Práctica 4
Práctica 4
Práctica 4
LABORATORIO DE TERMODINÁMICA II
LABORATORIO DE TERMODINÁMICA II
PRÁCTICA N° 4
ECUACIÓN DE CLAYPERON
Quito – Ecuador
2018-2019
1
RESUMEN
Identificación de la entalpia de vaporización, condensación de un fluido y demostración de
la validez de la ecuación de Clausius-Clapeyron en un proceso termodinámico de
calentamiento. Para lo cual se utilizó un contenedor pequeño que no se encontraba lleno en
su totalidad del fluido, se lo introdujo de manera invertida (conservando gas en su interior)
en un contenedor más grande que contenía la cantidad suficiente de fluido para cubrir al
contenedor más pequeño. Se incremento la temperatura hasta apreciar una expansión
significativa del volumen del gas presente dentro del contenedor pequeño, se detuvo el
suministro de calor, se observó el proceso de compresión del gas y se anotó la variación de
este hasta llegar a cierta temperatura en la cual se suministró frio al fluido para observar
una compresión más rápida del volumen del gas y se anotó sus variaciones hasta llegar a
una cierta temperatura. Se observó que existe una variación de volumen que es
proporcional al aumento o disminución de temperatura en el proceso. Se concluye que el
uso de la ecuación de Antoine da una aproximación más exacta que la ecuación de
Clausius-Clapeyron
DESCRIPTORES:
ENTALPIA_DE_VAPORIZACION/ENTALPIA_DE_CONDENSACION/ECUACION_D
E_CLAUSIUS-CLAPEYRON/PROCESO_TERMODINAMICO/ECUACION-DE-
ANTOINE
UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
LABORATORIO DE TERMODINÁMICA II
PRÁCTICA # 6
ECUACIÓN DE CLAUSIUS-CLAYPERON Y CLAPEYRON
1. OBJETIVOS
1.1. Comprender la importancia de la ecuación de Causius-Clapeyron.
1.2. Identificar la entalpia de vaporización y condensación del agua.
1.3. Demostrar la validez de la ecuación de Clausius-Clapeyon para el agua en un proceso
termodinámico de calentamiento.
2. PARTE EXPERIMENTAL
2.1. Material y equipos
2.1.1. Computadora.
2.1.2. Paquete informático EES.
2.1.3. Calculadora.
2.1.4. Tubos de Centrífuga. A±0.1 R: 0-10 [ml]
2.1.5. Pinza Metálica para tubos.
2.1.6. Estufa
2.1.7. Termómetro digital o mercurio A±0.1 R: 0-100 [°C]
2.2. Sustancias y reactivos
2.2.1. Agua H 2O (l) y (s)
2.3. Procedimiento
2.3.1. Llenar con agua, un tubo de centrífuga graduado de 10 ml dejando un volumen libre
de aproximadamente 3 mL, medido desde el borde.
2.3.2. Cubrir el extremo con un dedo e invertirla rápidamente introduciéndola en el vaso de
precipitado de 500mL, que ha sido llenado previamente con agua.
2.3.3. Agregar agua al vaso de precipitación, si fuera necesario, para que el aire dentro del
tubo quede totalmente cubierto de líquido. Luego calentar con una estufa de
laboratorio hasta aproximadamente 80°C. Nota: agitar (con cuidado), el agua del baño
para evitar gradientes de temperatura.
2.3.4. Leer el volumen de aire y la temperatura del baño.
2.3.5. Una vez que la temperatura es (aproximadamente) de 80°C, apagar la estufa
permitiendo que el agua comience a enfriarse. Leer el volumen que ocupa el gas, en
intervalos de 2°C, a medida que disminuye la temperatura hasta alcanzar 60°C.
2.3.6. Enfriar rápidamente el sistema, quitando en agua caliente y agregando hielo hasta que
cubra todo el tubo, hasta alcanzar una temperatura cercana o igual a 0°C, de modo tal
que el contenido de vapor de agua sea despreciable, y mida el volumen que ocupa el
gas a esa temperatura.
2.3.7. Averiguar el valor de la presión atmosférica en su localidad, para luego efectuar los
cálculos.
