MEZCLAS ALCALINAS

I.OBJETIVOS.

a) Determinar el contenido de Carbonatos,bicarbonatos e hidróxidos en sistemas acuosos.

b) Mostrar la técnica de valoración cuando se emplean dos indicadores.

II. FUNDAMENTO TEORICO.

La volumetría o Análisis químico cuantitativo por volúmenes,consiste en determinar el

volúmen de una solución de concentración conocida(solución valorada),que se requiere para la
reacción cuantitativa,con un volumen dado de la solución de la sustancia en análisis.

Análisis de mezclas de Carbonatos:

Para poder realizar el análisis de éstas valoraciones es necesario tener en cuenta las
siguientes consideraciones:

 El color alcalino(rosado) de la fenolftaleína aparece a pH igual o superior a 9,y su color

ácido(incoloro) a pH inferior a 9.Además,el color alcalino del anaranjado de metilo(amarillo)
aparece a pH superior a 4 y su color ácido(rojo) a pH inferior a 4.

 Cuando se valoran con HCl patrón (en disolución no muy diluida) una disolución de
NaOH,se necesitan prácticamente el mismo volumen de HCl utilizando como indicador
fenolftaleína que si se utilizara anaranjado de metilo,pues una cantidad muy pequeña de
reactivo modifica el pH en los alrededores del punto de equivalencia en varias unidades(pH 9 a
pH 4). Valorando con HCl la mezcla que contiene los álcalis a estudiar,empleando
sucesivamente los dos indicadores,la cantidad de HCl empleada con cada uno de los
indicadores permite que se presenten los siguientes casos:
*NaOH como único constituyente alcalino: Al valorar con HCl,se necesita el mismo volumen
con el indicador fenolftaleina que en la segunda mitad de la valoración con anaranjado de
metilo.

*Na2CO3 como único constituyente alcalino: Al valorar con HCl,la cantidad adicional de ácido
para alcanzar el segundo punto final (anaranjado de metilo) es exactamente igual que la
necesaria para alcanzar el primer punto final (fenolftaleina).

*NaHCO3 como único constituyente alcalino: No es preciso añadir nada de HCl para el viraje
de la fenolftaleina (la disolución es incolora).Valorando con HCl en presencia de anaranjado de
metilo el HCO3- pasa al H2CO3.

Mediante gráficos podremos notar mejor las relaciones entre los volúmenes que se explicó en
párrafos anteriores.En los gráficos siguientes,la distancia horizontal de izquierda a derecha
indica el volumen relativo de ácido que equivale a los distintos constituyentes.Además,se puede
aclarar que el volumen necesario para hallar el primer punto equivalente en una mezcla
carbonato-hidróxido será aquel necesario para que ambas bases reaccionen y sean neutralizadas
en su totalidad;sin embargo,al seguir añadiendo ácido,el bicarbonato formado inicialmente
reaccionará formando el ácido carbónico,el cual es detectado por el anaranjado de metilo.Asi
mismo,éste segundo volumen añadido(para ir del 1 er al 2do punto equivalente)es mucho menor
que el necesario para alcanzar el primer punto equivalente.
Para el sistema carbonato-bicarbonato,el primer punto equivalente ocurrirá cuando todo el
carbonato haya reaccionado(en el rango permitido por la fenolftaleína) y al seguir agregando
ácido,el bicarbonato (el inicial + el que se formó del carbonato) reaccionaran. Ahora,el
volumen para ir del 1er al 2do punto equivalente será mayor que el necesario para alcanzar el
primer punto.
En forma gráfica podríamos apreciar los rangos de los indicadores ya mencionados,con el
siguiente ejemplo,en el cual se titulo 50,0ml de solución de carbonato sódico 0.100M valorados
con HCl 0.100M.
pH

Solución Estándar de un ácido:

Se deben considerar los siguientes factores al elegir un ácido para una solución
estándar:
1.- El ácido debe ser fuerte,es decir,altamente disociado.
2.- El ácido no deberá ser volátil.
3.- La solución del ácido no debe ser estable.
4.- Las sales del ácido deben ser solubles.
5.- El ácido no deberá ser un agente oxidante fuerte para que no destruya los compuestos
orgánicos que se utilizan como indicadores.

