos componentes, como bloques de aluminio o tanques con diferentes gases, y calcula la entropía generada en el universo para cada proceso.
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Este documento presenta varios problemas relacionados con la segunda ley de la termodinámica y la entropía. Incluye preguntas sobre el cambio de entropía en procesos como la fusión del hielo, la expansión de gases, y la mezcla y calentamiento de sustancias. También presenta ejercicios sobre sistemas cerrados que involucran uno o dos componentes, como bloques de aluminio o tanques con diferentes gases, y calcula la entropía generada en el universo para cada proceso.
Este documento presenta varios problemas relacionados con la segunda ley de la termodinámica y la entropía. Incluye preguntas sobre el cambio de entropía en procesos como la fusión del hielo, la expansión de gases, y la mezcla y calentamiento de sustancias. También presenta ejercicios sobre sistemas cerrados que involucran uno o dos componentes, como bloques de aluminio o tanques con diferentes gases, y calcula la entropía generada en el universo para cada proceso.
Este documento presenta varios problemas relacionados con la segunda ley de la termodinámica y la entropía. Incluye preguntas sobre el cambio de entropía en procesos como la fusión del hielo, la expansión de gases, y la mezcla y calentamiento de sustancias. También presenta ejercicios sobre sistemas cerrados que involucran uno o dos componentes, como bloques de aluminio o tanques con diferentes gases, y calcula la entropía generada en el universo para cada proceso.
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UNALM FISICO QUIMICA I
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA.
ENTROPIA
I.-Generales
1.- Se pone en contacto un kilogramo de agua a 273 K con un foco calorífico a 373 K. Cuando el agua ha alcanzado la temperatura de 373K, ¿cuál será el cambio de entropía del agua, del foco calorífico y del universo. Si se hubiese calentado el agua poniéndola primero en contacto con un foco a 323 K y después con otro a 373 K, ¿Cuál habría sido el cambio de entropía del universo? Explique como podría calentarse el agua de 273 K a 373 K sin ocasionar apenas cambio de entropía en el universo.
2.- Dos gramos de hielo a 0ºC se añade a 20g de agua en su punto de ebullición ¿Cual será la temperatura final y cual es la variación de la entropía del proceso? Asumir el calor latente de fusión del agua es de 80 cal/g y su calor específico es de 1 cal/g grado.
3.-Una bomba térmica ideal opera entre las temperaturas de 0ºC y TºC, gasta 100 Kcal de trabajo para entregar 1 000 Kcal a la casa que esta calentando. Calcular: a) El valor de T ºC b) Calor absorbido a 0ºC.
4.- Un sistema formado por vapor de agua experimenta un ciclo de Carnot. El estado, al final del proceso de compresión es líquido saturado, y el estado al final del proceso de expansión es vapor saturado. La temperatura al comienzo del proceso de compresión es de 16 °C, y el rendimiento del ciclo es del 20 %. (a) Representar el ciclo, junto con la línea de saturación, en un diagrama T - s. (b) Determinar la presión inicial y final del proceso de absorción de calor, y el título al comienzo del proceso de compresión. El diagrama h - s le puede resultar de ayuda. (c) Determinar la magnitud del calor absorbido.
5.-La capacidad calorífica de sílice (SiO2) sólido es:
Cp /( J / Kmol ) 46,94 34,31x10 3 T 11,30 x10 5 T 2 su coeficiente de expansión térmica es 0.3530 x 10 -4 K-1 y su volumen molar es de 22.6 cm3 mol-1 . Calcular el cambio de entropía para un mol de sílice para el proceso en el cual el estado inicial es de 1 bar y 200 K y el estado final es de 1000 bar y 500 K.
6.- Establecer si ΔS es negativo, cero, ó positivo para cada uno de los siguientes procesos: a) Fusión reversible de hielo a 1 atm. y 0ºC. ∆S = ∆Hcambio fase / T ∆S = m.Qf / T ∆S = (m.80cal/g) / 273 > 0 ∆S = +
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b) Expansión adiabática reversible de un gas perfecto.
∆S = qrev / T Proceso adiabatic qrev = 0 ∆S = 0 c) Expansión isotérmica reversible de un gas perfecto. ∆S = qrev / T T cte ∆S =Rn Ln(V2/V1) V2 > V1 Ln (V2/V1) > 0 ∆S = + d) Expansión adiabática en vacío de un gas perfecto. ∆S = qrev / T Proceso adiabatic qrev = 0, ademas en vacio qrev = 0 ∆S = 0 e) Calentamiento reversible de un gas perfecto a P constante. ∆S = qrev / T ∆S = ΔH / T ∆S = nCpdT/T ∆S = nCpLn(T2/T1) T2 > T1 ∆S = + f) Enfriamiento reversible de un gas perfecto a V constante. ∆S = qrev / T ∆S = ΔH / T ∆S = nCpdT/T ∆S = nCpLn(T2/T1) T2 < T1 ∆S = - g) Vaporización del agua a 110ºC y 1 atm. La tensión de vapor de agua liquida a 110 ºC ; 1,41 atm. ∆S = qrev / T ∆S = -Rn Ln(P1/P2) P1 = 1.41 P2 = 1 Ln (P1/P2) > 0 ∆S = - h) Mezcla de gases ideales a temperatura y presión constantes. ∆S = + i) Expansión de un gas ideal en el vacio. ∆S = qrev / T Vacio qrev = 0 ∆S = 0
7.- Calcular el cambio de entropía experimentado por dos moles de un gas ideal debido al calentamiento de 50 ºC y 5 atm hasta 100 atm y 100 ºC. Para el gas Cp = 9,88 cal/mol grado.