3
UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
LABORATORIO DE TERMODINÁMICA II
4. DATOS
4.1. Datos experimentales
Tabla 4.2-1
Datos Adicionales del lugar
Presión atmosférica
72.2607
(kPa)
4
UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
LABORATORIO DE TERMODINÁMICA II
Tabla 4.2-2
Datos de presión de vapor a la temperatura con EES (Datos teóricos)
Tabla 4.2-2
Datos de entalpía de vaporización con EES (Datos teóricos)
∆ Hv
2281
(kJ/kg)
5
UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
LABORATORIO DE TERMODINÁMICA II
5.1. Cálculo del número de moles de aire usando una temperatura menor a 3°C.
T ( K ) =T ( ° C ) +273,15(1)
Patm∗V
n aire (2)
R∗T ( K )
(722607 Pa)∗(2∗10−6 m3 )
n aire=
J
( 8,314 )∗(276,15 K )
mol∗K
n aire=0.00006317 mol
5.2. Calculo de la presión parcial del aire en la mezcla de gases a cada temperatura
n aire∗R∗T (K )
Paire= (3)
V
J
(0.00006317 mol)∗(8,314 )∗(353,15 K )
mol∗K
Paire=
(10∗10−6 m 3)
Paire=18.55 kPa
Pvap H 2 O=Patm−Paire( 4)
−∆ Hv
ln ( Pvap )= +C (5)
RT
6
UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
LABORATORIO DE TERMODINÁMICA II
4
f(x) = − 5361.51 x + 19.09
R² = 0.93
3
ln(P vap)
0
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
-1
-2
1/T
−∆ Hv
−5361.5 K= +19.095
kJ
8.314
kmol K
kJ
∗1 kmol vap
kmol kJ
−∆ Hv=44759.21 =2486.62
18 kg vap kg
LABORATORIO DE TERMODINÁMICA II
5.6.1. Cálculo del error con respecto a la presión de vapor calculada y teórica
Pvapteórica−Pvapcalculada
%e1= | Pvapteórica |∗100 % (7)
47,37−53.71
%e2= ∗100 %=13.38 %
47,37
5.6.2. Cálculo del error con respecto a la presión de vapor con Antoine y teórica
Pvapteórica−PvapcalculadaconAntoine
%e2= | Pvapteórica |
∗100 % (8)
6. RESULTADOS
Tabla 6-1
Resultados específicos
LABORATORIO DE TERMODINÁMICA II
14.81 0.00006317 328.15 57.45 15.7 15.75 5.994 0.3149 77.27
13.73 0.00006317 323.15 58.53 12.31 12.34 11.24 0.3145 86.64
7.989 0.00006317 318.15 64.27 9.56 9.59 16.69 0.3123 61.93
3.727 0.00006317 313.15 68.53 7.358 7.381 49.51 0.311 13.51
4.821 0.00006317 308.15 67.44 5.609 5.627 14.31 0.314 52.61
5.916 0.00006317 303.15 66.35 4.232 4.246 39.34 0.3256 97.89
7.01 0.00006317 298.15 65.25 3.158 3.169 121.2 0.3509 155.8
2.272 0.00006317 293.15 69.99 2.33 2.339 2.871 0.3958 32.41
3.465 0.00006317 288.15 68.8 1.698 1.706 103.2 0.4676 162.7
-2.101 0.00006317 283.15 74.36 1.221 1.228 271.1 0.5747 131.1
-0.7879 0.00006317 278.15 73.05 0.8663 0.8726 190.3 0.7265 245.6
-0.5252 0.00006317 277.15 72.79 0.8074 0.8136 164.6 0.7631 589.7
-0.2626 0.00006317 276.15 72.52 0.7521 0.7581 134.6 0.8021 1451
Tabla 6-2
Resultados finales
∆ Hvap , teórica , kJ /kg kJ %error, %
∆ Hvap , experim ,
kg
2281 2486.62 9%
Fuente: Laboratorio de fisicoquímica y termodinámica, UCE
7. DISCUSIÓN
El método cuantitativo utilizado en la práctica fue válido ya que a partir de datos experimentales de
volumen y temperatura se calculó la entalpía de vaporización del agua mediante la ecuación de
Clausius-Clapeyron. Sin embargo, la existencia de errores ocasionó contratiempos en la práctica;
aleatoriamente por la falta de agitación del agua se obtuvo lecturas de temperaturas con un
porcentaje de error debido a que la temperatura del sistema no era uniforme, además la errada
manipulación del equipo causó pérdidas parciales de volumen del agua dentro del tubo de
centrifuga dificultando la lectura del volumen de aire, ambos errores ocasionaron que el cálculo
experimental de la entalpía de vaporización con respecto al valor teórico varíen con un porcentaje
de error del 9% (Tabla 6-2), . Se recomienda hacer uso de materiales con mayor rango de medida,
especialmente del tubo de centrifuga esto para evitar el error aleatorio mencionado anteriormente y
así el margen de error de los cálculos sea mínimo.
