Flujo No ideaL-CV
Flujo No ideaL-CV
Flujo No ideaL-CV
FLUJO NO IDEAL
INGENERIA MODELOS
DE LA REACCION
de FLUJO IDEAL QUIMICA
INGENERIA
FLUJO REAL DElasLA REACCION
Si hay Reacción QUIMICA
química, se obtienen conversiones
calculadas mediante un flujo ideal
menores a
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JUANA MARIA ROSAS MARTINEZ , SERGIO RODRIGUEZ VEGA
FLUJO NO IDEAL
INGENERIA DELALA
¿COMO PREDECIR REACCION
CONVERSION ESPERADA EN UNQUIMICA
REACTOR
CON FLUJO REAL
Caso A
INGENERIA DE LA
DETERMINACION DEL FLUJO REACCION QUIMICA
Uso de la información directa, curva
DTR, (n=1, Macromezcla)
Conversión
REAL, curva DTR, real
+ Información Cinética
MEDIANTE EXPERIMENTOS p
esperada
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
CON TRAZADOR Y SIN RQ
Propuesta de un
modelo de flujo:
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
Balance al reactivo, con
cálculo del
parámetro del
modelo el modelo de circulación
real
INGENERIA
Caso B
DE LA REACCION QUIMICA + Información Cinética
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05/12/2014
En el laboratorio, los objetivos son:
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
Determinar la curva DTR de una instalación
Caracterizar sus momentos y diagnosticar su
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
funcionamiento
Proponer un modelo de flujo y determinar el
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
parámetro del modelo, para explicar los resultados
obtenidos
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
FLUJO NO IDEAL
DISTRIBUCIÓN DE TIEMPOS DE RESIDENCIA (DTR)
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
Curva DTR: técnica estímulo-respuesta.
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
• Consiste en estudiar la respuesta transitoria a un cambio brusco de la
concentración a la entrada del reactor, en ausencia de reacción química,
INGENERIA
con el fin de caracterizarDE
el tipoLA REACCION
de flujo en un reactor real. QUIMICA
•INGENERIA DE LA
Trazadores típicos: colorantes, REACCION
ácidos, QUIMICA
bases, sales, isótopos radiactivos,
etc.
•INGENERIA
Analizado la c(t) vs.DE
t seLA REACCION
obtiene la distribución deQUIMICA
tiempos de
residencia (DTR).
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FLUJO NO IDEAL
DISTRIBUCIÓN DE TIEMPOS DE RESIDENCIA (DTR)
INGENERIA
Curva E
DE LA REACCION QUIMICA
• La curva E es una función de distribución normalizada de tiempos de
residencia
INGENERIAcon dimensiones
DE de tiempo -1.
LA REACCION QUIMICA
• La fracción fluido introducido
INGENERIA DE LAal REACCION
reactor que permanece en éste un
QUIMICA
tiempo entre t y t +dt en el reactor será:
E(t)·dt
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
• Si todos los elementos del fluido que entran, atraviesan el reactor (sin
cortocircuito):
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
E ( t )dt 1
•INGENERIA
0
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•INGENERIA
y si todo el fluido pasa DE LA REACCION QUIMICA
por el sistema:
t ) 1 F( t )
INGENERIA DE J (LA REACCION QUIMICA
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•INGENERIA DE LA
La curva DTR puede expresarse REACCION
en función QUIMICA
del tiempo adimensional:
t siendo V L
t
Q u
INGENERIAt DE LA REACCION QUIMICA
donde
E dLA
INGENERIA DE E REACCION
t dt QUIMICA
•INGENERIA DEdeLA
Primer momento: El tiempo REACCION
residencia es el centroide deQUIMICA
la DTR y se
define como el tiempo medio que una molécula de trazador que entra al
reactor permanece en éste hasta que sale:
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
tE t dt
INGENERIA
t DE LA REACCION
0
1 F dtQUIMICA
1 t
0
E t dt J t 0
1
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FLUJO NO IDEAL
DISTRIBUCIÓN DE TIEMPOS DE RESIDENCIA (DTR)
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
Momentos de una distribución normalizada
•Segundo
INGENERIA DEmomento
momento: el segundo LA REACCION QUIMICA
se toma respecto al tiempo medio y se
denomina “varianza”.
t E( t )dt
2
2 1 F dt
INGENERIA
DE LA REACCION
QUIMICA
2
0
0
E( t )dt
2
J t 0
0
2
2 2
1
0
Et dt
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA 0
2
tE
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0 t E t dt
n
n 1
t J ( t )dt
INGENERIA
DE LA REACCION
n QUIMICA
n 0
E t dt
n
J t 0
•La 0
media y las varianzas tienen propiedades aditivas.
