Cinética Química-Fqca-G16-F-Algarin-M-Caceres-J-Mendoza-J-Polo PDF
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Autores:
Francisco José Algarín, Maryeris Cáceres Juan Daniel Narváez, Juan Carlos polo
Facultad de ciencias de la educación
Programa Lic. Biología y química
Universidad del Atlántico
Septiembre-2020
RESUMEN
Los procesos termodinámicos manejan raciones y velocidades diferentes dichos procesos
conllevan a un análisis tanto cuantitativo como cualitativo, estos procesos se pueden
observar en la vida cotidiana y en la naturaleza, obedecen a esos comportamientos
fisicoquímicos ya existentes. La cinética química conlleva al a estudio de factores que
influyen en la velocidad de reacción como lo son: el estado de los reactivos, la
concentración de los reactivos, la temperatura a la que se lleva a cabo la reacción y la
presencia de catalizador cada uno de los factores interactúan y hacen que dicha reacción
se dé, sin olvidar que el factor tiempo también es primordial en la velocidad de ración
pues este permite realizar una comparación entre el inicio y el final de la reacción a
estudiar. En este documento se encontraran ejemplos y ejercicios con respecto a la
aplicación de la cinética química junto con su análisis.
PALABRAS CLAVES
Cinética química, velocidad, velocidad de reacción, temperatura
OBSTRACT
Thermodynamic processes handle different rations and speeds such processes
with both quantitative and qualitative analysis, these processes can be observed
in daily life and in nature, obeying these existing physicochemical behaviors.
Chemical kinetics lead to the study of factors that influence the reaction rate as
they are: the state of the reagents, the concentration of the reagents, the
temperature at which the reaction is carried out and the presence of catalyst
each of the factors interact and make th at speed take place, not forgetting that
the time factor is also paramount in the rate of rationing because this allows a
comparison between the beginning and the end of the reaction to study. This
document will find examples and exercises regarding the ap plication of chemical
kinetics along with its analysis
KEY WORDS
Chemical kinetics, speed, reaction speed, temperature
INTRODUCCIÓN
Cinética química es la parte de la química que estudia la velocidad o rapidez con que
transcurren las reacciones químicas, y se refiere a la variación de las concentraciones de
reactivos y productos con el tiempo.
La cinética química estudia la velocidad a la que ocurren las reacciones químicas, los
factores que la determinan, las leyes que las rigen y teorías que las explican.
El objetivo de la cinética química es medir la rapidez de las reacciones químicas y
encontrar ecuaciones que relacionen la celeridad de una reacción.
Experimentalmente la velocidad de una reacción puede ser descrita a partir de la(s)
concentración(es), las especies involucradas en la reacción y una constante, sin embargo
esta puede depender de numerosos factores (el solvente utilizado, el uso de catalizadores,
fenómenos de transporte, material del reactor, etc.), haciendo muy complejo el proceso
de determinación de velocidades de reacción.
Se puede clasificar a las reacciones en simples o complejas dependiendo del número de
pasos o de estados de transición que deben producirse para describir la reacción química:
si solo un paso es necesario (un estado de transición) se dice que la velocidad de reacción
es simple y el orden de la reacción corresponde a la suma de coeficientes estequiométrica
de la ecuación, de lo contrario se debe proponer una serie de pasos (cada uno con un
estado de transición) denominado mecanismo de la reacción que corresponda a la
velocidad de reacción encontrada.
Las reacciones también se pueden clasificar cinéticamente en homogéneas y
heterogéneas: la primera ocurre en una fase y la segunda en más de una fase. La reacción
heterogénea depende del área de una superficie ya sea la de las paredes del vaso o de un
catalizador sólido. En este capítulo se discuten reacciones homogéneas.
En toda reacción química influyen factores para que las relaciones se den y que permiten
la rapidez de las mismas, estos factores son el estado físico de los reactivos, la
concentración de los reactivos, la temperatura a la que se lleva los reactivos y la presencia
de un catalizador. Cada uno de ellos interactúa en las reacciones y hacen posible distinguir
su velocidad.