8. CONCLUSIONES
8.1. Se comprendió la importancia de la ecuación de Clausius-Clapeyron, ya que al
utilizarla en la experimentación se pudo evidenciar que esta ecuación es una forma de
9
UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
LABORATORIO DE TERMODINÁMICA II
caracterizar el cambio de fases de una sustancia dando como resultado la entalpía de
vaporización, condensación o sublimación como se obtuvo en esta experimentación (Tabla
6 – 2 de resultados), así como también la predicción en donde se puede dar dicha transición
de fase.
8.2. Se identificó y se calculó la entalpia de vaporización y condensación del agua, como se
muestra en la tabla de resultados 6 – 2, los valores resultantes son 2281 kJ/kg y 2486.62
kJ/kg respectivamente y son valores aceptables ya que se encuentras muy cercanos a la
entalpía de vaporización y condensación reales dando un margen de error mínimo, de esa
manera se identificó la eficiencia de la ecuación de Clausius – Clapeyron utilizada en la
experimentación.
8.3. Se demostró la validez de la ecuación de Clausius-Clapeyron para el agua en un
proceso termodinámico de calentamiento, como se puede observar en la tabla de resultados
6 – 1, la elevación de la temperatura para el proceso de calentamiento permitió encontrar la
entalpía de vaporización del agua, ya que la temperatura es la única variable que no
permanecerá constante y de la que dependió el valor de la entalpía, así como de la presión
de vapor.
8.4. La velocidad de condensación aumentó a medida que se evidenció la vaporización del
agua, existiendo así un aumento de la presión del vapor como se muestra en la tabla de
resultados 6 – 1, este valor de la presión de vapor es independiente de las cantidades del
líquido y vapor ya que como se demuestra en la teoría “mientras haya presente cualquier
superficie libre del líquido la presión no cambia por la masa de líquido o vapor ya que este
valor depende en realidad de la cantidad de moléculas ganadas o perdidas por el líquido”.
9. APLICACIONES INDUSTRIALES
9.1. En el diseño de las pistas de hielo para patinaje para ver que presión es necesaria para fundir el
hielo a una temperatura determinada si se asumiera que el calor latente de fusión y los volúmenes
específicos son constantes. (Fernández,2003)
9.2. En la obtención de diamantes a partir de grafito a una temperatura determinada, con la
ecuación se puede calcular la presión necesaria para obtener dicho diamante. (Garcia,2015)
9.3. La presión de vapor tiene muchas aplicaciones en el campo industrial como en la vida
cotidiana. Un claro ejemplo de la aplicación de presión de vapor es en una torre de destilación que
es ocupada para separar los diferentes compuestos de hidrocarburos que tiene el petróleo.
(Garcia,2015)
9.4. Planchado a vapor, en este caso se provee una constante presión de vapor por arriba de 3,2
bares, con lo cual se puede reducir el tiempo que necesita para el planchado en un 50% menos de
tiempo a lo que está acostumbrada. (Martínez,2013)
LABORATORIO DE TERMODINÁMICA II
10.1. Bibliografía
10.1.1. Cengel, Y. (2012). Termodinámica. México: McGraw-Hill.
10.1.2. Fernández, P. (2003). Propiedades Térmicas de la Materia. México: Universidad Autónoma
de México.