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
Diferencias causadas por el volumen muerto y cortocircuitos.
INGENERIA
V
1
u DE
V = volumen útil LA REACCION
u
t
t VQUIMICA
= volumen teórico R
Qu VR / QT tE QT= caudal total teórico
Qu= caudal útil
t = tiempo residencia teórico
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA E
INGENERIA DE LA REACCION
Si no hay volumen muerto, ni
cortocircuito:
QUIMICA
La fracción de zona muerta se calcula por:
Vd
1 J ( t )dt
1 t E VR 0
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INGENERIA DE LA REACCION
Q reactor
QUIMICA
c=0
Q
t=0
c(t)
INGENERIA DE LA REACCION
Inyección QUIMICA
puntual de
No
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05/12/2014
FLUJO NO IDEAL
TIPOS DE ENSAYO ESTÍMULO-RESPUESTA
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
Impulso
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
Si no hay cortocircuito (es decir todo el trazador inyectado atraviesa el
reactor):
INGENERIA DENoLA
QcREACCION
( t )dt QUIMICA
0
INGENERIA DE LA
En ausencia de cortocircuito REACCION
las curvas QUIMICA
E(t) y C coinciden, siendo la curva
C(t):
INGENERIA DE CLA
( t ) REACCION QUIMICA
c( t )
cdt
0
INGENERIA
Si la propiedades que seDE LA
miden (en REACCION
este caso, absorbancia)QUIMICA
tienen una
relación lineal con la concentración, se puede emplear la siguiente
ecuación:
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA Abs ( t )
C( t )
Abs * dt
0
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FLUJO NO IDEAL
TIPOS DE ENSAYO ESTÍMULO-RESPUESTA
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
Impulso
Recipientes sin cortocircuito : curva E = curva C
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
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05/12/2014
FLUJO NO IDEAL
TIPOS DE ENSAYO ESTÍMULO-RESPUESTA
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
Perturbación en Escalón
Q
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
reactor
Q
t<0 Co=0
C(t)
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
t ≥0 Co=Co
FLUJO NO IDEAL
TIPOS DE ENSAYO ESTÍMULO-RESPUESTA
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
Perturbación en Escalón inverso
Q
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
reactor
Q
C(t)
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
t<0 Co=Co
t ≥0 Co=0
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FLUJO NO IDEAL
MODELOS DE FLUJO REAL
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
Tipos de modelos de flujo real.
Los reactores ideales (mezcla completa y flujo de pistón) representan dos modelos
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
extremos.
FLUJO NO IDEAL
MODELOS DE FLUJO REAL (NO IDEAL)
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
Modelo de segregación completa.
Permite estimar directamente la conversión esperada en un reactor a partir
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
de los datos de DTR obtenida con trazadores al mismo caudal.
XA(t) representa la conversión alcanzada por los elementos de fluido con una edad t
de permanencia en el reactor . Obtenida de experimentos con trazador al
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA mismo caudal, sin RQ
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FLUJO NO IDEAL
MODELOS DE FLUJO REAL (NO IDEAL)
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
Modelo de Tanques en serie
INGENERIA
V
DE LA REACCION QUIMICA
1
V2 V3 V4
Modelo
INGENERIA que permite describir
DE LA el flujo real en el reactor como
REACCION desviación
QUIMICA
de un flujo pistón ideal.
INGENERIA
Supone que el reactorDE LA
no ideal REACCION
se comporta QUIMICA
como una batería de reactores
continuos de mezcla perfecta en serie, todos del mismo tamaño.
INGENERIA
El parámetro a ajustarDE LA REACCION
es el número QUIMICA
de tanques en serie, N. Mezcla
completa N=1, flujo pistón N=∞
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FLUJO NO IDEAL
MODELOS DE FLUJO REAL (NO IDEAL)
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
Modelo de Tanques en serie
INGENERIA
En DE
este sistema, se puede LA REACCION
demostrar QUIMICA
que la curva de DTR corresponde a:
INGENERIA EDE
t LA
t REACCION
e QUIMICA N 1
t / ti
N 1! t j
N
INGENERIA
Donde DE LA
el tiempo de residencia, REACCION
primer QUIMICA
momento, corresponde a:
j = tanque j,
NV j N=número de tanques,
1 Nt j
INGENERIA DEQ LA REACCION QUIMICA Vj=Volumen de un tanque
t j tiempo de residencia en el tan que j
t
En el tiempo adimensional:
INGENERIA DE LA
REACCION QUIMICA 1
N N
N 1
E e N
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA N 1!
