El documento describe un experimento para determinar el diagrama de fases y la curva de enfriamiento de la mezcla binaria naftaleno y p-diclorobenceno. Se realizó el experimento y se construyó el diagrama de fases, determinando que la temperatura del punto eutéctico fue de 30.9°C y la fracción molar eutéctica fue de 0.355 con respecto al naftaleno, obteniendo un error del 7.98% con respecto al valor esperado.
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El documento describe un experimento para determinar el diagrama de fases y la curva de enfriamiento de la mezcla binaria naftaleno y p-diclorobenceno. Se realizó el experimento y se construyó el diagrama de fases, determinando que la temperatura del punto eutéctico fue de 30.9°C y la fracción molar eutéctica fue de 0.355 con respecto al naftaleno, obteniendo un error del 7.98% con respecto al valor esperado.
El documento describe un experimento para determinar el diagrama de fases y la curva de enfriamiento de la mezcla binaria naftaleno y p-diclorobenceno. Se realizó el experimento y se construyó el diagrama de fases, determinando que la temperatura del punto eutéctico fue de 30.9°C y la fracción molar eutéctica fue de 0.355 con respecto al naftaleno, obteniendo un error del 7.98% con respecto al valor esperado.
El documento describe un experimento para determinar el diagrama de fases y la curva de enfriamiento de la mezcla binaria naftaleno y p-diclorobenceno. Se realizó el experimento y se construyó el diagrama de fases, determinando que la temperatura del punto eutéctico fue de 30.9°C y la fracción molar eutéctica fue de 0.355 con respecto al naftaleno, obteniendo un error del 7.98% con respecto al valor esperado.
UNMSM, FQIQ, DAFQ., EAP QUIMICA / ING. QUIMICA C.U. Lima 1, Perú
Resumen
El propósito de la experiencia fue determinar el diagrama de fases y la curva de
enfriamiento de la mezcla binaria: naftaleno y p-diclorobenceno. Realizamos el experimento y construimos la gráfica a partir de los datos obtenidos de diagrama de fases obteniendo que la temperatura en el punto eutéctico fue de 30.9 °C y la fracción molar eutéctica fue de 0.355 con respecto al naftaleno, teniendo como resultado esperado una fracción molar de 0.329, obtuvimos un %Error de 7.98 %.
Palabras clave: Diagrama de fases, punto eutéctico, naftaleno, p-diclorobenceno,
ecuación de fases de Gibbs.
INTRODUCCIÓN un granito, no son los mismos que
forman un basalto y el rango de Un diagrama de fases no temperaturas de unos y otros son solamente sirve para determinar el diferentes. Esta experiencia nos muestra estado físico en el que se encuentra una la relación entre el número de sustancia a una presión y temperatura componentes, el número de fases y el dadas, sino también para predecir los grado de libertad del p-diclorobenceno cambios que tienen lugar cuando Qp y naftaleno. cambian las condiciones. Una aplicación de la regla de fases se PRINCIPIOS TEÓRICOS encuentra dentro de la mineralogía, en La experiencia realizada tiene sus muy raras instancias se puede observar fundamentos en la regla de fases de directamente el comportamiento de la Gibbs, que nos brinda una relación entre cristalización en sistemas naturales, el número de fases que pueden existir pero se puede estudiar la cristalización en un sistema termodinámico, bajo unas en forma indirecta, produciendo ciertas condiciones de equilibrio: fundidos en el laboratorio, u observando P+ F=C+ 2 … (1.1) la cristalización de sales desde soluciones sobresaturadas. De los En la ecuación 1.1, donde P representa al número de fases del sistema criterios logrados de tales estudios termodinámico; F a los grados de experimentales, se puede confirmar que libertad del sistema, que no son más que los fundidos cristalizan en un rango de el número de variables intensivas que temperaturas, dando una secuencia de pueden cambiar independientemente de minerales, que varían en sus un cambio de fases; y C el número de composiciones, en dicho rango. componentes del dicho sistema. En la Claramente los minerales que forman experiencia, en el sistema naftaleno – p- 1 Universidad Nacional Mayor de San Marcos, Facultad de Química e Ingeniería Química Curso de Fisicoquímica
diclorobenceno. analizando los grados Figura 01. Diagrama eutéctico simple para un de libertad en el punto eutéctico, sistema AB. encontramos 1 grado de libertad, ya que En el punto de 40 de fracción en peso están presentes 2 componentes y 3 de B, en la recta de la isoterma fases. La variable que resta en este eutéctica, se encuentra el punto punto (que es de composición y presión eutéctico para el sistema AB, donde definida) es la temperatura. Pero en este coexisten tres fases. Se denota como A punto, la temperatura es constante y B a las sustancias solidas puras. Por (temperatura eutéctica), por lo que se encima de las curvas, se encuentra la reduce a 0 y el sistema termodinámico fase AB líquida parcialmente miscible. está definido para ese punto. (1) Para Mientras que por debajo