10.1.3. García, J. (2015). Procesos Termodinámicos. Chile: Fundación Universidad de América.
Obtenido de: https://es.scribd.com/doc/283726041/Proceso-de-Expansion-Del-Gas-Natural
10.1.4. Martínez, T. (2013). Termodinámica, Primer principio. Obtenido de Universidad
Politécnica de Madrid (UPM):
http://acer.forestales.upm.es/basicas/udfisica/asignaturas/fisica/termo1p/variables.html
10.1.5. Velasco, S. (2012). Sobre la obtención de la ecuación de Clapeyron-Clausius. Obtenido de:
http://gtfe.usal.es/pdfs/ensenanza/santi_rsef_clapeyron_08.pdf
11. ANEXOS
11.1. Diagrama de Equipo (VER ANEXO 1)
11.2. Gráfica Presión de vapor vs Temperatura (Datos teóricos) (VER ANEXO 2)
11.3. Gráfica Presión de vapor vs Temperatura (Datos calculados) (VER ANEXO 3)
11.4. Gráfica Presión de vapor vs Temperatura (Datos de Antoine) (VER ANEXO 4)
11.5. Gráfica logaritmo natural de la Presión de vapor vs el inverso de la Temperatura (Datos
teóricos) (VER ANEXO 5)
11.6. Gráfica logaritmo natural de la Presión de vapor vs el inverso de la Temperatura (Datos
calculados) (VER ANEXO 6)
11.7. Gráfica logaritmo natural de la Presión de vapor vs el inverso de la Temperatura (Datos de
Antoine) (VER ANEXO 7)
12. CUESTONARIO
12.1. El punto triple de I2 ocurre 112,9°C y 11,57kPa. El calor de fusión en el punto triple es de
15,27 kJ/mol. Los siguientes datos están disponibles para el yodo sólido:
Presión de Vapor, (kPa) 2,67 5,33 8,00
¿ ∆ H¿
ln P =21,044−
RT
∆ H ¿ =∆ hv+ ∆ hf
59,685=∆ hv +15,27
11
UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
LABORATORIO DE TERMODINÁMICA II
kJ
∆ hv=44,415
mol
101,325 44,415 1 1
ln
11,57
= − (
8,314 x 10 386,05 T 2
−3 )
T ebullici ó n=457,76 K
T ebullici ó n=¿ 184,61°C
12.2. Los siguientes datos están disponibles para el agua, donde P está en Pa y T en K.
6140,1
lnP ¿ ( hielo )=28,8926−
T
5432,8
lnP vap ( agua )=26,3026−
T
a) Calcular la temperatura y presión en el punto triple del agua.
b) Calcular el calor latente de vaporización, el calor latente de sublimación y el calor latente de
fusión en el punto triple.
a) Igualo las dos ecuaciones ya que en el punto triple van a tener P y V iguales
5432,8 6140,1
26,3026− =28,8926−
T T
6140,1 5432,8
− =28,8926−26,3026
T T
T =273,088 K
Al tener T reemplazo en la primera ecuación
6140,1
lnP ¿ ( hielo )=28,8926−
T
6140,1
28,8926−
273,088
P=e
P=607,07 Pa
b)
−∆ Hsub
lnP ¿= +28,8926
RT
∆ Hsub
ln ( 607,07 )=28,8926−
kJ
( 8,314
kmol∗K
∗1kmol
18 kg )
∗( 273,088 ) K
12
UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
LABORATORIO DE TERMODINÁMICA II
kJ
∆ Hsub=2829,74
kg
−∆ Hsub
lnP ¿= +26,3026
RT
∆ Hv
ln ( 607,07 )=26,3026−
kJ
( 8,314
kmol∗K
∗1kmo l
18 kg )
∗( 273,088 ) K
kJ
∆ Hv=2509,35
kg
∆ Hsub=∆ Hf + ∆ Hv
∆ Hf =2829,74−2509,35
kJ
∆ Hf =320,39
kg
12.3. Se cuenta con CO2, el cual tiene una temperatura en el punto triple de 217K. y el modelo
matemático que sigue esta sustancia en la sublimación es el siguiente
ln ¿ ¿
Además, como un dato adicional se cuenta con el calor latente de fusión en el punto triple y es
8650J/mol. Determinar: El calor latente de sublimación, el calor latente de vaporización, la presión
en el punto triple y la presión crítica si la temperatura crítica es de 31°C.