Antes hay que andar en conceptos claves los cuales nos ayudaran y guiaran a la hora de
realizar una práctica de laboratorio y solucionar los ejercicios propuestos. Uno de esos
conceptos es el de velocidad, En una reacción química los reactivos desaparecen
progresivamente en el transcurso de la reacción, mientras los productos aparecen. La
velocidad de reacción permite medir cómo varían las cantidades de reactivos y productos
a lo largo del tiempo. Utilizando la concentración como medida de la cantidad de
sustancia se define la velocidad de reacción como la variación de concentración de
reactivo o producto por unidad de tiempo.
Ya teniendo claro este concepto podremos observar como cada una de las variables
mencionadas anteriormente se va trasformado y cambiando a lo largo de un tiempo
definido, cada una de las reacciones se desenvuelven de acuerdo a estos factores y como
resultado es posible análisis su comportamiento o predecirlo en el campo de la
experimentación.
Factores que influyen en la velocidad de reacción
1.- Estado físico de los reactivos
Las reacciones son más rápidas si los reactivos son gaseosos o están en disolución.
En las reacciones heterogéneas la velocidad dependerá de la superficie de contacto entre
ambas fases, siendo mayor cuanto mayor es el estado de división
2.- Concentración de los reactivos
La velocidad de la reacción se incrementa al aumentar la concentración de los reactivos,
ya que aumenta el número de choques entre ellos.
3.- Temperatura
Un incremento de la temperatura provoca un incremento en la energía cinética de las
moléculas, lo que hace que sea mayor el número de moléculas que alcanza la energía de
activación.
4.- Catalizadores
Los catalizadores cambian la energía de activación de una determinada reacción, y por lo
tanto varían la velocidad de reacción
LEYES DE VELOCIDAD Y EFECTO DE LA TEMPERATURA.
Antes de abordar e marea concreta lo que se refiere a cinética química hay que primero
tener claridad en algunos conceptos fundamentales solos cuales se ven inmersos en estos
procesos, uno de estos conceptos es el de velocidad. En una reacción química los
reactivos desaparecen progresivamente en el transcurso de la reacción, mientras los
productos aparecen. La velocidad de reacción permite medir cómo varían las cantidades
de reactivos y productos a lo largo del tiempo, la ley de rapidez expresa la relación de la
rapidez de una reacción con la constante de rapidez y la concentración de los reactivos,
elevados a alguna potencia. Para la reacción general.
Utilizando la concentración como medida de la cantidad de sustancia se define la
velocidad de reacción como la variación de concentración de reactivo o producto por
unidad de tiempo.
Para una reacción genérica expresada por:
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
definimos la velocidad de reacción como:
−𝑑[𝐴] −𝑑 [𝐵]
𝑉𝑎 = 𝑉𝑏 =
𝑑𝑡 𝑑𝑡
Puesto que los reactivos desaparecen será negativa y por tanto la definición implica un
valor positivo de la velocidad de reacción.
La velocidad de una reacción en un instante dado es igual a la pendiente de la recta
tangente a la curva concentración-tiempo, en el punto correspondiente a ese instante.
Las unidades de la velocidad de reacción son mol·l-1s-1. Definida de esta manera, y dado
el ajuste de la reacción, se hace evidente que estas velocidades no son iguales, dado que
dependen del coeficiente estequiométrico, pudiendo afirmarse:
1 𝑑 [ 𝐴] 1 𝑑 [𝐵 ] 1 𝑑 [𝐶 ] 1 𝑑 [𝐷 ]
𝑉=− = − = =
𝑎 𝑑𝑡 𝑏 𝑑𝑡 𝑐 𝑑𝑡 𝑑 𝑑𝑡
Ecuación de velocidad
La velocidad de reacción se obtiene experimentalmente. A partir de las velocidades
iniciales de reacción para los reactivos y variando sus concentraciones iniciales, se puede
determinar la expresión matemática que relaciona la velocidad con las concentraciones.
A esta expresión se le conoce como ley diferencial de velocidad o ecuación de velocidad.
𝛼
𝑉 = 𝑘[𝐴] [𝐵]𝛽
MECANISMO DE REACCIÓN.
Se llama mecanismo de reacción al proceso a través del cual transcurre una reacción. Una
reacción es simple cuando el transcurso de la misma puede representarse mediante una
sola ecuación estequiométrica, es decir, se realiza en una sola etapa.
