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Aniones Grupo III (ALEX)

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Aniones grupo III

Identificación de NO3-

NaN O 3 + H 2 S O 4 → NaHS O 4 + HN O 3
6 FeS O4 +2 HN O3 +3 H 2 S O4 →3 F e2 ¿
FeS O 4 + NO →( FeNO) S O 4

Observaciones: Toma un color chocolate

Este anión es un oxidante moderadamente fuerte, para su identificación se realizan dos


pruebas específicas.
NO3- es un anión que forma compuestos solubles y por esta razón es muy utilizado en la
preparación de soluciones de cationes. Por lo tanto y para evitar interferencia de los
reactivos se realizan las pruebas de identificación partiendo de la solución original.
Reacción con el sulfato de hierro (II)
En presencia del Fe(II) en medio de ácido sulfúrico (medio fuertemente ácido)
concentrado ocurre dos reacciones, en la primera se reduce el nitrato:
3+¿ +H O ¿
2
+¿ → NO( g) +3F e ¿
3−¿+4 H

3 F e 2+¿+ N O
¿
¿

Esta reacción se basa en la reducción, por medio de sales de hierro (II), de los nitratos
hasta el óxido de nitrógeno que forma con el exceso de sal de hierro (II) un compuesto
complejo inestable el cual le proporciona a la disolución un color oscuro (marrón-
pardo) que nos indica la prueba positiva para el NO3- . La reacción correspondiente se
muestra a continuación:
3+¿ ¿

Fe 2+¿+ NO→ [ Fe (NO) ] ¿

El compuesto complejo que se formo es demasiado inestable y se descompone al ser


calentado, por lo tanto la reacción se realiza en frio.
Reacción con brucina
En medio sulfúrico la brucina es oxidada a compuesto azules, en presencia de aniones
NO3-, la brucina origina un color rojo intenso que enseguida pasa a anaranjado y se
estabiliza en amarillo. Lo cual se representa mediante el siguiente diagrama:

Esta prueba con respecto a la descrita anteriormente es más sensible, pero menos
selectiva debido a la perturbación de varios oxidantes. Sin embargo una ventaja es que
la brucina no reacciona con los nitritos en medio sulfúrico concentrado, solo produce
reacciones análogas los yodatos, cloratos, bromatos y cromatos.

Identificación de NO2-
El ácido nitroso oxida al ion I- en medio acido débil (acético es suficiente).
El nitrito es un anión oxidante: Cualquier ion que oxide el yoduro a yodo libre en
solución ácida diluida se clasifica como ion oxidante.
La prueba de identificación se lleva a cabo acidificando la solución, añadiendo yoduro
de potasio y tetracloruro de carbono y se agita fuertemente. El nitrito actúa como agente
oxidante liberando yodo libre (I2) que colorea la capa de tetracloruro, de violeta.
En la propiedad mencionada anteriormente nos basamos para hacer la prueba de
identificación. Como es el yodo el que da este color, si se parte de una disolución que
tiene yoduro (estado de oxidación -1), se debe oxidar a yodo (estado de oxidación 0).
En este caso el agente oxidante es el nitrito (NO2-).
+¿ → I +2 NO+2 H O ¿
2 2
−¿+4 H

2 N O 2−¿+2 I
¿
¿

Observaciones: Se forma un precipitado color violeta en CCl4


Identificación de SO42-
Este ion sí fue necesario separarlo, por lo que a lo solución contenedora de todos los
aniones se le agregó NaOH para alcalinizar el medio y posteriormente Ba(NO3)2 que
forma compuestos insolubles de Bario con todos los aniones, excepto con Cl-, NO3- y S-
2
. Sin embargo de los iones que precipitaron anteriormente, el BaSO4 es el único que
permanece precipitado cuando se acidula el medio con HNO3. Se caracteriza por ser de
color blanco.

