5.2 Síntesis Del Amoníaco

UTN. F.R.
A FISICOQUIMICA CURSO 2018
ESTUDIO DEL EQUILIBRIO QUIMICO EN

UNA REACCIÓN EN FASE GASEOSA
LA SINTESIS DEL AMONIACO
15/10/2018 U.T.N. F.R.A Ingeniería Química 1

Fisicoquímica
OBJETIVOS DEL PROBLEMA
Analizar el Equilibrio en reacciones en fase gaseosa,

evaluando las actividades de cada componente.
Evaluar la influencia de los 2 parámetros principales

de control de la reacción ( Presión y Temperatura).
Discutir en base a los datos el Principio de Le Chatelier-

Braun cuyo enunciado es el siguiente:
Si se modifican los factores externos que rigen el Equilibrio

éste se desplazará de manera de compensar el efecto
de los cambios ocurridos
15/10/2018 U.T.N. F.R.A Ingeniería Química 2

Fisicoquímica
SINTESIS INDUSTRIAL DEL AMONIACO
El proceso de síntesis de amoníaco gaseoso a partir de N2 y

H2 es un interesante ejemplo para evaluar el efecto de la
Presión y la Temperatura en el Equilibrio en Fase gaseosa.
El método clásico, desarrollado por los alemanes Fritz Haber

y Karl Bosch fue patentado en 1908 por la empresa BASF
y se puso en marcha la primer planta a nivel industrial en la
ciudad de Oppau en Alemania en 1913.
Justamente la principal dificultad en el desarrollo del método

industrial fueron las condiciones de muy altas presiones y
temperaturas notables que se requerían para que el proceso
fuera factible. U.T.N. F.R.A Ingeniería Química 3
Fisicoquímica
1/2 N2 (g) + 3/2 H2 (g) = NH3 (g)
Suponemos un mol de reacción.
Definimos el Grado de avance de la reacción e.
Planteamos las fracciones de los reactantes en función de e.
nN2 = 0,5 (1-e) yN2 = 0,5 (1-e) / (2- e)
nH2 = 1,5 (1-e) yH2 = 1,5 (1-e) / (2- e)
nNH3 = e yNH3 = e / (2- e)
nt = 2- e
U.T.N. F.R.A Ingeniería Química 4
Fisicoquímica
CALCULO DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
1. Primero calcularemos el valor de K a 25 °C DG0 de

formación de tablas. DG0NH3 =-16500 J / mol
  DG 0 
k  EXP  
 RT 
T=298 K y R = 8,3144 J / mol K k298 = 777,7
2. Luego recalcularemos k a 500° C utilizando la Ecuación de
Van´t Hoff. DH0NH3 =-45940 J / mol

DH 0 (T )
d ln k  2
dT
RT
DH 0  1 1 DH0 se supone indepte de T
ln kT      ln k 298
R  298 T 
T = 773 K k773 = 0,00828
Fisicoquímica
INFLUENCIA DE LA PRESION EN EL EQUILIBRIO
1. Primero calcularemos e a500 °C y 1 atm
aNH 3 fˆNH3 1 yNH3 NH3

k  0,5 1,5  0,5 1,5  0,5 1,5 0,5 1,5
y
a N 2 aH 2 fˆN2 fˆH 2 P y N 2 yH 2  N 2 H 2
Fi = 1 ( A P baja) e = 0,00539 yNH3 = 0,0027
2. Recalcularemos a P = 200 atm
FNH3 =1,O2 FN2 =1,O7 FH2 =1,O6 (#)

