QUIMICA GENERAL

ING MIGUEL VEGA PIZARRO

Termodinamica
Termodinámica La termodinámica es la que estudia la energía,
la transformación entre sus distintas
manifestaciones, como el calor, y su capacidad
para producir un trabajo.
Sistema termodinámico

Un sistema termodinámico es un sistema macroscópico cuyas características

microscópicas (la posición y la velocidad de las partículas en cada instante) es
inaccesible y donde sólo son accesibles sus características estadísticas.

El estado de un sistema representa la totalidad de las propiedades macroscópicas

asociadas con él.
Cualquier sistema que muestre un conjunto de variables identificables tiene un
estado termodinámico, ya sea que esté o no en equilibrio.
La termodinámica se ocupa de la energía y sus transformaciones en los sistemas
desde un punto de vista macroscópico

Un sistema puede ser cualquier objeto, cualquier cantidad de materia, cualquier región del
espacio, etc., seleccionado para estudiarlo y aislarlo (mentalmente) de todo lo demás, lo cual se
convierte entonces en el entorno del sistema.

sistema + entorno = universo.

La envoltura imaginaria que encierra un sistema y lo separa de sus inmediaciones (entorno) se

llama frontera del sistema y puede pensarse que tiene propiedades especiales que sirven para:
a) aislar el sistema de su entorno o para
b) permitir la interacción de un modo específico entre el sistema y su ambiente.
Llamamos sistema, o medio interior, la porción del espacio limitado
por una superficie real o ficticia, donde se sitúa la materia
estudiada.
El resto del universo es el medio exterior.
Si la frontera permite la interacción entre el sistema y su entorno, tal interacción se
realiza a través de los canales existentes en la frontera.
Los canales pueden ser inespecíficos para interacciones fundamentales tales como el
calor o la interacción mecánica o eléctrica, o muy específicos para interacciones de
transporte.

Sistemas aislados, cerrados y abiertos

Sistema aislado es el sistema que no puede intercambiar materia ni energía con su

entorno.
Sistema cerrado es el sistema que sólo puede intercambiar energía con su entorno, pero no
materia.
Sistema abierto es el sistema que puede intercambiar materia y energía con su entorno.
FASE

Cuerpo homogéneo de materia (sólido, líquido o gas) con fronteras

definidas hacia otras fases, y que puede ser separado mecánicamente de
las otras fases. Un sistema puede estar compuesto por una fase (sistema
homogéneo) o por dos o más fases (sistema heterogéneo).
P. ej. todos los cristales de olivino en una roca constituyen la fase olivino;
una solución de sal o una mezcla de gases constituyen una sola fase.
ESTADO: situación en la que se encuentra un sistema y que se puede definir de
forma inequívoca.

ESTADO DE EQUILIBRIO: las variables que lo definen no varían con

el tiempo.

VARIABLES TERMODINÁMICAS: Conjunto de “coordenadas” que

determinan el estado de un sistema (por ejemplo: P, V y T)

FUNCIÓN DE ESTADO: Variable termodinámica que depende

únicamente del estado en el que se encuentra un sistema y no del
camino seguido para llegar a él. La energía es una función de estado.
Tipos de procesos

Isóbaro P = cte
Isócoro V = cte
Isotermo T = cte
Adiabático Q=cte
Estado de un sistema y sus transformaciones

la palabra estado representa la totalidad de las propiedades macroscópicas asociadas con un sistema...
Cualquier sistema que muestre un conjunto de variables identificables tiene un estado termodinámico, ya
sea que esté o no en equilibrio.!!!!

Concepto de transformación: estado inicial y estado final, transformación infinitesimal

Se dice que ocurre una transformación en un sistema si, como mínimo, cambia de valor una variable de
estado dentro del mismo a lo largo del tiempo.