III. CALCULOS Y RESULTADOS.

I.Estandarización:
A) Cuadro de Datos:
Nº Muestra WBORAX VHClx103(lts)
1 0.4020 20.2
2 0.4036 19.9
3 0.4064 19.8
4 0.4043 19.8
5 0.4151 20.3
Observación:
-Incertidumbre de la balanza:  0,0001 gr
-Incertidumbre de la bureta :  0,02 ml (1/5 de la minima medición:0,1ml)

Mborax = 381.77 ,  = 2
P.EBORAX = 190,68

Para la titulación Bórax-HCl; en el punto de equivalencia:

#EQUIV-BORAX = #EQUIV-HCl

W BORAX
 N HCl .V HCl
P.E BORAX
 W BORAX 1
 Despejando la normalidad: N HCl  x
P.E BORAX V HCl
 Muestra trabajada en el laboratorio (Nº5)

a) NHCl = 0,4151 x 1 = 0,107 N

190,68 20,3.10 -3
Hallando el error absoluto para la normalidad del HCl:

1.-Error relativo para la normalidad :

Para hallar el error relativo, se harán consideraciones a partir de la sgte. formula:

WBORAX 1 1 W 
N HCl  x  x BORAX 
PE BORAX V HCl P.E. BORAX  VHCl 

Como en una división se suman los errores relativos tendremos:

NHCl = WBORAX + VHCl = WBORAX + VHCl

WBORAX VHCL
0,0001gr 0,02ml
 NHCl    2,41x10  4  9.85 x10  4  0,001226 (*)
0.4151gr 20,3ml
(*) Notese que NHCl no tiene unidades,recién adoptará unidades en el error absoluto.
2.-Error absoluto para la normalidad:
NHCl = NHCl.NHCl calculado
NHCl = (0,001226)x(0,10700) = 0,00013

El valor completo para la normalidad será: NHCl = 0,107  0,00013N

Realizando los mismos procedimientos anteriores para hallar los valores para los demás grupos,
llenamos el siguiente cuadro:
Muestra WBORAX (gr) NHCl Error absoluto
(equiv/lt) (equiv/lt)
1 0.4020 0.104  0.00013
2 0.4036 0.106  0.00013
3 0.4064 0.108  0.00013
4 0.4043 0.107  0.00013
5 0.4151 0.107  0.00013

B) Prueba “Q”.
C)
Ahora se realiza la Prueba “Q(0,90)” para poder descartar los valores dudosos de la normalidad
del HCl; para ello ordenamos ascendentemente los valores de la 3 ra. columna del cuadro
anterior:

Nº muestra NHCl
1 0.104
2 0.106
4 0.107
5 0.107
3 0.108

Qmenor = 0,25
Qmayor = 0,5

Como Qteórico = 0,56 y Qmenor < Qteórico; además Qmayor < Qteórico afirmamos que ningún valor se
rechazará. Entonces hallamos la normalidad para el HCl en la estandarización:

 ( Ni HCl  N HCl )
0,532  0,00065
N HCl  i 1

5 5

NHCl = 0,106  0,00013

II.Determinación de las masas de NaOH,Na 2CO3 y NaHCO3:

 Mezcla: Na2CO3-NaOH:

1.- Hallando las masas de NaOH tituladas:

En el punto de equivalencia se cumplirá:

#Equivalente NaOH = # Equivalente HCl

WNaOH = NHCl.VHCl
P.EquivNaOH
WNaOH x  = NHCl.VHCl
P.MNaOH

WNaOH = (P.MNaOH ). NHCl.VHCl


Sabemos que: PMNaOH = 40g/mol
NaOH = 1
NHCl = (0,106  0,00013)N
VHCl = 2a-b ………………Entonces:
a) a=24,2ml
b=29.8ml
VHCl = 2a-b = 2(24,20,02)-(29.80,02) = (18.60,06)
VHCl = (18,6  0,06)ml
VHCl = (18.6x10-3  0,06 x10-3)lts

Reemplazando en la ecuación anterior:

WNaOH = (40).( 0,106  0,00013).( 18.6x10-3  0,06 x10-3)

WNaOH = 0,0789  WNaOH
*Para calcular el error absoluto del peso de NaOH tenemos:

WNaOH = PMNaOH + NHCl + VHCl + NaOH

Reemplazando a = a en la ecuación:
a

WNaOH = NHCl + VHCl

N HCl VHCl
 WNaOH = 0,0001 + 0,06 = 0,0011 + 0,0026
0,106 18.6
WNaOH = 0,00416

WNaOH = (0,00416)(0,078900)
WNaOH = 0,0003

Entonces: WNaOH = (0,0789  0,0003)g

Cabe recordar que este peso corresponde a 10ml de la mezcla utilizada, pero los
resultados deben expresarse en gramos de sustancia por 100ml de solución:

WNaOH Real = (0,0789  0,0003) 100/10

WNaOH Real = (0,789  0,003)g

Realizando los calculos para el NaOH,para los diferentes valores de “a y b” ,llenamos el

siguiente cuadro con toda la información calculada:

MUESTRA COMPUEST a (ml) b (ml) VHCl=(2.a- WNaOH WNaOH (g/100ml

O b)ml de solución)
23.9 30.0 17.80.06 0.00431 0.763  0.003
2 NaOH 24.2 29.8 18.60.06 0.00416 0.789  0.003
24.2 29.8 18.60.06 0.00416 0.789  0.003

2.- Hallando las masas de Na2CO3 tituladas:

En el punto de equivalencia se cumplirá:

#Equivalente Na2CO3 = # Equivalente HCl

W Na2CO3 = NHCl.VHCl
P.Equiv Na2CO3
W Na2CO3 x  = NHCl.VHCl
P.M Na2CO3
W Na2CO3= (P.M Na2CO3 ). NHCl.VHCl

Sabemos que: PM Na2CO3 = 106g/mol
 Na2CO3 = 2
P.Equiv Na2CO3 = 53
NHCl = (0,106  0,00013)N
VHCl = 2(b-a) ………………Entonces:
a) a=24,2ml
b= 29.8ml
VHCl = 2(b-a) = 2[ (29.80,02)- (24.20,02)] = 2(5.60,04)
VHCl = (11,2  0,08)ml
VHCl = (11,2x10-3  0,08 x10-3)lts

Reemplazando en la ecuación anterior:

W Na2CO3 = (53).( 0,106  0,00013).( 11,2x10-3  0,08 x10-3)

W Na2CO3 = 0,0629  W Na2CO3
*Para calcular el error absoluto del peso de Na2CO3 realizamos calculos como los anteriores:
 W Na2CO3 = 0,0011 + 0,0066=0,0077
Luego: W Na2CO3 = 0,0077
W Na2CO3
W Na2CO3 = (0,0077)(0,0608)
W Na2CO3 = 0,00046=0,0005gr.