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INGENERIA
El DE
cálculo de la varianza de laLAcurvaREACCION QUIMICA
E(ϴ) obtenida experimentalmente
proporciona el número de tanques en serie que originan una DTR
semejante:
INGENERIA DE 1 2
N LA REACCION QUIMICA
1
2 2
t
Se asume comportamiento de flujo pistón ideal cuando:
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
N 20 ó 2 0.05
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
Aunque para N>8 ya hay una buena aproximación a flujo pistón.
Si se obtuviera N=1, significaría mezxcla completa del fluido
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
Con el número de tanques y para una cinética de primer orden, se podría
calcular la conversión esperada:
INGENERIA DE LA XREACCION A 1
CA
1 QUIMICA
1
C Ao 1 k t j N
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El modelo supone también que, a una longitud dada, la velocidad y
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
concentración de los reactantes son constante con el diámetro de la conducción.
La magnitud de la dispersión, medida por un coeficiente de dispersión, D, se
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
considera independiente de la posición dentro del recipiente.
Por lo tanto, según este modelo, no habrá ni regiones estancadas, ni
INGENERIA
cortocircuitos de fluido. DE LA REACCION QUIMICA
El fenómeno de dispersión se describe de forma análoga a la ley de Fick. Al
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
realizar un balance de trazador, sin RQ, en el tubo y en no estacionario, aparecerán
los términos de convección y dispersión:
INGENERIA
c c DE
c u= velocidad
LA 2
REACCION de paso del fluido
QUIMICA
D u x: longitud en el reactor
t x 2 x c=concentración de trazador
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FLUJO NO IDEAL
MODELOS DE FLUJO NO IDEAL
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
Modelo de dispersión
INGENERIA
El número de PecletDE LAcomo
se define REACCION QUIMICA
el inverso del módulo de dispersión.
uL
Pe
Número de Peclet
D
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
Se observa que cuando:
1 D
INGENERIA
P
uL
DE nLA
0 (dispersió
e
REACCION
despreciab QUIMICA
le), se tiende a flujo pistón
1 D
INGENERIA
P
uL
DE nLA
(dispersió REACCION
grande), QUIMICA
se tiende a flujo en mezcla completa
e
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FLUJO NO IDEAL
MODELOS DE FLUJO NO IDEAL
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
Modelo de dispersión
INGENERIA
Para DE
resolver el balance LA REACCION
de materia, hay que considerar QUIMICA
las condiciones
de contorno, que dependerán del tipo de recipiente
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
FLUJO NO IDEAL
MODELOS DE FLUJO NO IDEAL
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
Modelo de dispersión
INGENERIA
Recipiente abierto DE LA REACCION QUIMICA
Se obtiene una expresión analítica para la curva E no muy compleja. A partir
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
de esta expresión se determina la varianza,
P 1 2
e
INGENERIA DE LA 1 REACCION
QUIMICA
E
4
e
2
INGENERIA DE LAPe REACCION QUIMICA
2
INGENERIA D D 2 8
DE
2 LA
8 REACCION
2
QUIMICA
uL uL Pe Pe2
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
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FLUJO NO IDEAL
MODELOS DE FLUJO NO IDEAL
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
Modelo de dispersión
INGENERIA
Recipiente cerrado DE LA REACCION QUIMICA
En este caso, al resolver el balance al trazador con las condiciones de
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
contorno, se obtiene que la varianza es
INGENERIA DE LA REACCION
D D
QUIMICA 2
2 2
uL
2 ( 1 exp( ))
u L uL D
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
FLUJO NO IDEAL
MODELOS DE FLUJO NO IDEAL
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
Modelo de dispersión, sin RQ
INGENERIAD DE
0.01LA REACCION
Pe 100 QUIMICA
uL
La solución de ecuación diferencial adimensional para el trazador es:
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
P 1 2
e
C 1 4
INGENERIA DE LA e
REACCION QUIMICA
Co 2
Pe
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
Y la relacón del Pe con la varianza puede simplificarse a
2 D 2
LA
INGENERIA DE
2 REACCION QUIMICA
uL Pe
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FLUJO NO IDEAL
MODELOS DE FLUJO NO IDEAL