(#) A partir de correlaciones de L.K. y P.C.
e = 0,556 yNH3 = 0,385

Fisicoquímica
CONCLUSIONES SOBRE LOS RESULTADOS
 La k baja considerablemente al aumentar T. Se confirma

el Principio de Le Chatelier.La reacción es exotérmica y
es favorecida por bajas temperaturas. Sin embargo la
reacción tal como fue desarrollada en el proceso de Haber
se debe realizar a T de aprox. 500 °C debido a un impedi-
mento cinético.
Al trabajar con reacciones exotérmicas existirá un compromiso entre la
Termodinámica que optimizará conversión a baja T y la Cinética que
necesariamente fijará una T mínima de inicio de la reacción
Para una reacción endotérmica la T óptima será la máxima po-
sible mientras no ocurran reacciones secundarias, degradación
de los productos o excesivo desgaste de equipos
Fisicoquímica
CONCLUSIONES SOBRE LOS RESULTADOS
 El Principio de Le Chatelier sugiere que la reacción debería
ser favorecida por un aumento de P dado que en el sentido
deseado de la reacción el sistema tiende a disminuir el nú-
mero de moles (de 2 a 1). Los resultados numéricos avalan
el Principio, siendo fuerte la influencia de P en el e. El ajuste

debido a la no idealidad de los gases es menos significativo.
Debido al bajo valor de K a la T de trabajo se debió compensar con altas
Presiones a fines de obtener conversiones de interés económico. El
Proceso Catalítico desarrollado por Haber y su equipo en la Universidad
de Karlsruhe fue concebido para una P de 200 atm, Luego el equipo del
Ing. Bosch de la firma BASF pudo diseñar el reactor capaz de soportar
las altas presiones requeridas
Fisicoquímica
“ESTADO DEL ARTE” DEL PROCESO
 Actualmente el proceso se lleva a cabo en las siguientes

condiciones operativas:
 Fuente de H2 : Gas de Síntesis a partir de CH4 y Vapor
 P = 150 atm t = 650 – 720°C
 Catalizador de Hierro con KOH como promotor
 Serie de lechos con refrigeración intermedia.
 En cada etapa la conversión es 15% aprox, en etapas
con reflujo de reactantes gaseosos (condensando pre-
viamente el NH3 se llega a un h final de 98%)

Fisicoquímica
PRODUCCION MUNDIAL DE AMONIACO
La producción mundial de
NH3 en 2002 fue según
datos de ICI de 140000
Millones de toneladas
Distribuidas según consta
en el cuadro que se reporta

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A FISICOQUIMICA CURSO 2018

ESTUDIO DEL EQUILIBRIO QUIMICO EN

LA SINTESIS DEL AMONIACO

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Analizar el Equilibrio en reacciones en fase gaseosa,

Evaluar la influencia de los 2 parámetros principales

Discutir en base a los datos el Principio de Le Chatelier-

Si se modifican los factores externos que rigen el Equilibrio

15/10/2018 U.T.N. F.R.A Ingeniería Química 2

El proceso de síntesis de amoníaco gaseoso a partir de N2 y

El método clásico, desarrollado por los alemanes Fritz Haber

Justamente la principal dificultad en el desarrollo del método

Suponemos un mol de reacción.

Definimos el Grado de avance de la reacción e.

Planteamos las fracciones de los reactantes en función de e.

nN2 = 0,5 (1-e) yN2 = 0,5 (1-e) / (2- e)

nH2 = 1,5 (1-e) yH2 = 1,5 (1-e) / (2- e)

nNH3 = e yNH3 = e / (2- e)

1. Primero calcularemos el valor de K a 25 °C DG0 de

2. Luego recalcularemos k a 500° C utilizando la Ecuación de

Van´t Hoff. DH0NH3 =-45940 J / mol

1. Primero calcularemos e a500 °C y 1 atm

aNH 3 fˆNH3 1 yNH3 NH3

2. Recalcularemos a P = 200 atm

FNH3 =1,O2 FN2 =1,O7 FH2 =1,O6 (#)

e = 0,556 yNH3 = 0,385

 La k baja considerablemente al aumentar T. Se confirma

el Principio, siendo fuerte la influencia de P en el e. El ajuste

 Actualmente el proceso se lleva a cabo en las siguientes

viamente el NH3 se llega a un h final de 98%)

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