Entonces: WNa2CO3 = (0,0629  0,0005)g

Pero,para 100ml de solución,el peso de carbonato será:

W Na2CO3 Real = (0,629  0,005)gr/100ml

Realizando los calculos para los demás valores de “a y b” se obtienen:

MUESTRA COMPUEST a (ml) b (ml) VHCl =2(b-a)ml W Na2CO3 WNa2CO3(g/100ml

O de solución)
23.9 30.0 12.2  0.08 0.0077 0.685  0.005
2 Na2CO3 24.2 29.8 11.2  0.08 0.0073 0.629  0.005
24.2 29.8 11.2  0.08 0.0040 0.629  0.005

 Mezcla: Na2CO3-NaHCO3:

1.- Hallando las masas de Na2CO3 tituladas:

Teniendo en cuenta las siguientes consideraciones y realizando los mismos calculos

anteriormente detallados,elaboramos el siguiente cuadro de resultados:
a) Consideraciones: PM Na2CO3 = 106g/mol
 Na2CO3 = 2
P.Equiv Na2CO3=53
NHCl = (0,106  0,00013)N
VHCl = 2.a
b) Cuadro de Resultados:

MUESTRA COMPUESTO a (ml) VHCl =2.a ml W Na2CO3 WNa2CO3 (g/100ml

de solución)
4.5 9.0  0.04 0.0070 0.34  0.002
B Na2CO3 4.35 8.70  0.04 0.0076 0.31  0.002
4.8 9.6  0.04 0.0053 0.48  0.003

2.- Hallando las masas de NaHCO3 tituladas:

a) Consideraciones: PM NaHCO3 = 84g/mol

 NaHCO3 = 1
P.Equiv NaHCO3=84
NHCl = (0,106  0,00013)N
VHCl = (b- 2.a)

b) Cuadro de Resultados:

MUESTRA COMPUEST a (ml) b (ml) VHCl =(b-2.a) W NaHCO3 WNaHCO3

 O ml (g/100ml de
solución)
4.50 15.60 6.60  0.06 0.0072 0.59  0.006
B NaHCO3 4.35 14.65 5.95  0.06 0.0069 0.53  0.006
4.80 14.30 4.70  0.06 0.010 0.42  0.005

III. TRATAMIENTO DE RESULTADOS Y CONCLUSIONES.

El carbonato sódico en disolución diluida es alcalina a la fenolftaleina.Al valorar con

HCl,el indicador se decolora al pH que corresponde a la conversión de CO 3-2 en HCO3- .Si se
añade en este momento anaranjado de metilo,aparece su color alcalino: amarillo. Continuando
la valoración con HCl,el anaranjado de metilo vira a su color ácido(rojo),pH que corresponde a
la conversión de HCO 3- en H2CO3 ,que representa la segunda mitad de la valoración de CO 3-2 a
H2CO3.
El bicarbonato sódico no es alacalino a la fenolftaleina,es decir,el pH de la disolución
es ligeramente menor a 9;por lo que no es preciso añadir nada de HCl para “alcanzar el punto
final de la fenolftaleina”.
Si se añade a la solución anaranjado de metilo,la valoración con HCl produce un cambio de
color cuando el HCO3- a pasado a H2CO3 ,lo mismo que en la segunda mitad de la valoración
del carbonato,que ya se mencionó.
Para la mezcla NaOH-Na2CO3,por ejemplo;se tienen las siguientes dos etapas durante la
titulación:
Primera etapa: H+ + OH-  H2O
y CO32-+ H+  HCO3- …….pK1=6,34
Segunda etapa: H+ + HCO3-  H2CO3(ac)  H2O + CO2(ac) ……pK2=10,25
El punto estequiómétrico se presenta a pH=8,35 y ocurre cuando se ha alcanzado una
concentración de iones bicarbonato,mayor a la de los iones carbonato,esto es: [HCO 3-]
>[ CO32-].Esto origina un aumento de la concentración de los iones H + ,y con ello,una
disminución del pH (Véase la grafica de titulación Na 2CO3-HCl presentada en el fundamento
teórico).
La expresión que nos relaciona la [H+] con las constantes anteriores de cada etapa es:
[H+] =K2.[ HCO3-] / [CO32-] ;y en el punto de semivaloración se cumple que: [H +] =K2
pH=pK2
Pero en el punto estequiométrico: [H +] = (K1.K2 )1/2 ; siendo el indicador adecuado la
fenolftaleína o el azul de timol.
En la segunda etapa de la valoración,se calcula el pH según: [H +] =K1.[ H2CO3] /
[HCO3-]
y se verifica que el pH va disminuyendo conforme se continua agregando HCl;hasta que en el
punto estequiométrico,la solución de carbonato se ha transformado en H 2CO3,y el pH es
alrededor de 4,0;valor que cae en el intervalo del anaranjado de metilo.
Este punto final se altera considerablemente por ebullición de la solución para descomponer el
H2CO3 con descomposición de CO2(ac) (la solución queda entonces medianamente neutra y la
adición de una o dos gotas de ácido diluido dan lugar a una variación grande de pH que se
notará por una transición intensa al color del indicador en su forma ácida;cosa que se observo
en el laboratorio durante algunas titulaciones,y se le asignará tal motivo como error
experimental);sin embargo,de no eliminarse el CO 2, el pH registrado no sería el real,es por ello
que en nuestro laboratorio primero se eliminó el CO 2 y luego se continuó añadiendo HCl hasta
alcanzar el verdadero punto de equivalencia.

