Materiales Energéticos-Oct-2015

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TEMA 6

LA INDUSTRIA DE LOS MATERIALES 
ENERGÉTICOS 

 Concepto de material energético
 Clasificación de los explosivos
 Historia de los materiales energéticos
 Explosivos del siglo XX
 Materiales energéticos del siglo XXI
 Diseño de nuevos materiales energéticos
Definiciones

• Materiales que sufren una reacción exotérmica liberando
una considerable cantidad de energía.

• Materiales  que  se  encuentran  en  un  alto  estado  de  energía 
interna.

• Materiales  capaces  de  generar  una  cantidad  de  gases  a  tal 


velocidad que su entorno se altera de forma radical.

• Materiales que  pueden  reaccionar  exotérmicamente sin 


aporte exterior de oxígeno.
Explosivos
Propulsantes
Materiales Pirotécnicos

Explosivos:  Liberan  su  energía  en  procesos  de  descomposición 


(explosión) rápidos (microsegundos).

Propulsantes  y  Materiales  Pirotécnicos:  Liberan  su  energía  en 


procesos de descomposición (explosión) lentos (segundos).
Deflagración. Arder con llama, sin 
explosión. Se efectúa por conducción 
térmica y se propaga de grano en 
grano del producto. La presión es 
relativamente baja.

Detonación. Combustión que se 
propaga con gran rapidez, en el 
seno de la materia explosiva, 
acompañada de ondas de choque.
CLASIFICACIÓN DE LOS EXPLOSIVOS DE ACUERDO A 
SU VELOCIDAD DE DETONACIÓN

• Explosivos  de  bajo  orden:  presentan  velocidades  de  detonación  menores  de 
2000 m/s (deflagración).
• Explosivos de alto orden: presentan velocidades de detonación entre 2000 y 
9100 m/s (detonación).

Explosivo  primario:  tienen  alta  sensibilidad  al  calor,  fricción  o  golpe  y  son 
utilizados como iniciadores.
Explosivo secundario: son poco sensibles y se utilizan como carga explosiva.
• Explosivos Primarios:
Detonan con  facilidad,  por llama,  fricción,  impacto,  choque o  descarga
eléctrica. Su sensibilidad es muy elevada. Son muy peligrosos de manejar y 
se utilizan, en cantidades relativamente pequeñas, para iniciar la explosión
de mayores cantidades de otros explosivos menos sensibles.
Fulminato de mercurio Hg(CNO)2 (1800)
Azida de plomo (PbN3)2
Diazocompuestos (Tetrazol)
Picrato de plomo

• Explosivos secundarios
Liberan gran cantidad de energía, iniciada por la detonación del primario:
Nitroglicerina, Nitrato amónico, Nitrocelulosa, PETN, TNT, RDX…
Aplicaciones

CIVILES DEFENSA AEROESPACIAL


Minería Munición Propulsión
Cartuchería deportiva Propulsión Dispositivos de actuación
Pirotecnia recreativa y efectos  Sistemas de Iniciación Evacuación aeronaves
especiales
Demolición estructuras Blindajes reactivos
Conformación, soldadura y  Limpieza de campos minados
endurecimiento de metales
Obtención de materiales 
cerámicos ultraduros
Seguridad de automóviles 
(airbag), pretensores
Extinción de incendios
¿Qué estructura tienen?

Compuestos inorgánicos
Compuestos orgánicos

Grupos funcionales más frecuentes

‐ C – NO2 NITROCARBONOS


‐ N – NO2             NITRAMINAS
‐ O – NO2     ESTERES NÍTRICOS
‐ N3 AZIDAS
‐ NO3‐ NITRATOS  
‐ ClO4‐ PERCLORATOS  
‐ NF2 DIFLUOROAMINA
‐O‐O‐ PERÓXIDOS
X‐Metal        Compuestos organometálicos
Sales Inorgánicas

Compuestos Organometálicos

C N O
Hg N3Pb
C N O

Fulminato de mercurio Azida de plomo


Esteres Nítricos

ONO 2
ONO 2
O 2NO
ONO 2

ONO 2 ONO 2
O 2NO
PET N NG

Pentaeritritol trinitrato Nitroglicerina


(pentrita, nitropentaeritrita)
Celulosas nitradas
Nitrocompuestos Aromáticos

CH3 NO2 O 2N

O 2N NO2

O 2N NO 2

NO 2 NO 2 O 2N
TNT HNS
NO2
NH2 OH
+
O 2N NO2 O 2N N N
O 2N NO2

H2N NH2 O 2N NO2

NO2
NO 2 NO2
HNB DDNP
TATB
Nitraminas

NO2 NO2
NO2 O 2N NO2
N N
N N N

O 2N N N NO2
N N N N
N
O 2N NO2 N
O 2N NO2
NO2
O 2N

RDX HM X CL-20

Royal Demolition Explosive High Melting Explosive


Ciclonita, hexógeno, T4 octógeno CL‐20
trimetilentrinitramina HNIW
2,4,6,8,10,12‐hexanitro‐2,4,6,8,10,12‐hexaazaisowurtzitano
Historia de los Materiales Energéticos