2−¿→ ↓BaSO 4¿

2 Ba++ N O 3−¿+S O 4 ¿

Identificación de PO43-
Para la identificación de este ion se partió de la solución que quedó después de agregar
HNO3 en la identificación del sulfato. Aquí se tiene fosfato ácido
3 + ¿→ ¿ ¿
3−¿+ PO 4 ¿

2 H +¿+ N O ¿

Después se le añadió ácido tartárico y seguido se agregó molibdato de amonio, con el


fin de formar un complejo insoluble, la reacción está dada por la siguiente ecuación:
PO43– + 12MoO42– + 3NH4+ + 24H+  12H2O + (NH4)3PO4.12MoO3  amarillo
Observaciones: Se forma un precipitado color amarillo. El complejo formado tiene
como nombre fosfomolibdato amónico
Identificación de AsO43- y PO43- reacción con mixtura magnesiana
+¿ → ↓MgN H As O ¿
4 4
2+¿+ N H 4

As O 43−¿+M g
¿
¿

+¿ → ↓MgNH 4PO 4¿
2+ ¿+ N H 4 ¿

P O 4 3−¿+ M g ¿

Observaciones: Se forman dan precipitados blancos cristalinos de amonio y magnesio


Estos precipitados obtenidos se diferencian en que las sales dobles que forman arseniato
y fosfato son solubles en ácido acético, lo que no ocurre con el ácido silicito. Por lo cual
se puede realizar la separación de los aniones.
El arseniato puede reconocerse en presencia de PO43- por su carácter oxidante, y
capacidad para precipitar como sulfuro.
El PO43- no puede reconocerse en presencia de arseniatos, por su reacción con
molibdatos que es la más típica ya que es interferida por este anión.
El medio amoniacal es necesario para que el PO4 -3 se encuentre como tal y no como
H3PO4, muy poco disociado. Las sales de amonio evitan la precipitación del Mg+2
como hidróxido.
Al adicionar ácido acético (CH3COOH) para producir precipitados que nos permitan
diferenciar los iones AsO43- y PO43- :

2 C H 3 COOH + MgN H 4 P O 4 → Mg ¿

2 C H 3 COOH + MgN H 4 As O4 → Mg ¿

Observaciones: Se forman precipitados color amarillo y marrón rojizo


En este caso la prueba positiva seria para AsO43- y el PO43- no se puede identificar por
esta prueba debido a que la coloración amarilla de su precipitado es enmascarada por el
marrón rojizo del arseniato.
Identificación de AsO43- y PO43- con Cu+
En esta prueba se producen las siguientes reacciones:
+¿→ ↓Cu( AsO 4)¿

A sO 43−¿+C u ¿

+¿→ ↓C u( PO4) ¿

P O43−¿+C u ¿

Observaciones: Se forman precipitados verde y azul claro. Es una prueba para


identificar la presencia de los dos aniones, por la similitud de los colores no es
apropiada para su separación, para este fin se realizan las pruebas específicas.
Identificación del anión C2H3O2 con FeCl3