Presión en el punto triple
ln ¿ ¿
ln ¿ ¿
(−2883
217
+14,95 )+ln (1)
P=e
P=5,28189 ¯¿
Entalpia de sublimación
∆ Hsub
ln ( 5,28189 )=14,95−
( 8,314 )∗( 217 )
J
∆ Hsub=23969,27
mol
Entalpia de vaporización
∆ H ¿ =∆ hv+ ∆ hf
∆ H v =23969,27+8650
13
UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
LABORATORIO DE TERMODINÁMICA II
J
∆ H v =15319,27
mol
Presión Crítica
P2 ∆ Hv 1 1
ln = ( − )
P1 R T1 T2
J
∗1 kJ
mol
∗1000 mol
1000 J
15319,27
P2 1 kmol 1 1 1
ln
5,28
=
8,314
kJ
− (
217 304 K )
kmol∗K
Pc=60,98 ¯¿
12.4. Los siguientes datos de equilibrio vapor-líquido están disponibles para el Metil-etil-cetona.
Calor de vaporización a 75°C: 31602 J/mol.
Volumen molar del líquido saturado a 75°C: 9,65x10-2 m3/kmol
5622,7
lnP vap ( agua )=43,552− −4,70504 ln (T )
T
Donde Pvap es la presión de vapor en bar y T es temperatura en K. Asumiendo que el vapor saturado
obedece al volumen explícito de la ecuación virial.
RT
V= +B
P
Calcular el segundo coeficiente virial, B, para el Metil-etil-cetona.
5622,7
lnP vap ( agua )=43,552− −4,70504 ln (75+237,15)
( 75+273,15 )
Pvap =0,869 ¯¿
RT
V= +B
P
RT + PB
V=
P
PV −RT
B=
P
3 3
( 86,9 kPa )∗ 9,95 x 10−2 m − 8,314 kPa m ∗( 348 K )
( )( )
kmol kmol K
B=
86,9 kPa
3
m
B=−33,197
kmol
14
UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
LABORATORIO DE TERMODINÁMICA II
12.5. Demostrar la variación de entalpía de vaporización para la ecuación de Antoine de la forma
B
lnP sat = A−
T +C
∂P ∆ Hv
( ) =
∂ T sat T V fg
V fg ≈ V g
nRT
V g=
P
∂P ∆ Hv
( )
∂ T sat
=
T
nRT
P
sat B
lnP = A−
T +C
B
T= −C
A−lnP
B
( A− )
T +C
P=e
1
B d( )
dP ( A− T +C ) T +C
=e (−B)
dT dT
1
d( )
dP T +C
=P (−B)
dT dT
1
d ( T +C )
=
−1
2
dT (T +C )
dP PB
=
dT ( T + C )2
PB ∆ Hv
=
( T +C )2 T nRT
P
BR T 2
∆ H v=
( T +C )2
15
ANEXO 1
11.1. Diagrama de Equipo.
1. Vaso de precipitación
2. Pinzas para tubo de ensayo
3. Termómetro
4. Tubo para centrifuga
35
f(x) = 0.55 x − 7.73
30 R² = 0.87
25
20
15
10
5
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Temperatura (°C)
Escala
Temperatura eje X 10 °C =1 cm
Presión eje Y 10kPa = 1cm
50
Presión de vapor (kPa)
40
f(x) = 0.58 x − 9.05
30 R² = 0.83
20
10
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
-10
Temperatura (°C)
Escala
Temperatura eje X 10 °C =1 cm
Presión eje Y 10kPa = 1cm
R² = 0.87
25
20
15
10
5
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Axis Title
Escala
Temperatura eje X 10 °C =1 cm
Presión eje Y 10kPa = 1cm
3
2.5 f(x) = − 13.13 x + 2.93
2 R² = 0.61
1.5
1
0.5
0
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35
-0.5
Inverso de la temperatura (1/°C)
Escala
Temperatura eje X 10 °C =1 cm
Presión eje Y 10kPa = 1cm
ANEXO 6 Lámina
TEMA:
Escala:
logaritmo natural de la Presión de vapor vs el 5
11.6. Gráfica logaritmo natural de la Presión 1:1
de vapor inverso
vs el inverso de la Temperatura
de la Temperatura (Datos
(Datos teóricos)
calculados)
Escala
Temperatura eje X 10 °C =1 cm
Presión eje Y 10kPa = 1cm
3
2.5 f(x) = − 13.15 x + 2.93
2 R² = 0.61
1.5
1
0.5
0
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35
-0.5
Inverso de la temperatura (1/°C)
Escala
Temperatura eje X 10 °C =1 cm
Presión eje Y 10kPa = 1cm