ISOMEROS

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SÍNTESIS DE LOS ISÓMEROS GEOMÉTRICOS CLORURO DE

CIS/TRANS - DICLOROBIS(ETILENDIAMINA) COBALTO(III)

a​
Ángela Jiménez Palencia, b​​ Valeria Herrera Chalarca
a​
[email protected]
b​
[email protected]

Departamento de Química, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Universidad del Valle sede
Yumbo, Colombia

Resumen

Se sintetizaron dos compuestos de coordinación (isómeros geométricos: ​trans y ​cis)​ ​del cloruro de
diclorobis(etilendiamina) cobalto(III). Para el compuesto ​trans​, la síntesis se realizó mediante la
reacción de cloruro de cobalto(II) hexahidratado, etilendiamina, peróxido de hidrógeno y ácido
clorhídrico, para obtener los cristales de ​trans​-[Co(en)​2​Cl​2​]Cl; y para la síntesis del compuesto ​cis​,
se realizó a partir del compuesto ​trans obtenido y amoniaco concentrado, para finalmente obtener
los cristales de ​cis-​ [Co(en)​2​Cl​2​]Cl. A ambos compuestos se les determinó su porcentaje de
rendimiento, siendo 30,46% para el compuesto ​trans y 120,0% para el compuesto ​cis​. En este
caso, no se realizó caracterización por espectroscopía de infrarrojo de éstos compuestos debido a
circunstancias externas de orden público.

Palabras clave:​ síntesis, isómeros geométricos, complejo, cis, trans, espectro IR.

Objetivos ● Determinar qué tipo de reacciones se


llevan a cabo en las síntesis de los
● Establecer las diferencias entre los
isómeros cis y trans del complejo
complejos trans y cis del cloruro de
cloruro de diclorobis(etilendiamina)
diclorobis(etilendiamina) cobalto (III).
cobalto(III).
● Analizar las bandas teóricas del
complejo trans y cis de cloruro de Datos, cálculos y resultados
diclorobis(etilendiamina) cobalto (III).
Tabla 1. ​Datos de la preparación del
● Calcular el porcentaje de rendimiento
trans-[Co(en)​2Cl​ ​]Cl.
del complejo trans y cis de cloruro de ​ 2

diclorobis (etilendiamina) cobalto (III)


y establecer los factores que
afectaron el porcentaje de
rendimiento.

1
Tabla 2. ​Datos de la preparación del Rendimiento teórico
cis-[Co(en)2​ Cl
​ ​2]Cl.
​ 284,48 g trans
8, 980x10−4 moles trans × 1 mol
=

0, 2321 g T rans − [Co(en)2 Cl2 ]Cl

Porcentaje de rendimiento
0,0707 g
%rendimiento = 0,2321 g
× 100% = 30, 46%

Tabla 3. ​Rangos de b ​ andas teóricas de los


compuestos cis y trans del cloruro de
Cálculo de reactivo límite para
diclorobis(etilendiamina) cobalto(III).
cis​-[Co(en)​2​Cl​2​]Cl.
1 mol trans
0, 0600 g T rans − [Co(en)2 Cl2 ]Cl × 285,48 g trans

× 1 mol cis
1 mol trans
= 2, 1x10−4 moles cis

Reactivo limite
5 moles N H 3 1 mol en
1, 2 mL N H 3 × 1000 mL N H 3
× 1 mol N H 3

= 6, 0x10−3 moles trans


Cálculo de reactivo límite para Reactivo exceso
trans​-[Co(en)​2​Cl​2​]Cl.
Rendimiento teórico
1 mol
0, 32 g CoCl2 (H 2 O)2 × 237 g CoCl2 (H 2 O)2 284,48 g cis
2, 1x10−4 moles cis × 1 mol
=
2 moles trans
× CoCl2 (H 2 O)2
= 0, 00135 moles trans
0, 0600 g Cis − [Co(en)2 Cl2 ]Cl
Reactivo en exceso