Fe Cl3 +3 NaC 2 H 3 O 2 → Fe ¿
Fe ¿
Observaciones: Toma un ligero tono naranja

ANALISIS DE ANIONES DEL GRUPO III


PROCEDIMIENTO
Divida la solución entregada en dos porciones:
 Añadir a la solución gotas de AgNO3 hasta observar la formación de un precipitado.
Agregar gotas de HNO3 6N.
 Añadir a la solución gotas de KNmO4 (6-7) luego unas gotas de H2SO4 9N (3-4).
Nuevamente añadir gotas de KMnO4, se observa que la solución no reacciona.
Identificación del anión NO3 .
Se diluye ligeramente la solución cristalina entregada (tubo 1). En un segundo tubo
(tubo 2), se disuelve cristales de FeSO4 en una pequeña cantidad de agua destilada, esta
solución es cristalina. Se añade gotas de H2SO4 9N (se mantiene cristalina la solución),
luego se vierte este contenido en el tubo 1, formándose una nueva solución cristalina.
Añada al tubo 1) (cuidadosamente, por las paredes del tubo 1) 3 o 4 mililitros de ácido
sulfúrico 36N. Se deja reposar la solución durante un tiempo, formándose un anillo
color chocolate.
NaNO3 + H2SO4 NaHSO4 + HNO3
6FeSO4 + 2HNO3 + 3H2SO4 3Fe2(SO4)3 + 2NO + 4H2O
FeSO4 + NO (FeNO)SO4
Identificación del anión C2H3O2
Se añade a la solución cristalina entregada gotas (2-3) de FeCl3, tomando un ligero tono
naranja. Se diluye esta solución, se hierve, observándose precipitado color naranja,
soluble en HNO3 6N.
FeCl3 + 3NaC2H3O2 Fe(CH3O2)3 + 3NaCl
Fe(C2H3O2)3 + 2H2O Fe(OH)C2H3O4 + 2C2H3O2H
Los procedimientos que se emplean para la clasificación de los aniones se dividen en:
 Los que implican la identificación mediante productos volátiles obtenidos por
tratamiento con ácidos, como por ejemplo el ión yoduro en presencia del ácido
sulfúrico.
 Los que dependen de reacciones en solución como los que producen precipitación,
ejemplo: grupo I con nitrato de plata para formar sales de plata, grupo II con los
cloruros de plata, etc.
La separación de los aniones del primer grupo se realiza en forma sistemática
respetando un orden de búsqueda (yodo, bromo, cloro), además cada anión tiene una
forma muy práctica de reconocimiento.
Los aniones del primer grupo se les puede reconocer por la insolubilidad en ácido
nítrico de sus sales de plata respectivos.
Los aniones del segundo grupo también poseen una manera cualitativa muy rápida de
ser reconocidos por la formación de precipitados con tratamiento de nitrato de plata y
cloruro de plata.
El ión nitrato se reconoce por la formación del anillo chocolate de (Fe(NO))SO4.
El ión nitrito se reconoce fácilmente porque en solución decolora al permanganato de
potasio acidulado.
El ión acetato se reconoce por su formación de Fe(OH).C2H3O2 (color naranja) soluble
en ácido nítrico.
En el reconocimiento del ión NO3- (reacción del anillo pardo) se debe eliminar la
presencia de bromuro, yoduro, nitrito, clorato y cromato para que la reacción sea
concluyente.
En el reconocimiento del aniones del primer grupo, se debe de comprobar la
eliminación del yodo y bromo mediante la no coloración de su respectivo papel de
filtro. De esta manera se garantiza un mejor trabajo en la investigación del cloruro.
Cuestionario:
 Para la mezcla de aniones Br-, I- y Cl-. Cómo se determina cada catión?
Grupo I :
Sol. (Br-,Cl-, I-) + H2O + H2SO4 + Fe(SO4)3 sol. Amarillenta
Sol. Amarill. + Q + precip. Sol. Rojiza + papel filtro azulino
Sol. Rojoza + KMnO4 sol. morada
Sol. Morada + Q + papel filtro sol. Chocolate + papel filtro
Sol. Chocolate + C2H5O4 + Q Sol. Blanca (filtramos)
Sol. Filtrada + AgNO3 Precipitado blanco
Precipitado blanco + HNO3 insoluble
 Cómo se identificó los aniones?
Grupo II:
NaCO3 + AgNCO3 Precp. Blanco verdoso
SO-24 + BaCl2 precp. blanco
K2CrO-24 + AgNO3 precp rojo
C2O-24 + Ca+2 Precp. Blanco
Grupo II:
La solución entregada la diluimos en 2 partes:
A)sol. Transp. + AgNO3 precp. Blanco + HNO3 sol. Transp.
B)sol. Transp. + KMnO4 soluc. Morada + H2SO4 sol transp + KMnO4 solución no
cambia
 El anión acetato : Ac : C2H3O2 se puede identificar:
 en medio ácido: H2SO4 + Q
el H2SO4 reacciona con los acetatos, el CH3COOH libre que volatilizándose con el
calentamiento se identifica por su olor característico.
B) en medio básico (H2SO4 + C2H5OH + Q)
 A varias gotas de una solución de acetato le agregamos 3-4 gotas de H2SO4 y
C2H5OH, luego calentamos la mezcla 1 o 2 minutos en baño maria, luego diluimos la
solución con agua fría, formándose el acetato de etilo (CH3COO-C2H5) con su
característico olor agradable.

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