 Pólvora negra – (antes de 1000 d.c.) 1300‐
 Nitrocelulosa‐1840
 Nitroglicerina ‐ 1846
 TNT (Trilita) ‐ 1863
 Dinamita ‐ Nobel ‐ 1867
 RDX (ciclonita, hexógeno,…) 1899, 1920
 HMX (octógeno) ~1940
 CL‐20 ‐ Nielsen,China Lake, California  1987
Los explosivos del siglo XIX
Los explosivos del siglo XX
Historia de los Materiales Energéticos

 Pólvora negra – (antes de 1000 d.c.) 1300‐
 Nitrocelulosa‐1840
 Nitroglicerina ‐ 1846
 Trilita ‐ 1863
 Dinamita ‐ Nobel ‐ 1867
 RDX (ciclonita, hexógeno,…) 1899, 1920
 HMX (octógeno) ~1940
 CL‐20 ‐ Nielsen,China Lake, California  1987
Alfred Nobel: Dinamita

Nitroglicerina‐ Ascanio Sobrero (1847)

(trinitrato de glicerol)

Muy difícil de manejar.
Nobel: Nitroglicerina+Tierra de diatomeas
Dinamitas

C N O
Hg N3Pb
C N O

Fulminato de mercurio Azida de plomo


Explosivos primarios orgánicos
Explosivos Modernos:
Iniciador: Picrato de plomo
Fulminante: Azida de plomo
Carga: PETN 
Materiales Energéticos
del siglo XXI
Los explosivos del siglo XXI buscan las mejores prestaciones

¿Cómo sabemos que una molécula puede tener propiedades
para ser considerada un Material Energético?

¿Es sólo cuestión de un balance C/N/O adecuado?

‐ Densidad (alta)
‐ Calor de formación (alto)
‐ Velocidad de detonación (alta)
Compuesto Densidad (g/cm3) D (m/s)
TNT 1.64 6670
RDX 1.802 8950
HMX 1.903 9050
Nitroglicerina 1.6 7440
CL‐20 2.04 10065
Seguridad

Temperatura de descomposición alta


Sensibilidad a la fricción/impacto baja

Materiales de baja sensibilidad


IM (insensitive materials)
O2NN NNO2
O2NN NNO2

O2NN NNO2

HNIW
FOX‐7 TNAZ
1,3,3‐Trinitroazetidina
1,1‐diamino‐2,2‐dinitroetano
NO2
NO2

NO2

Prestaciones como el RDX pero mucho  Sustituto de TNT
menos sensible Prestaciones análogas al RDX y HMX
Densidad 1,89 g/cm3 Punto fusión  103‐104 °C
Su precio es >> 3000 €/kg Densidad 1,84 g/ml
No se comercializa
Su precio es de 1000 €/kg
CL‐20 (HNIW)
Hexaazahexanitroisowurzitano ADN
Dinitramida amónica
O2NN NNO2 Baja sensibilidad al impacto y 
O2NN NNO2 fricción Desarrollado como propulsante 
Densidad 2.04 g/cm3 para cohetes
Su precio es >> 1000 €/kg Más sensible que el RDX
O2NN NNO2 Densidad 1,81 g/cm3
‐ CL‐20 se puede adquirir en cantidad de kg a la empresa 
TioKol (Suecia) 

‐El procedimiento puesto a punto por esta empresa permite
preparar lotes de 50‐100 kg (>> 1000 €/kg)

‐Ninguno de los  materiales energéticos comentados se
emplea en la actualidad, bien por su elevado precio o por 
no disponerse de un método adecuado para su obtención 
a gran escala (datos 2005) 
Diseño de Nuevos
Materiales Energéticos
Diseño por ordenador: 
Utilización de herramientas de simulación de 
estructuras y predicción de propiedades:
Velocidad de detonación
Densidad
Sensibilidad
Herramientas para el desarrollo de nuevos 
• Sustitución de H‐ por NH2‐
explosivos
• Estructuras jaula
 Modelizado estructura molecular • Heterociclos 
Métodos semiempíricos (MOPAC) • Altos contenidos en N
Métodos “ab initio” (GAUSSIAN) • Densidades > 1,9 g/cm3

 Predicción de productos de descomposición

 Predicción de prestaciones: CHEETAH
Una molécula diseñada por ordenador: OCTANITROCUBANO

Eaton (Chicago Univ. 2000)
(Angew. Int. 2000, 39, 401)
Densidad 1.98 g/cm3

Densidad teórica: entre 2‐2.2  g/cm3
Ángulos de 90˚
Estructura jaula (hipotético)
N N
N N
N N
N N
Octaazacubano
Nuevos Materiales Energéticos

Green Energetic Materials


Diseño
(IM) ‐ Disminución de contaminantes:
Primarios sin plomo,  Propulsantes no 
generadores de cloro (sin NH4ClO4) 
‐ Reutilización
‐ Nuevas rutas de síntesis: nuevos 
agentes nitrantes, catalizadores 
sólidos; microrreactores, etc
Materiales pirotécnicos

Pólvora negra
(NO3K (oxidante)+ C y S (fuel)

‐ ClO4 como oxidante  en vez de NO3K
‐ Reducir la cantidad de oxidante
‐ Empleo de oxidantes no clorados
‐ Utilizar nuevos materiales como cargas
1976 (Noruega)
1980 (Sudáfrica)
Lo que NO se busca en un Material Energético

O
O O O O
O N O
O O O
O N O

HEXAMETHYLENE TRIPEROXIDE DIAMINE TRIACETONE TRIPEROXIDE


HMTD TATP

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