Materiales Energéticos-Oct-2015
Materiales Energéticos-Oct-2015
Materiales Energéticos-Oct-2015
LA INDUSTRIA DE LOS MATERIALES
ENERGÉTICOS
Concepto de material energético
Clasificación de los explosivos
Historia de los materiales energéticos
Explosivos del siglo XX
Materiales energéticos del siglo XXI
Diseño de nuevos materiales energéticos
Definiciones
• Materiales que sufren una reacción exotérmica liberando
una considerable cantidad de energía.
• Materiales que se encuentran en un alto estado de energía
interna.
Detonación. Combustión que se
propaga con gran rapidez, en el
seno de la materia explosiva,
acompañada de ondas de choque.
CLASIFICACIÓN DE LOS EXPLOSIVOS DE ACUERDO A
SU VELOCIDAD DE DETONACIÓN
• Explosivos de bajo orden: presentan velocidades de detonación menores de
2000 m/s (deflagración).
• Explosivos de alto orden: presentan velocidades de detonación entre 2000 y
9100 m/s (detonación).
Explosivo primario: tienen alta sensibilidad al calor, fricción o golpe y son
utilizados como iniciadores.
Explosivo secundario: son poco sensibles y se utilizan como carga explosiva.
• Explosivos Primarios:
Detonan con facilidad, por llama, fricción, impacto, choque o descarga
eléctrica. Su sensibilidad es muy elevada. Son muy peligrosos de manejar y
se utilizan, en cantidades relativamente pequeñas, para iniciar la explosión
de mayores cantidades de otros explosivos menos sensibles.
Fulminato de mercurio Hg(CNO)2 (1800)
Azida de plomo (PbN3)2
Diazocompuestos (Tetrazol)
Picrato de plomo
• Explosivos secundarios
Liberan gran cantidad de energía, iniciada por la detonación del primario:
Nitroglicerina, Nitrato amónico, Nitrocelulosa, PETN, TNT, RDX…
Aplicaciones
Compuestos inorgánicos
Compuestos orgánicos
Grupos funcionales más frecuentes
Compuestos Organometálicos
C N O
Hg N3Pb
C N O
ONO 2
ONO 2
O 2NO
ONO 2
ONO 2 ONO 2
O 2NO
PET N NG
CH3 NO2 O 2N
O 2N NO2
O 2N NO 2
NO 2 NO 2 O 2N
TNT HNS
NO2
NH2 OH
+
O 2N NO2 O 2N N N
O 2N NO2
NO2
NO 2 NO2
HNB DDNP
TATB
Nitraminas
NO2 NO2
NO2 O 2N NO2
N N
N N N
O 2N N N NO2
N N N N
N
O 2N NO2 N
O 2N NO2
NO2
O 2N
RDX HM X CL-20
Pólvora negra – (antes de 1000 d.c.) 1300‐
Nitrocelulosa‐1840
Nitroglicerina ‐ 1846
TNT (Trilita) ‐ 1863
Dinamita ‐ Nobel ‐ 1867
RDX (ciclonita, hexógeno,…) 1899, 1920
HMX (octógeno) ~1940
CL‐20 ‐ Nielsen,China Lake, California 1987
Los explosivos del siglo XIX
Los explosivos del siglo XX
Historia de los Materiales Energéticos
Pólvora negra – (antes de 1000 d.c.) 1300‐
Nitrocelulosa‐1840
Nitroglicerina ‐ 1846
Trilita ‐ 1863
Dinamita ‐ Nobel ‐ 1867
RDX (ciclonita, hexógeno,…) 1899, 1920
HMX (octógeno) ~1940
CL‐20 ‐ Nielsen,China Lake, California 1987
Alfred Nobel: Dinamita
(trinitrato de glicerol)
Muy difícil de manejar.
Nobel: Nitroglicerina+Tierra de diatomeas
Dinamitas
C N O
Hg N3Pb
C N O
¿Cómo sabemos que una molécula puede tener propiedades
para ser considerada un Material Energético?
¿Es sólo cuestión de un balance C/N/O adecuado?
‐ Densidad (alta)
‐ Calor de formación (alto)
‐ Velocidad de detonación (alta)
Compuesto Densidad (g/cm3) D (m/s)
TNT 1.64 6670
RDX 1.802 8950
HMX 1.903 9050
Nitroglicerina 1.6 7440
CL‐20 2.04 10065
Seguridad
O2NN NNO2
HNIW
FOX‐7 TNAZ
1,3,3‐Trinitroazetidina
1,1‐diamino‐2,2‐dinitroetano
NO2
NO2
NO2
Prestaciones como el RDX pero mucho Sustituto de TNT
menos sensible Prestaciones análogas al RDX y HMX
Densidad 1,89 g/cm3 Punto fusión 103‐104 °C
Su precio es >> 3000 €/kg Densidad 1,84 g/ml
No se comercializa
Su precio es de 1000 €/kg
CL‐20 (HNIW)
Hexaazahexanitroisowurzitano ADN
Dinitramida amónica
O2NN NNO2 Baja sensibilidad al impacto y
O2NN NNO2 fricción Desarrollado como propulsante
Densidad 2.04 g/cm3 para cohetes
Su precio es >> 1000 €/kg Más sensible que el RDX
O2NN NNO2 Densidad 1,81 g/cm3
‐ CL‐20 se puede adquirir en cantidad de kg a la empresa
TioKol (Suecia)
‐El procedimiento puesto a punto por esta empresa permite
preparar lotes de 50‐100 kg (>> 1000 €/kg)
‐Ninguno de los materiales energéticos comentados se
emplea en la actualidad, bien por su elevado precio o por
no disponerse de un método adecuado para su obtención
a gran escala (datos 2005)
Diseño de Nuevos
Materiales Energéticos
Diseño por ordenador:
Utilización de herramientas de simulación de
estructuras y predicción de propiedades:
Velocidad de detonación
Densidad
Sensibilidad
Herramientas para el desarrollo de nuevos
• Sustitución de H‐ por NH2‐
explosivos
• Estructuras jaula
Modelizado estructura molecular • Heterociclos
Métodos semiempíricos (MOPAC) • Altos contenidos en N
Métodos “ab initio” (GAUSSIAN) • Densidades > 1,9 g/cm3
Predicción de productos de descomposición
Predicción de prestaciones: CHEETAH
Una molécula diseñada por ordenador: OCTANITROCUBANO
Eaton (Chicago Univ. 2000)
(Angew. Int. 2000, 39, 401)
Densidad 1.98 g/cm3
Densidad teórica: entre 2‐2.2 g/cm3
Ángulos de 90˚
Estructura jaula (hipotético)
N N
N N
N N
N N
Octaazacubano
Nuevos Materiales Energéticos
Pólvora negra
(NO3K (oxidante)+ C y S (fuel)
‐ ClO4 como oxidante en vez de NO3K
‐ Reducir la cantidad de oxidante
‐ Empleo de oxidantes no clorados
‐ Utilizar nuevos materiales como cargas
1976 (Noruega)
1980 (Sudáfrica)
Lo que NO se busca en un Material Energético
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O O O O
O N O
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O N O