Resumen Termoquímica (Brown) PDF

Resumen y términos clave 187
Resumen y términos clave

Introducción y sección 5.1 La termodinámica es el estu- w, efectuado por o sobre el sistema: ΔE q w. Tanto q co-
dio de la energía y sus transformaciones. En este capítulo nos mo w tienen un signo que indica la dirección de transferencia
hemos concentrado en la termoquímica, las transformacio- de la energía. Si se transfiere calor del entorno al sistema, q 0.
nes de la energía ⎯principalmente el calor⎯ durante las reac- Asimismo, cuando el entorno efectúa trabajo sobre el siste-
ciones químicas. ma, w 0. En un proceso endotérmico, el sistema absorbe
Un objeto puede poseer energía en dos formas: la ener- calor del entorno; en un proceso exotérmico, se libera calor del
gía cinética es la energía debida al movimiento del objeto y sistema al entorno.
la energía potencial es la energía que un objeto posee en vir- La energía interna, E, es una función de estado. El valor
tud de su posición relativa a otros objetos. Por ejemplo, un de cualquier función de estado depende sólo del estado o con-
electrón en movimiento cerca de un protón tiene energía ci- dición del sistema, y no de los detalles de cómo el sistema lle-
nética gracias a su movimiento y energía potencial gracias a gó a tal estado. La temperatura de una sustancia también es
su atracción electrostática por el protón. La unidad SI de la una función de estado. El calor, q, y el trabajo, q, no son fun-
energía es el joule (J): 1 J = 1 kg-m2/s2. Otra unidad de ener- ciones de estado; su valor depende de la forma específica en
gía común es la caloría (cal), que se definió originalmente co- que un sistema cambia de estado.
mo la cantidad de energía necesaria para aumentar la
temperatura de 1 g de agua en 1ºC: 1 cal = 4.184 J. Secciones 5.3 y 5.4 Cuando se produce o consume un gas
Para estudiar las propiedades termodinámicas, defini- durante una reacción química que se efectúa a presión cons-
mos una cantidad específica de materia como el sistema. To- tante, el sistema podría efectuar trabajo de presión-volumen
do lo que está afuera del sistema es el entorno. Un sistema contra la presión del entorno. Por ello, definimos una nueva
cerrado puede intercambiar energía, pero no materia, con el función de estado llamada entalpía, H, que es importante en
entorno. Se puede transferir energía entre el sistema y el en- termoquímica. En los sistemas en que sólo se efectúa trabajo
torno en forma de trabajo o calor. Trabajo es la energía que se de presión-volumen debido a gases, el cambio de entalpía del
invierte en mover un objeto contra una fuerza. Calor es la sistema, ΔH, es igual al calor ganado o perdido por el sistema
energía que se transfiere desde un objeto más caliente a uno a presión constante. En un proceso endotérmico, ΔH 0; en
más frío. En termodinámica, definimos la energía como la ca- un proceso exotérmico, ΔH 0.
pacidad para efectuar trabajo o transferir calor. Todas las sustancias tienen una entalpía característica. En
Sección 5.2 La energía interna de un sistema es la suma de un proceso químico, la entalpía de reacción es la entalpía de
todas las energías cinéticas y potenciales de sus partes com- los productos menos la entalpía de los reactivos: ΔHr H(pro-
ponentes. La energía interna de un sistema puede cambiar a ductos) H(reactivos). Las entalpías de reacción siguen cier-
causa de la transferencia de energía entre el sistema y su en- tas reglas sencillas: (1) La entalpía es una propiedad extensiva,
torno. La primera ley de la termodinámica, que también se así que la entalpía de reacción es proporcional a la cantidad
denomina ley de la conservación de la energía, dice que el de reactivo que reacciona. (2) Si invertimos una reacción, cam-
cambio en la energía interna de un sistema, ΔE, es la suma bia el signo de ΔH. (3) La entalpía de una reacción depende de