IV. CONCLUSIONES Y OBSERVACIONES.

- Valorando con HCl la mezcla que contiene los alcalis ya mencionados,empleando

sucesivamente los dos indicadores,la cantidad de HCl empleada con cada uno de los
indicadores hasta su punto final no solamente establecen la identidad del constituyente
básico,sino que,además,sirve de base de cálculo de la cantidad de cada constituyente.
-El ión carbonato es una base,pero se combina con el ión hidrógeno en dos etapas:
CO32- + H3O+  HCO3- + H2O….(fenolftaleina)
HCO3- + H3O+  H2CO3 + H2O…(anaranjado de metilo)
Cuando se emplea fenolftaleína como indicador,el cambio de color ocurre cuando la primera
reacción se completa,esto es,cuando todo el ion carbonato a reaccionado sólo con un ion
H3O+.Pero cuando empleamos anaranjado de metilo,el cambio de color se producirá cuando la
segunda reacción se completa y cada ion CO 32- se combina con dos iones H3O+.
-Ahora analizaremos los rangos de pH de la siguiente manera:
El primer pKa de ácido carbónico es de 6,34 y el segundo es 10,36.En éste caso podríamos
esperar una clara inflexión de las dos curvas que se aprecian en un diagrama: volumen de
titulante(HCl) - pH;pero Ka,es tan pequeña que la inflexión en el primer punto de equivalencia
es muy leve.Por ello lo que se hizo fue titular el ion carbonato como una base,con el HCl como
titulante;en este caso se obtendrían dos inflexiones claras (que corresponden a las reacciones del
carbonato y bicarbonato) como se muestra en un gráfico anterior.
En el primer punto final,el pH de la solución de NaHCO 3,es 1/2(pKa1 +pKa2) e igual a 8.35 y la
fenolftaleina,cuyo rango de pH es de 8,0-9,6;es un indicador adecuado.El anaranjado de metilo
tiene un rango de pH de 3,1-4,4;y es por lo tanto un buen indicador para el segundo punto
final(alrededor de 4,0).
Una solución saturada de CO2 tiene un pH cercano a 3,9.Ninguno de los puntos de equivalencia
estará bien delineado,pero el segundo punto de equivalencia puede hallarse con menos error si
se elimina el CO2.El dióxido de carbono se elimina hirviendo la solución y el exceso de ácido
se titula con una base estándar.
-Para las mezclas de carbonato y bicarbonato,o de carbonato e hidróxido se empleo HCl
estándar para determinar los dos puntos de equivalencia que se mencionaron anteriormente.En
el gráfico siguiente se puede apreciar que en el punto final detectable por la fenolftaleina que el
NaOH está completamente neutralizado,la mitad del Na 2CO3 está neutralizada y el HCO 3 aún
no ha reaccionado.además,el bicarbonato se neutraliza en el punto final del anaranjado de
metilo.El NaOH requiere sólo unas cuantas gotas de titulante para poder ir de un pH=8 hasta un
pH=4.