El interés de la termodinámica se centra en los estados inicial y final de las transformaciones,

independientemente del camino seguido.
Eso es posible gracias a las funciones de estado.
 ΔE = Ef – Ei

Así, si un sistema experimenta un cambio de energía ΔEsist, el resto del universo, o los
alrededores, deben experimentar un cambio de energía de igual magnitud pero de signo
opuesto (–ΔEalred); la energía ganada en algún lugar se debe haber perdido en algún otro
sitio

ΔEsist = –ΔEalred
Transformaciones reversibles e irreversibles

Una transformación es reversible si se realiza mediante una sucesión de estados de equilibrio del
sistema con su entorno y es posible devolver al sistema y su entorno al estado inicial por el mismo
camino.
Reversibilidad y equilibrio son equivalentes.
Si una transformación no cumple estas condiciones se llama irreversible.

Equilibrio termodinámico

Las propiedades termodinámicas de un sistema vienen dadas por los atributos físicos macroscópicos
observables del sistema, mediante la observación directa o mediante algún instrumento de medida.

Un sistema está en equilibrio termodinámico cuando no se observa ningún cambio en sus propiedades
termodinámicas a lo largo del tiempo.
Los estados de equilibrio son, por definición, estados independientes del tiempo.
La energía cinética es una forma de energía debida al movimiento de los cuerpos.
Equivale al trabajo que es necesario realizar para que el cuerpo pase del estado de reposo
( v = 0 ) al estado de desplazamiento con una velocidad v.

La energía potencial puede pensarse como la energía almacenada en un sistema, o como

una medida del trabajo que un sistema puede entregar. Más rigurosamente, la energía
potencial es un campo escalar (es decir, una función de la posición) asociado a una fuerza,
y tal que la diferencia entre los valores del campo en dos puntos A y B es igual al trabajo
realizado por la fuerza para cualquier recorrido entre B y A.

En general la energía total, ET , de un sistema puede descomponerse en energía de

masa, Em, energía cinética, Ek, energía potencial, Ep, y energía interna, U, es decir,

ET = Em + Ek + Ep + U
donde
Em = mc2
Ec = ½mv2

La energía potencial depende de los campos externos a los que está sometido el sistema y viene dada
por una función de la posición, y la energía interna U que considera la energía de las partículas que
constituyen el sistema y sus interacciones a corta distancia.

En realidad, esta descomposición permite distinguir entre las formas de energía 'mecánica' (Em, Ek y
Ep) y una forma de energía 'termodinámica' (U) que tiene sentido para un sistema estadístico
constituido por un gran número de partículas.
El cambio de energía total del sistema…

DE = DEc + DEp + DU

donde DEk y DEp representan el cambio de su energía externa, cinética y potencial respectivamente, y DU representa el cambio de su
energía interna, dada por la energía cinética y potencial de las moléculas, átomos y partículas subatómicas que constituyen el sistema.

Energía interna

La energía interna de un sistema, U, tiene la forma de energía cinética y potencial de las moléculas, átomos
y partículas subatómicas que constituyen el sistema, es decir,
U = Ec int + Ep int
donde la energía cinética interna es la suma de la energía cinética de todas las partículas del sistema.

y la energía potencial interna es la suma de la energía potencial debida a la interacción de todas las
partículas entre si.
 1er Principio de la
DU= DE = Q + W
Termodinámica

Proceso Cíclico A→A

A
P
DU  U final  U inicial  U A  U A  0

W  Q
B
Es imposible realizar un trabajo sin consumir
V una energía
1.- TRABAJO. CALOR, ENERGÍA.

Criterio de signos

W=+ W= -
SISTEMA
Q=+ Q= -
 Ejercicio

Calcular la energía cinética, potencial y mecánica de

un cuerpo de 90 N que se encuentra a 95 metros del
suelo
 90N 1
a) V=0 EC = mV2
2

EC =0

b) W= 90N EP = mgh

95m Ep = 90N *95m = 8550J

c) Em= Ec + Ep = 8550J
 Ejercicio

Un alpinista de 75 kg trepa 400 metros por hora en

ascensión vertical ¿Que energía potencial
gravitatoria gana en una ascensión de 2 horas
ΔE = q + w

m = 75 Kg , 400m /h , 2h
Ep = w

75Kg *9.8m/s2*800m = w

588 kJ= w
Ejercicio
El trabajo realizado cuando se comprime un gas en un cilindro, como el que se muestra
en la figura , es de 462 J. Durante este proceso hay transferencia de calor de 128 J del
gas hacia los alrededores. Calcule el cambio de energia para este proceso.

