Grupo #4 Ejercício 4.17

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Universidad Nacional Autónoma de Honduras

Facultad de Ingeniería
Departamento de Ingeniería Química Industrial
IQ-324 Fisicoquímica para Ingeniería Química
Tarea #4

Docente:

Ing. Diana Gisela Velásquez Tinoco

Presentado por:

Arlene Edith Espinoza Mondragón 20101001396


Kevin Joel Portillo Maradiaga 20101002276
Adderlyn Scarlette Torres Rivera 20101002804
Bianca Luz Galo Mejía 20111000444
Celeste Nazareth Ponce 20131017278

Tegucigalpa M.D.C, Francisco Morazán


Ejercicio 4.17
Enunciado:
Use las ecuaciones (4.30), (4.42) y (4.48) Para demostrar que
𝜕𝐶𝑝 𝜕2 𝑉
( ) = −𝑇 ( 2 ) Los volúmenes de las sustancias
𝜕𝑃 𝜕𝑇
𝜕2 𝑉
aumentan aproximadamente lineal con T por lo que ( ) es
𝜕𝑇 2
en general bastante pequeño. En consecuencia, la dependencia
de Cp con la presión puede despreciarse.
Excepto si se trata de presiones muy elevadas.

Esquema:

Información:
Inicialmente el Cp depende de la temperatura lo cual se debe
modificar con la ecuación 4.30 y de esta manera dejar
consistente dimensionalmente la demostración.
Cantidades por encontrar:

Demostración:
𝜕𝐶𝑝 𝜕2𝑉
( ) = −𝑇 ( 2 )
𝜕𝑃 T 𝜕𝑇 P

Ecuaciones a utilizar:

𝜕𝐻 𝜕 𝜕𝑧 𝜕 𝜕𝑧
4.30 𝐶𝑝 = ( ) 4.42 ( )= ( )
𝜕𝑇 P 𝜕𝑦 𝜕𝑥 𝜕𝑥 𝜕𝑦

𝜕𝐻 𝜕𝑉
4.48 ( ) = −𝑇 ( ) + 𝑉 = −𝑇𝑉𝛼 + 𝑉
𝜕𝑃 T 𝜕𝑇 P

Suposiciones:

1. Sistema Cerrado
2. ∆EP y ∆EC son despreciables.

3. El fluido dentro del tanque se expande, por lo que hay un


trabajo de flujo a presión constante.

4. No hay ∆m, cambio de masa constante.


Cálculos:
𝜕𝐻
𝐶𝑝 = 𝑇 ( ) Para Sistema cerrado.
𝜕𝑇

Relación de reciprocidad de Euler:


𝜕𝑧 𝜕𝑧
𝑑𝑧 = ( ) 𝑑𝑥 + ( ) 𝑑𝑦 → 𝑑𝑧 = 𝑀𝑑𝑥 + 𝑁𝑑𝑦
𝜕𝑥 y 𝜕𝑦 x

M N

Utilizando la ecuación 1.36


𝜕2 𝑧 𝜕𝑧 2
( )=( ) “El orden de la diferenciación no importa”
𝜕𝑥𝜕𝑦 𝜕𝑦𝜕𝑥

𝜕 𝜕𝑧 𝜕 𝜕𝑧
( )= ( ) Ecuación 4.42
𝜕𝑦 𝜕𝑥 𝜕𝑥 𝜕𝑦

Dependencia de H de la presión: H (P)


𝜕𝐻 𝜕𝑉
( ) = −𝑇 ( ) + 𝑉 = −𝑇𝑉𝛼 + 𝑉
𝜕𝑃 T 𝜕𝑇 P

𝜕𝐶𝑝 𝜕 𝜕𝐻 𝜕 𝜕𝐻 𝜕 𝜕𝑉
( )=[ ( )]=[ ( )]=[ (−𝑇 ( ) + 𝑉)]
𝜕𝑃 T 𝜕𝑃 𝜕𝑇 P T 𝜕𝑇 𝜕𝑃 T P 𝜕𝑇 𝜕𝑇 P P

4.30 4.48
𝜕𝑉 𝜕2 𝑉 𝜕𝑉 𝜕2 𝑉
−( )−𝑇( ) + ( ) = −𝑇 ( )
𝜕𝑇 P 𝜕𝑇 2 P 𝜕𝑇 P 𝜕𝑇 2 P

𝜕𝐶𝑝 𝜕2𝑉
( ) = −𝑇 ( 2 )
𝜕𝑃 T 𝜕𝑇 P

Gráficas:
Conclusiones:

1. Para líquido y sólido: Los cambios de temperatura tienen


efectos significativos en las propiedades termodinámicas
pero los cambios de presión son pequeños a menos que
impliquen cambios muy grandes.
2. Para gases a presiones no tan altas: los cambios de
temperatura tienen efectos significativos en las propiedades
termodinámicas y los cambios de presión tienen efectos
considerables en las propiedades termodinámicas que
impliquen entropía como ser: S, A, G. Pero tienen cambios
ligeros en propiedades termodinámicas que no impliquen
entropía N, H, Cp.

3. Las capacidades caloríficas dependen de la naturaleza del


proceso. En un proceso a presión constante se obtiene Cp
capacidad calorífica isobárica.

4. En un sistema cerrado de composición fija, el estado se


especifica por medio de P y T. por lo tanto, cualquier
función de estado de un sistema en equilibrio cerrado es una
función de P y T. En consecuencia Cp es una función de T
y P y pertenece a una función de estado Cp=Cp(T,P)

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