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8.-Hallar la variación de la entropía si la temperatura de un mol de gas ideal aumenta de
200ºC a 400 ºC. Si Cv = 3R/2 a) Si el volumen permanece constante b) Si la presión permanece constante c) Hallar entropía si se trata de 4 moles.
9.- De un ejemplo para cada uno de los procesos siguientes;
a) ΔS = (+); ΔH = 0 b) Δ S = (-); ΔH ≠ 0
10.- Un gas perfecto de volumen específico 0.008 m3/mol a una presión de 4.00 bar se calienta isocóricamente hasta que su presión alcanza 8.00 bar. Después se expande adiabáticamente hasta alcanzar 0.014 m3/mol, luego se enfría isocóricamente y finalmente se comprime adiabáticamente hasta restituir las condiciones iniciales. Todas las transformaciones son reversibles (ciclo ideal de Otto). Datos: coeficiente adiabático del gas 1.40; constante universal de los gases R= 8,314 kJ/(K⋅kmol). a) Determine las coordenadas volumen específico, presión y temperatura de todos los puntos notables del ciclo. b) Calcule el calor y el trabajo asociado a cada etapa del ciclo y determine su rendimiento.
11.-Un gas ideal a 273 K tiene una densidad de 50 moles/m3. Su coeficiente adiabático es γ = 1.40. Este gas se somete a una compresión adiabática reversible hasta que su presión se duplica y luego a una expansión isoterma reversible hasta restituir el volumen original. Constante universal de los gases R = 8,314 kJ/(K⋅kmol). T = 273K, D = 50mol/m3; γ = 1.40; 1) P1 = P T1 = 273K V1 = 273Rn/P 2) P2 = 2P T2 = 333K V2 = 273Rn/1.64P 3) P3 = 1.22P T3 = 333K V3 = 273Rn/P a) Determine la temperatura final. B) Determine el trabajo neto de los dos procesos. C) Calcule la variación de entropía sufrida por el gas
II.- Sistemas. Se trata de sistemas cerrados. Proceso: existe un estado b inicial y un
estado f final .General: no involucra procesos especiales como reacción, psicrometría o dinámica de gases .Uniforme: Un sólo componente.
2.1.-Un bloque de Aluminio con m = 0.5 Kg. T = 20oC es lanzado a un recipiente a una temperatura de 90oC. Calcule: a) La generación de entropía en el universo debido al proceso resultante. Cambio de escenario: b) ¿Cuál sería el resultado si la masa del bloque cambiara a 2 Kg? Rpta: a) 0.0096 kJ/K. b) 0.03847 kJ/K.
2.2.-Un tanque aislado rígido contiene 1,5 Kg de helio a 30 oC y 500 kPa. Una rueda de paletas con una clasificación de potencia de 0.1 kW es operada dentro del tanque por 30 minutos. Determine: a) El cambio de entropía del helio y la entropía generada. Cambio de escenario: b) ¿Cuál será el resultado si la presión fuese de 100 kPa?
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Rpta: a) S=0.5589 kJ/K. b) S=0.5589 kJ/K.
2.3.- Un dispositivo cilindro-émbolo contiene inicialmente 0.8 kg de O2 a 100 kPa y
27oC. Ahora se comprime en un proceso politrópico (pV1.3=constante) hasta la mitad del volumen original. Determine el cambio de entropía del sistema y sus alrededores (a 25oC). También determine la entropía generada en el universo debido a este proceso. Cambio de escenario: ¿Cuál será el resultado si el dispositivo hubiese contenido 2 kg de O2? Rpta: a) Q =-11.1983 kJ, S(gen) = 0.00397 kJ/K. b) S(gen)=0.00992 kJ/K .
III.- Sistemas: Se trata sistemas cerrados. Proceso: existe un estado b inicial y un
estado f final. General: no involucra procesos especiales como reacción, psicrometría o dinámica de gases. No Uniforme Mezclado: el sistema tiene dos subsistemas que experimentan mezcla .Gas Perfecto o Gas Ideal.
3.1.-Un tanque rígido aislado es dividido en dos partes iguales mediante una membrana. Al principio, una parte contiene 3 kg de nitrógeno a 500 kPa, 50 oC, y la otra porción está completamente vacía. La membrana es perforada y el gas se expande en todo el tanque. Determine la entropía generada. Cambio de escenario: ¿Cuál será el resultado si la temperatura del nitrógeno fuese 500oC? Rpta: a) S(gen) = 0.6174 kJ/K, b) S(gen) =0.6174 kJ/K.
3.2.- Un tanque aislado rígido tiene dos compartimentos, uno diez veces mayor que el otro, divididos por una separación. Al inicio, el lado mas pequeño contiene 4 kg de H2O a 200 kPa y 90oC, y el otro lado se halla vacío. Determine la entropía generada en el proceso. Cambio de escenario: ¿Cuál será el resultado si la cámara mayor fuese 100 veces mayor? Nota: HAY CAMBIO DE FASE. Rpta: a) S(gen) = 0.007223 kJ/K. b) 0.05897 kJ/K.