𝐴 + 𝐵 → 𝐴𝐵
Una reacción es compleja cuando el transcurso de la misma se representa por varias
ecuaciones estequiométricas, las cuales representan varias etapas, esto indica un
compaortaamierndo a nivel cinetico totalmente diferenste, y estaria definida de la
sigueinte manera para una reacion global:
𝐴 + 2𝐵 → 𝐴𝐵2
Pero si trascurre en dos etapas, que podrían estar representadas por:
𝐴 + 𝐵 → 𝐴𝐵 (𝑒𝑡𝑎𝑝𝑎 1)
𝐴𝐵 + 𝐵 → 𝐴𝐵2 (𝑒𝑡𝑎𝑝𝑎2)
Dentro de estos mecanismos y sus reaciones presentan unas caracteristicas establecidad
las cuales hacen de su analsis mas especifico, por ello realizaremos su analisi en dos
estadios o en dos ciercustancias una cuando es una reaccion de una etapa y otro cuando
hay varias etapas.
Reacciones con una etapa
Estas reacciones transcurren en una sola etapa. Sea la reacción: A + B → AB
Esta reacción se produce por el choque de una molécula de A con una molécula de B.
Esta reacción tiene una molecularidad de 2. Para estas reacciones simples el orden de
reacción suele coincidir con la molecularidad y los órdenes parciales de reacción α y β
con los coeficientes estequiométrico. En este caso la ecuación de velocidad toma la
expresión: v = k [A] [B]
Reacciones con varias etapas
Cuando una reacción transcurre en varias etapas se presenta la dificultad de no poder
observar fácilmente los productos intermedios, para estudiar su cinética. Por otra parte la
velocidad vendrá determinada por aquella etapa que presente menor velocidad, la cual
limita las concentraciones de reactivos y productos. En estos casos la ecuación de
velocidad tiene una expresión compleja y los órdenes de reacción son diferentes a los
coeficientes estequiométrico, e incluso, pueden ser fraccionarios.
Cuando tenemos una reacción con diferentes etapas podemos determinar de qué orden
será de acuerdo si son muy rápidas o lentas es así por ejemplo para la reacción:
𝐴2 + 𝐵2 → 2𝐴𝐵
Encantararemos las siguientes etapas:
𝐴2 ↔ 2𝐴 𝑉1 = 𝑘1 [𝐴2 ]
𝐴 + 𝐵2 ↔ 𝐴𝐵 + 𝐵 𝑉2 = 𝑘2 [𝐴][𝐵2 ]
𝐴 + 𝐵 ↔ 𝐴𝐵 𝑉3 = 𝑘3 [𝐴][𝐵]
Si la primera reacción es lenta y las otras dos muy rápidas, experimentalmente, se
observará que la velocidad de reacción es de orden 1 respecto de A2 y de orden 0 respecto
de B. Si por el contrario la reacción es rápida y las otras dos lentas, la velocidad no va a
depender de la concentración de A2.
Catálisis homogénea
En la catálisis homogénea los reactivos y el catalizador están dispersos en una sola fase,
generalmente líquida. La catálisis ácida y la básica constituyen los tipos más importantes
de catálisis homogénea en disolución líquida. Por ejemplo, la reacción de acetato de etilo
con agua para formar ácido acético y etanol ocurre en forma demasiado lenta para ser
medida.
Es necesario indicar que un catalizador disminuye la energía de activación también de la
reacción inversa, pero no alteran en absoluto los valores de la entalpía y energía libre de
la reacción. Por tanto no altera el equilibrio químico, tan sólo disminuye el tiempo en
alcanzar ese equilibrio.
Catálisis heterogénea
En la catálisis heterogénea, los reactivos y el catalizador se encuentran en fases distintas.
Por lo general, el catalizador es un sólido y los reactivos son gases o líquidos. La catálisis
heterogénea es, con mucho, el tipo más importante de catálisis en la industria química.