ΔE = q + w

ΔE = -128 J + 462J

ΔE = 334J
Formas de intercambio de energía sistema-entorno

Para sistemas cerrados, el intercambio de energía sistema-entorno sólo puede ocurrir en dos formas: calor
y trabajo.

Trabajo

El trabajo en termodinámica siempre representa un intercambio de energía entre un sistema y su entorno.

Cuando un sistema sufre una transformación, este puede provocar cambios en su entorno.
Si los cambios implican el desplazamiento (variación) de las fuerzas que ejerce el entorno sobre el sistema,
o más precisamente sobre la frontera entre el sistema y el entorno, entonces ha habido producción de
trabajo.

Dependiendo del origen físico de las fuerzas aplicadas al sistema se distinguen diferentes formas de
trabajo realizado.
El trabajo tiene dimensiones de energía y representa un intercambio de energía entre el sistema y su
entorno.

Por convención se considera que el trabajo realizado por el sistema es positivo y el trabajo efectuado sobre
el sistema es negativo.
 LA ENERGÍA DEL UNIVERSO SE CONSERVA
PRIMER PRINCIPIO

Es imposible realizar un trabajo sin consumir una energía

uff, uff

. X2
W   Fdx

Fuerza
X1
Distancia que se
desplaza el objeto [N.m=J]
W=F x
X1 X2
distancia Trabajo=área

Trabajo realizado por el Fuerza aplicada

hombre

Energía = Capacidad para realizar un trabajo

Ejercicio

Cierto gas se expande de un volumen de 2.0 L a 6.0 L

a temperatura constante. Calcule el trabajo
realizado por el gas si la expansion ocurre:
a) contra el vacio y
b) contra una presion constante de 1.2 atm.
ΔE = q + w
-q = w

F×d=w

PxA × d = w

a) Debido a que la presión externa es cero, no se realiza trabajo durante la expansión

w = – PΔV
= –(0) (6.0 – 2.0) L
=0
b) La presión externa de oposición es de 1.2 atm, así
w = − PΔV
= – (1.2 atm) (6.0 – 2.0) L
= –4.8 L ⋅ atm
Para convertir las unidades en joules, escribimos
w = − 4.8 L × atm 101.3J/ (1Lx atm)
w = − 490J
Ejercicio
Lola se sirve 1000 KCal en alimentos, los que luego quiere
perder levantando pesas de 25 kg hasta una altura de 1.8 m.
Calcular el número de veces que debe levantar las pesas para
perder la misma cantidad de energía que adquirió en alimentos
y el tiempo que debe estar haciendo el ejercicio. Suponga que
durante el ejercicio no se pierde energía por fricción.
para perder las 1000 KCal, la lola debe realizar la misma cantidad de
trabajo mecánico, es decir W = 1000 KCal.

1000KCal · 1000Cal . 4.186J

w= ——————————————
KCal . Cal = 4.186 x106 J

Esta es la cantidad de trabajo que debe ser realizado levantando pesas de 25kg. El trabajo en un solo
levantamiento hasta 1.8 m es:
ΔE = q + w1
Ec + Ep = 0 + w1
EP = mgh
Ep = w1

25Kg *9.8m/s2* 1.8m = W W1 = 441 J

W 4.186 x 106 J Supongamos que la lola es muy rápida para levantar
n° de veces = —————— = —————— = 9492 veces pesas, tal que produce un levantamiento cada 5
w1 444 J segundos, entonces el tiempo total del ejercicio es:

9492 veces· 5s . 1h
t= ——————————————
veces. 3600s = 13h 18s
Calor

El calor, al igual que el trabajo, se considera en termodinámica como energía en tránsito a

través de la frontera que separa a un sistema de su entorno.
Sin embargo, a diferencia del trabajo, la transferencia de calor se origina por una diferencia
de temperatura entre el sistema y su entorno y el simple contacto es el único requisito para
que el calor sea transferido por conducción.

No se considera el calor que se almacena en un sistema. Cuando se le agrega energía en forma

de calor a un sistema se almacena como energía cinética y potencial de las partículas
microscópicas que lo integran. Las unidades de calor son las de trabajo y energía.