*Observación:
En el gráfico que se verá a continuación,V1 es el volumen en mililitros del ácido que se
empleó desde el principio de la titulación hasta el punto final de la fenolftaleina y V2 es el
volumen gastado a partir de ese punto final hasta el del anaranjado de metilo.Nótese que dicha
semejanza guarda mucha relación con las gráficas detalladas anteriormente,y que no hacen sino
ayudar a entender lo detallado en la guía de laboratorio respecto a los volúmenes gastados “a y
b”.
Las etapas a las que nos referimos son las siguientes:
a) Carbonato e hidróxido:
Primera etapa: H+ + OH-  H2O y CO32-+ H+  HCO3-
Segunda etapa: H + HCO3  H2CO3(ac) 
+ -
H2O+CO2(ac)
b) Carbonato y Bicarbonato:
Primera etapa: CO32-+ H+  HCO3-
Segunda etapa: H+ + HCO3-  H2CO3(ac)  H2O+CO2(ac)

pH
OH- + H3O+ 2H2O Curva de Titulación de NaOH y Na2CO3;
50 ml de solución 0,10M titulados con
CO32-+ H3O+  HCO3- + H2O HCl 0,10M.
V1
HCO3- + H3O+  H2CO3 + H2O
V2
 ml de HCl

-Además de los errores que se pudieran cometer al observar o medir los diferentes volúmenes
de titulante,existen errores propios de los reactivos e indicadores,como por ejemplo,cuando se
hace hervir la solución que contiene H2CO3(ac) para eliminar el anhídrido carbónico de la
solución (CO2(ac) ),es entonces que se presentan dificultades en la percepción del punto de viraje
del anaranjado de metilo.Además la adición de un exceso de indicador hace todavía más difícil
la apreciación del viraje(Véase el apéndice).
-Otra consideración tener en cuenta es la de no dejar que la solución hierva demasiado ya que
de lo contrario algo de HCl se podría volatilizar,pero si no se expele algo de CO 2 los resultados
son mas bajos; como se mencionó anteriormente.(esto se debe que experimentalmente se ha
demostrado que una solución saturada de CO 2 tiene un pH cercano a 3,9 y confunde las lecturas
hechas con el anaranjado de metilo).
-Es muy importante tener presente que el NaOH reacciona por completo en la primera etapa de
titulación con el ácido clorhídrico,el NaHCO 3 reacciona solamente en la segunda etapa y el
Na2CO3 reacciona en las dos etapas utilizando igual volumen de titulante en cada unas de
ellas.La mezcla de NaOH y de NaHCO 3 no se considera ya que ambas especies reaccionan entre
sí:
OH-+ HCO3- CO32-+ H2O
-A parte de los ya conocidos errores del indicador y del operario,los cuales se comentarán en el
apéndice; otras fuentes de error sería el exceso de HCl añadido para la titulación y además el
haber dejado mucho tiempo(más de los dos minutos recomendados) la solución a hervir,lo cual
causó algunas de las consecuencias anteriormente descritas.

VI. BIBLIOGRAFIA

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2.- Arthur I. Vogel.Química Analítica Cuantitativa.
Editorial Kapeluz-Buenos Aires.Volumen I.
Capítulo I: Bases Teóricas de la Química Analítica Cuantitativa.Págs:60-77;84-87;90-93
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3.- Ayres Gilbert.Análisis Químico cuantitativo.
Editorial Harla-México.
Capítulo 23:_Teoría de la Neutralización.Págs:319-321.323-327;336-339.
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Editorial El Manual Moderno.
Capítulo 6:Neutralización.Págs:263-267
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Capítulo 10:Teoría de Valoración de neutralizaciones.Págs:165-170.