0,8995 g 10 g en 1 mol en
Porcentaje de rendimiento
1, 2 mL en × 1 mL s/n en
× 100 g en
× 60,10 g en
0,0720 g
%rendimiento = 0,0600 g
× 100% = 120, 0%
× 2 moles trans
4 moles en
= 8, 980x10−4 moles trans

Reactivo limite
No se puede calcular con certeza, porque al
momento de pesar el complejo se
encontraba húmedo, por lo cual genera un

2
error. No se pudo volver a pesar debido a organizar los grupos, como se muestra a
las circunstancias. continuación:

Reacciones utilizadas:

Reacción 1.

Reacción 2. Figura 1. ​The cis and trans isomers of


MA​4​B2. ​[Figura]. Recuperado de
https://www.cpp.edu/~sjanz/physical_chemi
stry/chm_352_labs/inorganic_synthesis.pdf.
Reacción 3.
En el isómero ​cis,​ los dos grupos B son
adyacentes entre sí, mientras que en el
isómero ​trans​, los dos grupos B están
opuestos entre sí. En nuestro caso, la
Reacción 4. situación es de este tipo, ya que se
coordinan al centro metálico cuatro ligandos
de etilendiamina (bidentados) y dos de cloro
(monodentados).

En el laboratorio, como primera parte se


realizó la respectiva síntesis del complejo
Análisis de resultados cloruro de ​trans​-diclorobis(etilendiamina)
cobalto(III). Para esto, inicialmente se
Los compuestos que poseen las mismas adicionó en un vaso de precipitado 0,3200 g
fórmulas moleculares, pero diferentes de cloruro de cobalto (II) hexahidratado
estructuras químicas son denominados (CoCl​2​•6H​2​O) en agua destilada y se agitó
isómeros. Con los isómeros geométricos, lo hasta completa disolución. Esto se realizó
que difiere es la disposición de los ligandos con el fin de disociar la sal de cobalto (II).
en el átomo central. En un compuesto Luego se adicionó lentamente la solución de
octaédrico de fórmula MA​4​B​2 (M = metal, A y etilendiamina (en) al 10% y se dejó
B = ligandos), un metal central está rodeado homogeneizando por 10 minutos. El centro
por cuatro ligandos de un tipo y dos de Co(III) exhibe una especial afinidad por
ligandos de otro tipo.​[1] Hay dos formas de los ligandos con átomos de nitrógeno como
dadores, y muchos complejos contienen

3
amoníaco, aminas como la etilendiamina concentrado y nuevamente se dejó
(en, NH​2​-CH​2​-CH​2​-NH​2​), grupos nitro o evaporar hasta la formación de una capa
grupos SCN- coordinados por el átomo de sobre la superficie del vaso. En medio ácido
nitrógeno.​[2] El uso de ligandos de se forma el compuesto ​trans-​ [Co(en)​2​Cl​2​]Cl,
etilendiamina quelantes en lugar de debido a que éste se hace menos soluble
amoníaco da cloruro de tris (etilendiamina) en una solución acuosa que contenga HCl,
cobalto (III), que fue uno de los primeros por ende se precipita más rápido.​[5]
complejos de coordinación que se
determinó en isómeros ópticos.​[3]