La convención de signos utilizada para una cantidad de calor Q es opuesta a la que se utiliza
para el trabajo.
El calor añadido a un sistema se da con un número positivo, en tanto que el calor extraído de un
sistema se da con un número negativo.
CALOR
Un sistema cede E en forma de Q si se transfiere como resultado de una diferencia de T entre el
sistema y el entorno.

Q  mC(T , P ) (T2  T1 )
la T sistema varía hasta igualar la Talrededores

Unidades : Julio

1 cal = 4.184 J
El calor específico c de una sustancia es la capacidad calorífica por
unidad de masa.

El calor específico molar de una sustancia es la capacidad calorífica por

mol.
Calor latente
Los cambios de sólido a líquido, de líquido a gas y los opuestos, se llaman
cambios de fase.
La energía térmica necesaria para cambiar de fase una masa m de una
sustancia pura es
Q = mL
Donde L es el calor latente (calor oculto) de la sustancia.
Existen dos tipos de calor latente:
Lf – calor latente de fusión
Lv – calor latente de vaporización
Algunos calores latentes
Sustancia Punto de fusión (°C) Calor latente de Punto de ebullición Calor Latente de
fusión (J/kg) vaporización

Helio -269.65 5.23x105 -268.93 2.09x104

Nitrógeno -209.97 2.55x104 -195.81 2.01x105
Oxígeno -218.79 1.38x104 -182.97 2.13x105
Alcohol etílico -114 1.04x105 78 8.54x105
Agua 0.00 3.33x105 100.00 2.26x106
Azufre 119 3.81x104 444.60 3.26x105
Plomo 327.3 2.45x104 1750 8.70x105
Aluminio 660 3.97x105 2450 1.14x107
Plata 960.80 8.82x104 2193 2.33x106
Oro 1063.00 6.44x104 2660 1.58x106
Cobre 1083 1.34x105 1187 5.06x106
 Ejercicios

1. Un trozo de material de masa m que tiene una temperatura inicial

Tim, se sumerge en un envase que contiene una masa M de agua a la
temperatura inicial TiA < Tim. Si la temperatura de equilibrio de la
mezcla es T, calcular el calor específico del material. Despreciar la
transferencia de calor al envase y al ambiente.
2. Una bala de plomo de 2 g de masa disparada con una rapidez de
300 m/s, se incrusta en un poste de madera. Suponiendo que toda la
energía térmica generada durante el impacto permanece en la bala,
calcular su cambio de temperatura.
3. Calcular la cantidad de calor necesario para transformar un gramo de
hielo a -30º C en vapor de agua hasta 120º C.
como la temperatura inicial del agua es menor que la del material, este le entrega
calor al agua. Cuando se alcanza el estado de equilibrio, por la conservación de la
energía, el calor Qm entregado por el material debe ser igual al calor QA absorbido
por el agua, entonces:

Calor perdido por el material: Qm =-mcΔT = -mc(T - Tim)

Calor ganado por el agua: QA =McAΔT = McA(T - TiA)

QA = Qm ⇒ McA(T - TiA) = mc(Tim - T)

Despejando el calor específico c del material, se obtiene:

 Ejercicio

Un trozo de metal de 50 g que se encuentra a 200º C se

sumerge en un envase que contiene 0.4 kg de agua
inicialmente a 20º C. Si la temperatura final de equilibrio del
sistema mezclado es 22.4º C, calcular:
a) el calor específico del material,
b) el calor ganado por el agua. Despreciar la transferencia de
calor al envase y al medio ambiente.
los datos son cA=4186 J/kgºC, mm = 50g, Tim = 200ºC, mA = 400g,
TiA = 20ºC, Tfm=22.4ºC =TfA.
a) Al introducir el metal caliente en el agua mas fría, el metal se enfría y el agua se
calienta, alcanzando ambos 22.4º C, es decir, el metal pierde calor y el agua gana calor.