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
Modelo de dispersión con reacción química
INGENERIA
Recipiente cerrado DE LA REACCION QUIMICA
Balance de materia al reactivo A en el reactor tubular, en estado estacionario
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
A productos r A kC An
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
entrada = salida + desaparición por reacción + acumulación
D d 2DE
INGENERIA C A LA
dC A REACCION QUIMICA
k t C An 0
uL dz 2 dz
Para reacción de primer orden y desviaciones pequeñas respecto del flujo pistón:
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
Obtenido de experimentos con trazador al
CA 2 D
mismo caudal, sin RQ
exp ktDE
INGENERIA E ( kt
LA E ) REACCION
QUIMICA
C Ao uL
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FLUJO NO IDEAL
DISTRIBUCIÓN DE TIEMPOS DE RESIDENCIA (DTR)
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
Ejemplo: Cálculo de DTR a partir de datos experimentales,
perturbación en impulso, sin RQ, datos c salida vs. t
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
Tiempo
0 5 10 15 20 25 30 35
(min)
INGENERIA
c (g/L) 0 3 DE5 LA REACCION
5 4 2 QUIMICA
1 0
cdt
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
0
INGENERIA
E(t) (min-1)
0 0.03
DE
0.05
LA0.05REACCION
0.04 0.02
QUIMICA
0.01 0
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FLUJO NO IDEAL
DISTRIBUCIÓN DE TIEMPOS DE RESIDENCIA (DTR)
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
Ejemplo: Cálculo de DTR a partir de datos experimentales,
perturbación en impulso,
INGENERIA DEsinLA
RQ, REACCION
datos c salida vs. t QUIMICA
0.8
Sin Cortocircuito:
0.6
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
t.E(t)
tEdt 15 min
1
0.4
0 0.2
(t-) E(t)
2
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
La varianza es elevada, parece más
2
conveniente aplicar el modelo de tanques en
0
serie
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
N=5 tanques (aprox) -5 0 5 10 15 20 25 30 35 40
t(min)
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FLUJO NO IDEAL
DISTRIBUCIÓN DE TIEMPOS DE RESIDENCIA (DTR)
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
Ejemplo: Se ha estudiado mediante una perturbación en escalón inverso la
distribución de tiempos de residencia en un tanque agitado de 100 mL a 300 r.p.m,
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
con un caudal de 1 ml/min. Se han obtenido los valores de concentración de
trazador a la salida del reactor que aparecen en la tabla:
INGENERIA
Tiempo
0 15
DE
30
LA
45
REACCION
60 75 90
QUIMICA
105 120
(min)
INGENERIA
c (g/L) 1 0.846 DE
0.717 LA
0.607 REACCION
0.513 0.435 0.368 QUIMICA
0.311 0.264
Tiempo
INGENERIA
(min) 135 150DE
165LA180
REACCION
195 210 QUIMICA
225 300
Cont.
INGENERIA
c (g/L)
Cont.
0.223 0.189DE
0.160LA REACCION
0.135 QUIMICA
0.115 0.097 0.082 0.036
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FLUJO NO IDEAL
DISTRIBUCIÓN DE TIEMPOS DE RESIDENCIA (DTR)
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
En este caso, se obtiene directamente la curva J(t)
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
1.0
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
0.8 c( t )
J(t )
CO
INGENERIA
0.6
DE LAJ REACCION QUIMICA
0.4 F J( t ) 1 F( t )
INGENERIA
0.2 DE LA REACCION QUIMICA
0.0
INGENERIA
0 50
DE LA REACCION QUIMICA
100 150 200 250 300
t
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
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FLUJO NO IDEAL
DISTRIBUCIÓN DE TIEMPOS DE RESIDENCIA (DTR)
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
dJ ( t )
La curva J(t) se obtiene aplicando la expresión: E( t )
dt
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
0.012
INGENERIA
0.010
DE LA REACCION QUIMICA
0.008
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
0.006
E(t)
INGENERIA
0.004 DE LA REACCION QUIMICA
0.002
INGENERIA
0.000 DE LA REACCION QUIMICA
0 50 100 150 200 250 300
INGENERIA DE LA REACCION
t QUIMICA
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FLUJO NO IDEAL
DISTRIBUCIÓN DE TIEMPOS DE RESIDENCIA (DTR)
INGENERIA DE LA REACCION QUIMICA
Sin cortocircuito, el primer momento se obtiene de:
tR
INGENERIA
V
100
R
100 min
DELA
V REACCION QUIMICA
87.2 min t u
Q 1
1
Q R 1
V R Vu V d
J
0.4
INGENERIA
0 50 100 150 200 250 300 Vd 13ml
DE LA REACCION (13%)
QUIMICA
t
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