Seguidamente, se adicionó de manera muy


lenta (gota a gota) el peróxido de hidrógeno Figura 3. ​Ecuación química balanceada
(H​2​O​2​) al 30%, debido a que la reacción es para la síntesis del compuesto trans.
exotérmica. Por otro lado, ocurre una
reacción de óxido-reducción en donde el Luego, se dejó enfriar la solución en un
cobalto (2+) actúa como un agente reductor, baño de hielo aproximadamente de 10 a 15
el cual se oxida a cobalto (3+), perdiendo un minutos, hasta su completa cristalización.
electrón y el peróxido (1-) actúa como un Posterior a esto, los cristales obtenidos de
agente oxidante, el cual se reduce a óxido color verde brillante se filtraron al vacío
(2-), ganando un electrón. haciendo los respectivos lavados con dos
porciones de metanol y dos porciones de
dietiléter con el fin de remover excesos de
impurezas presentes. Finalmente, se dejó
Figura 2. ​Reacción redox del cobalto(II) con secar a temperatura ambiente. El
peróxido de hidrógeno. compuesto obtenido se pesó y se calculó su
porcentaje de rendimiento, el cual fue de
Sin embargo, el Co​3+ es inestable en un 30,46%. Este bajo rendimiento puede
entorno acuoso, y se reduce fácilmente de deberse a posibles impurezas presentes en
nuevo a Co​2+​. Para evitar que esto suceda, el compuesto o por pérdida del producto al
el Co​3+ resultante puede estabilizarse momento de la vaporización en el baño
agregando un ligando de etilendiamina. Por María y/o de la filtración.
lo tanto, si la oxidación se lleva a cabo en
presencia de etilendiamina, el Co​3+ formado
se estabiliza y retiene el estado de
oxidación más alto.​[4]

Posteriormente, se dejó evaporar la


solución en un baño María por
aproximadamente 40 minutos a una
temperatura entre 85-90 °C. Transcurrido el Figura 4. ​ eometric
G isomers of
tiempo se añadió ácido clorhídrico [Co(en)2​ Cl
​ ​ ​]+​ ​.
2 ​[Figura]. Recuperado de

4
https://www.cpp.edu/~sjanz/physical_chemi es incorrecto y se debe a que al momento
stry/chm_352_labs/inorganic_synthesis.pdf. de pesar el compuesto ​cis obtenido, éste se
encontraba húmedo, por el cual nos da el
La unión covalente entre el ion metálico y error y debido a las circunstancias que se
sus ligandos, en nuestro caso, entre el Co​3+ presentan actualmente, no se pudo pesar el
y, el Cl​- y el etilendiamina, se realiza a compuesto nuevamente.
través de enlaces covalentes coordinados;
los ligandos actúan como bases de Lewis,
donando pares de electrones al metal, que
actúan como un ácido de Lewis.​[4] Por otro
Figura 5. ​Reacción de isomerización del
lado, debido a que cada ligando de
compuesto trans al cis.
etilendiamina en el complejo es bidentado,
son posibles dos isómeros geométricos, en
una forma ​cis y en una forma ​trans,​ tal A continuación se mostrará el mecanismo
como se muestra en la figura 4. de isomerización del compuesto​ trans​ al ​cis​:

A partir del complejo cloruro de


trans-​diclorobis(etilendiamina) cobalto(III) se
realizó la respectiva síntesis del cloruro de
cis-​diclorobis(etilendiamina) cobalto(III).
Para esto, inicialmente se adicionó en un
vaso de precipitado 0,0600 g del compuesto
trans sintetizado anteriormente, y 1,2 mL de
amoniaco (NH​3​) concentrado, disolviéndose
completamente. Seguidamente se colocó la
solución en un baño María hasta sequedad,
con el fin de formar los cristales de
cis​-[Co(en)​2​Cl​2​]Cl de color púrpura. Durante
este proceso podemos observar que el color
de la solución cambia de verde a púrpura.
Es fácil la sustitución del cloro por el ligando Figura 6. ​The isomerization reaction of
acuo en la solución aún ligeramente básica, trans/cis-[Co(en)​2Cl
​ ​ ]Cl
2 ​ [​ Figura].
especialmente después de una evaporación Recuperado de
extensiva del agua.​[5] https://link.springer.com/article/10.1007/s11
144-014-0742-y.
Posteriormente, se colocaron los cristales
en un baño de hielo, y luego, se realizó la
respectiva filtración al vacío para recolectar En virtud de las circunstancias que están
los cristales. Finalmente se pesó el producto ocurriendo actualmente a nivel mundial y
y se calculó su porcentaje de rendimiento, el por el aislamiento obligatorio declarado en
cual fue de 120,0%. Este porcentaje tan alto nuestro país debido al COVID-19, no se