Calor cedido por el metal: Qm =-mm cm ΔT = - mm cm (Tfm - Tim)

Calor ganado por el agua: QA = mA cAΔT = mA cA(TfA - TiA)

QA = Qm ⇒ mA cA(TfA - TiA) = -mm cm (Tfm - Tim)

b) El calor ganado por el agua es QA = mA cA(TfA - TiA), con los valores:

1. Un trozo de material de masa m que tiene una temperatura inicial
Ejercicio
Tim, se sumerge en un envase que contiene una masa M de agua a la
temperatura inicial TiA < Tim. Si la temperatura de equilibrio de la
mezcla es T, calcular el calor específico del material. Despreciar la
transferencia de calor al envase y al ambiente.
2. Una bala de plomo de 2 g de masa disparada con una rapidez de
300 m/s, se incrusta en un poste de madera. Suponiendo que toda la
energía térmica generada durante el impacto permanece en la bala,
calcular su cambio de temperatura.
3. Calcular la cantidad de calor necesario para transformar un gramo de
hielo a -30º C en vapor de agua hasta 120º C.
Es conveniente analizar cada proceso físico en forma separada. El subíndice H se
refiere la hielo, el A al agua y el V al vapor.

1º) cálculo del calor que se le debe agregar al hielo para elevar su temperatura
desde -30º C hasta 0º C; en este proceso hay cambio de temperatura, se calcula
el calor sensible Q1:

Q1 = mH cH ΔT, con cH = 2090 J/kg ºC

2º) calor agregado para fundir el hielo (en 0º C), no hay cambio de temperatura,
pero hay cambio de fase, se calcula el calor latente Q2:

Q2 = mLFH, con LFH = 3.33x105 J/kg

3º) cálculo del calor que se le debe agregar al agua para aumentar su temperatura
desde 0º C hasta 100º C; en este proceso hay cambio de temperatura, se calcula el calor
sensible Q3:

Q3 = mA cA ΔT, con cA = 4186 J/kg ºC

4º) calor agregado para evaporar el agua (en 100º C), no hay cambio de temperatura,
pero hay cambio de fase, se calcula el calor latente Q4:

Q4 = mLVA, con LVA = 22.6x105 J/kg

5º) cálculo del calor que se le debe agregar al vapor de agua para aumentar su
temperatura desde 100º C hasta 120º C; en este proceso hay cambio de temperatura,
se calcula el calor sensible Q5:

Q5 = mV cV ΔT, con cV = 2000 J/kg ºC

Por lo tanto, la cantidad total de calor necesario para transformar un gramo de hielo a -30º C en
vapor de agua hasta 120º C es la suma del calor de cada proceso:

QT = Q1 + Q2 + Q3 + Q4 + Q5

QT =62.7+333+418.6+2260+40=3114.3 J
 Ejercicio
1. Un trozo de material de masa m que tiene una temperatura inicial
Tim, se sumerge en un envase que contiene una masa M de agua a la
temperatura inicial TiA < Tim. Si la temperatura de equilibrio de la
mezcla es T, calcular el calor específico del material. Despreciar la
transferencia de calor al envase y al ambiente.
2. Una bala de plomo de 2 g de masa disparada con una rapidez de
300 m/s, se incrusta en un poste de madera. Suponiendo que toda la
energía térmica generada durante el impacto permanece en la bala,
calcular su cambio de temperatura.
3. Calcular la cantidad de calor necesario para transformar un gramo de
hielo a -30º C en vapor de agua hasta 120º C.
1. Si en un proceso dado,Ejercicio
el cambio neto o total de energía interna de un sistema es de 100.0
cal, y el mismo realizó un trabajo de w = 100.0 cal, determine el calor transferido al
sistema.
2. Un ventilador de 5 hp se emplea en una sala grande para la circulación de aire. Si se
supone una sala sellada, bien aislada, determine el aumento de energía interna des pues
de una hora de operación
 Ejercicio

1. Si en un proceso dado, el cambio neto o total de energía interna de un sistema es de 100.0

cal, y el mismo realizó un trabajo de w = 100.0 cal, determine el calor transferido al
sistema.
2. Un ventilador de 5 hp se emplea en una sala grande para la circulación de aire. Si se
supone una sala sellada, bien aislada, determine el aumento de energía interna des pues
de una hora de operación