de la isoterma representar de manera adecuada un eutéctica, se encuentra AB en estado sistema de fases, la mejor herramienta sólido totalmente inmiscible. es el diagrama de fases. Es una representación gráfica del sistema El diagrama eutéctico simple es termodinámico, que varía dependiendo aplicado en diversos equilibrios: sistema si es una sustancia pura, mezcla binaria Plomo – Antimonio; para H2O y NaCl, o de varios componentes. El diagrama y sistemas hielo – sal (NH4Cl, Na2SO4, puede graficarse en 2 de las 3 funciones KCl, entre otros). (1) posibles: temperatura, presión y Además, la relación entre solubilidad y composición del sistema. (2) el punto de congelación viene Este sistema termodinámico naftaleno – determinado por: p-diclorobenceno, fue analizado bajo un d¿ diagrama de punto eutéctico simple, ya que se considera que es un sistema En el sistema que se estudiará, la condensado, bajo presión constante, con variación del calor latente según la sustancias que son inmiscibles en el temperatura T absoluta, para los estado sólido, pero parcialmente componentes puros es: miscibles en estado líquido. La mezcla p-C6H4Cl2: ∆H (cal/mol) = -10250 + líquida de estos compuestos orgánicos 94,07T – 0,1511T2 cristaliza a una misma temperatura, que es la más baja en el diagrama, que se C10H8: ∆H (cal/mol) = 4265 – 26,31T + denomina temperatura eutéctica. La 0,1525T2 – 0,000214T3 composición permanece invariante. Por Reemplazando estas ecuaciones en la ejemplo, observemos el siguiente ecuación de relación de solubilidad y diagrama: punto de congelación, e integrando, se obtiene: Log XB = 2239,9/T + 47,343logT – 0,03302T – 115,0924 Log XA = - 932,03/T – 13,241logT + 0,0332T – 2,3382x10-5T2 + 27,5264
2 Universidad Nacional Mayor de San Marcos, Facultad de Química e Ingeniería Química Curso de Fisicoquímica
Datos y Resultados del experimento
Condiciones del laboratorio: P=757 mmHg, T= 19,2°C y con una Humedad relativa de 96 %
Tabla 1. Composición de muestras y temperaturas de cristalización para diagrama
de fases Nº Masa de C10H8, WA (g) Masa de p-C6H4Cl2, WB (g) Tf (oC) 1 0,0 15,0 52,6 2 1,5 12,5 48,2 3 2,5 12,5 43,4 4 6,0 12,5 30,9 5 10,0 10,0 48,5 6 12,5 7,0 59,3 7 15,0 3,0 72,8 8 15,0 0,0 81,0
Tabla 2. Curvas de enfriamiento Tabla 3. Curva de enfriamiento del
de componentes puros sistema A-B
TUBO NO 1 TUBO NO 8 TUBO NO 2
t (s) Tf (oC) Tf (oC) t (s) Tf (oC)
0 54,8 84,6 0 49,7
10 54,4 84,3 10 49,6
20 53,9 84,1 20 49,6
30 53,6 84,0 30 49,5
40 53,4 83,7 40 49,4
50 53,2 83,5 50 49,3
60 53,1 83,0 60 49,3
70 53,0 82,4 70 49,2
80 52,9 82,1 80 49,1
90 52,7 81,7 90 49,0
100 52,6 81,3 100 48,8
110 52,4 81,0 110 48,6
120 52,3 80,7 120 48,4
130 52,4 80,5 130 48,3
3 Universidad Nacional Mayor de San Marcos, Facultad de Química e Ingeniería Química Curso de Fisicoquímica
5 Universidad Nacional Mayor de San Marcos, Facultad de Química e Ingeniería Química Curso de Fisicoquímica
0.813 0.812 0.128
0.645 0.609 5.863
Tabla 7. Calores latentes hallados usando su respectiva temperatura de
cristalización p-diclorobenceno Naftalen o ∆H 2696.99 4479.56 (cal/mol)
Se determinó el número de grados de libertad en el punto eutéctico:
F=C-P+2 P=3 C=2 F=2-3+2=1 Donde la variable independiente vendría a ser la presión. Pero como ya es una variable definida, le restamos el valor obtenido una unidad: F=1-1=0
El sistema está definido.
ANÁLISIS Y DISUSIÓN DE naftaleno(sólido), p-
RESULTADOS diclorobenceno(sólido) y solución En el grafico n°1 se observa la relación binaria líquida, este es el punto de de temperatura vs composición para el mínima energía donde se pueden sistema naftaleno-p-diclorobenceno. encontrar los 3 estados diferentes de Cuando Xa es 0, se encuentra el punto estos compuestos. que representa a la temperatura de cristalización del p-diclorobenceno puro (coexistencia de dos fases; sólida y líquida). De la misma manera, cuando Conclusiones Xa es 1 representa la temperatura de El método de diagrama de punto cristalización del naftaleno. El punto eutéctico simple realizado en base a los eutéctico, en la gráfica, representa a la datos reportados en la experiencia, para temperatura mínima, 30.9 °C, en la que el sistema que se realizó en la coexisten las tres fases: experiencia (naftaleno – p-
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diclorobenceno), el diagrama de fases determinación de la temperatura
resultante (Grafico 1), se acercan a los eutéctica de manera experimental (30.9 diagramas observados en la literatura. °C). Además, gracias a este diagrama se puede predecir el comportamiento del REFERENCIAS sistema binario con respecto a otras BIBLIOGRÁFICAS composiciones que no sean las del punto eutéctico. [1] Castellan, G. W. (1987). Fisicoquímica (Segunda ed.). México D.F: Adison Wesley Iberoamericana El número de grados de libertad en el S.A. punto eutéctico queda totalmente definido (0), como es de esperarse por [2] Muzzo, G. P. (1981). Fisicoquímica los reportes de la literatura, gracias a la (Quinta ed.). Lima.