5
pudo realizar la respectiva caracterización Conclusiones
por espectroscopía de infrarrojo de los
compuestos ​trans y​ ​cis del cloruro de ● Los isómeros geométricos poseen
diclorobis(etilendiamina) cobalto(III) en el una disposición espacial distinta y
laboratorio de espectroscopía. Por esta por tal razón también algunas
razón, solamente se mencionarán algunos propiedades físicas; en el caso de
aspectos de los espectros IR teóricos. los compuestos ​trans y ​cis se pudo
observar que cada uno de ellos
En la tabla 3, se pueden observar los
posee unas características físicas
rangos de las bandas teóricas de vibración:
diferentes, como el color y su
tensión, elongación, deformación, balanceo,
estabilidad.
y el valor que presentan éstas en los
compuestos ​trans y ​cis del cloruro de
● En las bandas teóricas se puede
diclorobis(etilendiamina) cobalto(III) en el
visualizar el enlace N-H con una
espectro IR.
vibración de 3500 a 3420 cm​-1 y
Podemos observar que en los espectros 3450 a 3320 cm​-1​, el enlace C-H del
teóricos, se encuentran unas bandas de 3000 a 2840 cm​-1​, el enlace Co-N
frecuencia con un rango de 3500 a 3420 con una vibración 476 cm​-1​, el enlace
cm​-1 y 3450 a 3320 cm​-1​, los cuales Co-Cl con una vibración 300-200
corresponden a la flexión del enlace N-H. cm​-1​.
De igual manera, se encuentran unas
bandas de frecuencia con un rango de 3000 ● El porcentaje de rendimiento para el
a 2840 cm​-1​, los cuales corresponden a la isómero trans fue de 30,46%, el bajo
flexión del enlace C-H. Así mismo, se rendimiento puede deberse a
observa las bandas de frecuencia de la posibles impurezas presentes en el
flexión del enlace Co-N, de 476 cm​-1 compuesto o por pérdida del
respectivamente. Finalmente, se observó producto al momento de la
una banda de frecuencia con un rango de vaporización en el baño María y/o de
300 a 200 cm​-1​, correspondiente a la flexión la filtración.
del enlace Co-Cl.
● El porcentaje de rendimiento para el
Los espectros IR de los compuestos ​trans y​ isómero cis fue de 120%, este
cis se encuentran referenciados en los rendimiento es incorrecto, debido a
anexos. que se peso cuando aún se
encontraba húmedo, también pudo
Las bandas situadas en estos espectros
deberse a que fue pesado en un
proporcionan una buena información
vaso de precipitado que también se
estructural sobre los compuestos de
encontraba con un poco de humedad
coordinación que se trabajaron.
aún, por lo tanto para este isómero
no se tiene la certeza del valor de
rendimiento.

6
● Una de las reacciones que ocurre es ) Chloride. ​Journal of Laboratory Chemical
la de óxido-reducción en el cobalto Education,​ ​6​(5), 159-163.
(II) donde actúa como un agente
reductor, el cual se oxida a cobalto [4] ​The Synthesis of
(III), perdiendo un electrón (Co​2+ → trans-Dichlorobis(ethylenediamine)cobalt(III)
Co​3+​) y el peróxido actúa como un Chloride. [archivo PDF]. Recuperado de
agente oxidante, el cual se reduce a <https://shms-prod.s3.amazonaws.com/med
óxido, ganando un electrón (O​1- → ia/editor/145607/SYNTHESIS_of_trans-dichl
O​2-​) orobis_ethylenediamine_cobalt_III_Chloride.
pdf>.
● Otras de las reacciones presentes en
las síntesis de los complejos son: la [5] Sutin, N. (1966). The kinetics of inorganic
reacción de disociación de la sal de reactions in solution. ​Annu. Rev. Phys.
cloruro de cobalto(II) hexahidratado Chem​, 1​ 7​, 119-172.
en agua; la reacción de formación de
complejos con la etilendiamina y el [6] Jacewicz, D,. Pranczk, J,. Wyrzykowski,
ácido clorhídrico; y la reacción de D,. Zamojc, K,. Chmurzyn’ski, L. (2014).
isomerización del compuesto ​trans al Thermal properties of [Co(en)​2​Cl​2​]Cl in solid
cis. state. Cis–trans isomerization of the
[Co(en)​2​Cl​2​]​+ complex ion in methanol.
React Kinet Mech Cat. 113, ​321–331.