En las reacciones catalizadas por catalizadores en estado sólido el mecanismo de reacción
transcurre por un proceso donde la primera etapa consiste en la adsorción de las moléculas
reactivas en unos puntos denominados puntos activos. Una vez las moléculas han
quedado adsorbidas se produce una relajación de los enlaces y el choque con orientación
adecuada de moléculas de los otros reactivos. Posteriormente se produce la desorción de
los productos de reacción quedando el punto activo del catalizador libre para catalizar
nuevamente el proceso.
Los catalizadores heterogéneos pueden ser metales de transición finamente divididos,
óxidos de dichos metales o zeolitas. Este tipo de catalizadores son muy específicos, así
para unos mismos reactivos el cambio de catalizador da lugar a la formación de productos
diferentes.
Catálisis enzimática
Las reacciones bioquímicas están catalizados por sustancias denominadas enzimas. Las
enzimas son proteínas de elevado peso molecular y con una conformación determinada.
En la catálisis enzimática el reactivo, llamado sustrato, encaja perfectamente en un punto
específico de la superficie de la enzima, tal como una llave a la cerradura. Una vez unida
al sustrato la enzima cambia su configuración rompiendo así los enlaces del sustrato,
produciéndose la reacción y liberándose los productos. Las enzimas presentan una gran
especificidad tanto respecto a los sustratos como a los productos. Esto es, cada enzima se
une a un determinado sustrato y no a otro, a su vez cada enzima da lugar a unos
determinados productos. Las enzimas presentan además una elevada actividad.
Las enzimas son catalizadores biológicos. Lo más asombroso de las enzimas no sólo es
que pueden aumentar la rapidez de las reacciones bioquímicas por factores que van de
106 a 1018, sino que también son altamente específicas. Una enzima actúa sólo sobre
determinadas moléculas, llamadas sustratos (es decir, reactivos), mientras que deja el
resto del sistema sin afectar.
Las enzimas tienen numerosas aplicaciones en la industria química, alimentaria,
farmacéutica y cosmética, entre otras. Enzimas muy útiles en nuestra vida cotidiana son
las proteasas, amilasas o lipasas que forman parte de los detergentes. Las proteasas
eliminan manchas de sangre o hierba; las amilasas residuos de alimentos como salsas o
purés y las lipasas las manchas de aceite o maquillaje.
Muchos de los medicamentos que tenemos a nuestro alcance se obtienen o formulan a
partir de enzimas.
Sectores como el alimentario, emplean enzimas para mejorar sabores, facilitar la
digestión, mejorar los valores nutricionales de los alimentos o reducir los efectos
alergénicos, como es el caso de la lactasa. Esta enzima se emplea en la preparación de
productos para intolerantes a la lactosa, degradando ésta en azúcares, glucosa y galactosa.
En la industria textil, se emplean para el tratamiento de fibras y telas, para los pantalones
vaqueros lavados a la piedra sustituyendo a otros productos químicos.
Los productos cosméticos y de cuidado personal incluyen o usan enzimas en su
fabricación para mejorar la calidad o propiedades de los mismos.
En la industria papelera, se emplean para el refinado y blanqueado del papel, retirar capas
protectoras de almidón y mejorar las características de la hoja tales como la resistencia,
grosor o suavidad.
Las enzimas son, por tanto, biocatalizadores con numerosas aplicaciones, que abaratan
procesos industriales y reducen su impacto ambiental, estando presente en un
sorprendente número de actividades en nuestra vida cotidiana.
EJERCICIOS DE APLICACIÓN
Los siguientes ejercicios propuestos son con base en el material aportado para la clase de
cinética química del libro química la ciencia central autores Brown, t.; LeMay,H.;
Bursten,B; Burdge,J. Editorial Pearson education, en ellos se evidencia de marea
secuencial y clara como los factores mencionados anteriormente afectan la velocidad de
reacción así mismo, como la velocidad se ve evidenciada en escenarios experimentales,
y su estudio puede realizarse a través de gráficas y esquemas para así llevar la teoría a la
realidad y lograr la praxis esperada.