del calor, q, transferido hacia o desde el sistema y el trabajo, los estados físicos de los reactivos y los productos.
188 Capítulo 5 Termoquímica
Sección 5.5 La cantidad de calor transferido entre el siste- Sección 5.7 La entalpía de formación, ΔHf, de una sustan-
ma y el entorno se mide experimentalmente por calorime- cia es el cambio de entalpía para la reacción en la que la sus-
tría. Un calorímetro mide el cambio de temperatura que tancia se forma a partir de sus elementos constituyentes. La
acompaña a un proceso. El cambio de temperatura de un ca- entalpía estándar de una reacción, ΔHº, es el cambio de ental-
lorímetro depende de su capacidad calorífica, la cantidad de pía cuando todos los reactivos y productos están a una pre-
calor requerida para elevar su temperatura en 1 K. La capa- sión de 1 atm y a una temperatura específica, que por lo
cidad calorífica de un mol de una sustancia pura es su capa- regular es 298 K (25°C). Combinando estas ideas, la entalpía
cidad calorífica molar; para 1 g de la sustancia, usamos el estándar de formación, ¢H f°, de una sustancia es el cambio
término calor específico. El agua tiene un calor específico de entalpía para la reacción que forma 1 mol de la sustancia
muy alto, 4.18 J/g-K. La cantidad de calor, q, absorbido por a partir de sus elementos con todos los reactivos y productos
una sustancia es el producto de su calor específico, su masa a una presión de 1 atm y usualmente 298 K. Para cualquier
y su cambio de temperatura: q (calor específico) (gramos elemento en su estado más estable a 298 K y 1 atm, ¢H °f = 0.
de sustancia) ΔT. El cambio de entalpía estándar de cualquier reacción se pue-
Si un experimento de calorimetría se efectúa a presión de calcular fácilmente a partir de las entalpías estándar de
constante, el calor transferido es una medida directa de la en- formación de los reactivos y productos de la reacción:
talpía de la reacción. La calorimetría a volumen constante se
lleva a cabo en un recipiente de volumen fijo llamado bom- ¢H r° = a n¢H °f (productos) - a m¢H °f (reactivos)
ba calorimétrica. Estos dispositivos se usan para medir el ca-
lor desprendido en reacciones de combustión. El calor
transferido en condiciones de volumen constante es igual a Sección 5.8 El valor energético de una sustancia es el calor
ΔE. Sin embargo, es posible aplicar correcciones a los valores desprendido cuando se quema 1 g de la sustancia. Los diferen-
de ΔE para obtener entalpías de combustión. tes tipos de alimentos tienen valores energéticos distintos y
diferente capacidad para almacenarse en el cuerpo. Los com-
Sección 5.6 Puesto que la entalpía es una función de esta- bustibles de uso más común son los hidrocarburos que se
do, ΔH sólo depende de los estados inicial y final del siste- encuentran como combustibles fósiles, como gas natural, pe-
ma. Así, el cambio de entalpía de un proceso es el mismo, sea tróleo y hulla. La hulla es el combustible fósil más abundan-
que el proceso se lleve a cabo en un paso o en una serie de te, pero el azufre presente en la mayor parte de las hullas
pasos. La ley de Hess dice que si una reacción se efectúa en contamina el aire. La gasificación de la hulla es una posible
una serie de pasos, ΔH para la reacción será igual a la suma forma de aprovechar los recursos existentes como fuentes de
de los cambios de entalpía de los pasos. Por tanto, podremos energía más limpia. Las fuentes de energía renovable incluyen
calcular ΔH para cualquier proceso en tanto podamos escri- la energía solar, la eólica, la de biomasa y la hidroeléctrica. Es-
bir el proceso como una serie de pasos para los cuales se co- tas fuentes son en esencia inagotables y adquirirán mayor im-
noce ΔH. portancia conforme se agoten los combustibles fósiles.

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