Bibliografía

[1] ​Geometric Isomerism. [archivo PDF]. Anexos


Recuperado de
<https://www.cpp.edu/~sjanz/physical_chem Preguntas
istry/chm_352_labs/inorganic_synthesis.pdf
>. a) ¿Qué otros métodos analíticos y/o
espectroscópicos se pueden usar para
[2] ​Manual de laboratorio de química identificar compuestos cis-trans?
inorgánica II a micro escala. [archivo PDF].
Recuperado de R/ Los diferentes métodos utilizados para
<https://repository.usc.edu.co/bitstream/20.5 identificar la diferencia entre los isómeros
00.12421/334/1/Manual%20qu%C3%ADmic son la espectroscopía de resonancia
a%2025-06-2018%20%281%29.pdf>. magnética nuclear, espectroscopia raman,
difracción de rayos X, cromatografía de
[3] Pineda, J., Gómez, J. (2018). Geometric intercambio catiónico, espectroscopia de
Isomerism in Octahedral Complexes: UV-visible.
Synthesis, Characterization, and Reaction of
Trans-Dichlorobis(ethylenediamine)cobalt(III

7
b) ​Discuta la estabilidad de los complejos Cis-​ [Rh(en)​2​Br​2​]​+
en agua y metanol.

R/ El complejo diclorobis(etilendiamina)
cobalto(III), tanto el cis como el trans, son
sales iónicas, por ende son solubles en
agua, la diferencia entre cada isómero es su
polaridad, el complejo cis presenta
polaridad, diferente del complejo trans qué
es no polar. Por ende viendo las
Trans​-[Rh(en)​2​Br​2​]​+
propiedades del metanol y el agua, y
siguiendo la regla de semejante disuelve lo
semejante, el complejo trans sería menos
estable en metanol y el complejo cis sería
menos estable en agua.

c) Represente todos los isómeros


geométricos posibles para: [Co(NH​3​)​4​Cl​2​]​+​,
[Rh(en)​2​Br​2​]​+​, [Pt(en)​2​Br​2​Cl​2​] y [Co(NH​3​)​4
Br​2​]Br. Cis-​ [Pt(en)​2​Br​2​Cl​2​]

R/ ​Cis​-​[Co(NH)​4​Cl​2​]​+

Trans​-[Pt(en)​2​Br​2​Cl​2​]
Trans​-​[Co(NH)​4​Cl​2​]​ +

8
Cis-​ [Co(NH​3​)​4​ Br​2​]Br

Trans​-[Co(NH​3​)​4​ Br​2​]Br

9
Espectro IR teórico, compuesto ​trans.​

Figura 7. ​IR spectrum of


trans-[Co(en)​2​Cl2​ ]Cl.
​ [Figura]. Recuperado
de
http://article.sapub.org/10.5923.j.jlce.201806
05.04.html

10
Espectro IR teórico, compuesto ​cis.​

Figura 8. ​IR Spectrum of


Cis-Dichlorobis(ethylenediamine)cobalt(III)
chloride. [Figura]. Recuperado de
https://commons.wikimedia.org/wiki/File:IR_
Spectrum_of_Cis-Dichlorobis(ethylenediami
ne)cobalt(III)_chloride.png

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