VELOCIDAD DE REACCIÓN
Considere la reacción acuosa hipotética siguiente: A (ac) → B (AC) Se carga un matraz
con 0.065 moles de A en un volumen total de 100 mL. Se recopilan los datos siguientes:
Tiempo 0 10 20 30 40
(min)
Moles de A 0.065 0.051 0.042 0.036 0.031
Moles de B 0 0.014 0.023 0.029 0.034
Ahora, se procede a calcula la velocidad de aparición de B entre t=10 min y t=30 min:
0.29𝑀 − 0.14𝑀
𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 = = 0.0075 M/min = 1.25x10–4 M/s
30𝑚𝑖𝑛 − 10𝑚𝑖
ECUACIONES DE VELOCIDAD
La descomposición de N2O5 en tetracloruro de carbono ocurre como sigue: 2𝑁2 𝑂5 →
4𝑁𝑂2 + 𝑂2 La ecuación de velocidad ocurre es de primer orden respecto a N 2O5. A 64
°C la constante de velocidad es de 4.82x10-3 s-1 (a) escriba la ecuación de velocidad de
la reacción. (b) ¿Cuál es la velocidad de reacción cuando [N2O5] = 0.0240M? (c) ¿Qué
ocurre a la velocidad cuando se duplica la concentración de N 2O5 a 0.0480 M?
Solución
Datos: 2𝑁2 𝑂5 → 4𝑁𝑂2 + 𝑂2 k = 4.82x10-3 s-1
𝐾1
(a) 𝑉 = [ 𝑁2𝑂5 ] = 1/2 − (𝛥 [ 𝑁2𝑂5])/(𝛥 𝑡)
2
(b) 𝑉 = 1/2 𝐾[ 𝑁2𝑂5 ] = 1/2(4,82 𝑥 10 − 3 𝑆 − 1)(0,024𝑀)
𝑉 = 5,70 𝑥 10 − 5 𝑀𝑆 − 1
(c) 𝑉 = 1/2 𝐾[ 𝑁2𝑂5 ] = 1/2(4,82 𝑥 10 − 3 𝑆 − 1)(0,0480𝑀)
𝑉 = 1,16 𝑥 10 − 4 𝑀𝑆 − 1
Al duplicar los niveles de concentración, la velocidad a su vez se duplica
TEMPERATURA Y VELOCIDAD
Cierta reacción de primer orden tiene una constante de velocidad de 2.75x10-2 s-1 a 20
°C ¿Cuál es valor de k a 60 °C si (a) Ea = 75.5 kJ/mol; (b) Ea = 105 kJ/mol?
Solución
𝑘 𝐸𝑎 1 1
Partiendo de la siguiente ecuación: ln 𝑘1 = (𝑇 − 𝑇 )
2 𝑅 2 1
𝑘1
𝑘2 = Ea 1 1
( − )
e R T2 T1
2,75𝑋10−2 𝑆 −1
𝑘2 = 75000J/mol 1 1
( − )
e 8,314 𝐽/𝑚𝑜𝑙.𝐾 333;15k 293,15k
𝑘2 = 1,106 𝑠 −1
2,75𝑋10−2 𝑆−1
𝑘2 = 105000 J/mol 1 1 𝑘2 = 4,850 𝑠 −1
( − )
e 8,314 𝐽/𝑚𝑜𝑙.𝐾 333;15k 293,15k
CONCLUSIÓN
Por tanto debemos estar atentos a las condiciones en las que se desarrollan las reacciones
para determinar si es necesario modificar algún factor para hacerlas más rápidas, lentas o
si se debe inhibir algún elemento. Esto es algo que se debe conocer a fondo para controlar
adecuadamente las reacciones de acuerdo a los requerimientos experimentales.
BIOGRAFÍA
Brown, T. (2004).QUÍMICA, LA CIENCIA CENTRAL (novena edición). Naucalpan,
México: Prentice Hall.
Chang, R. (2007).Química (novena edición). Distrito Federal, México: McGraw-Hill
Principios de Química. Los caminos del descubrimiento. 3RA edición. Atkins, Jones.
WEBGRAFIA
http://www.slideshare.net/nbeatriz/cintica-qumica-conceptos-bsicos
http://posgrado.fiq.umich.mx/~fiqumsnh/olimquim/NotasFQ_OEQParte2Alum.pdf
http://posgrado.fiq.umich.mx/~fiqumsnh/olimquim/NotasFQ_OEQParte2Alum.pdf