EQUILIBRIO pH Y FORMACIÓN DE AGUAS ÁCIDAS

3.1 ÁCIDOS Y BASES

3.2. LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO Y EL PH

3.3. EL PH Y POH

3.4. ÁCIDOS PRÓTICOS

3.5. SALES

3.6 AGUAS ÁCIDAS

3.7. BALANCE DE MASA

3.8 BALANCE DE CARGAS

3.9. DISTRIBUCIÓN DE ESPECIES EN FUNCIÓN AL pH

DESCRIPCIÓN GENERAL Comprende el análisis de ácidos y bases próticos, pH y pOH; balance de

masa, balance de carga., distribución de especies ácido-base en función al pH, sales, hidrólisis,
alcalinidad y acidez.

OBJETIVO
Comprender el sistema de equilibrio y su relación con los ácidos – bases y sales; balance de carga y de
masa valorando su importancia en los procesos de neutralización de aguas ácidas.
3.1 ÁCIDOS Y BASES

P ara el análisis químico es de gran interés aquellos electrolitos cuyos iones provocan que la
disolución sea ácida ó básica. De acuerdo con la teoría, los iones que dan origen al
comportamiento ácido son los protones y los que provocan el comportamiento alcalino son los
iones hidróxido.

3.1.1.REACCIÓNES ÁCIDO BASE.

Interviene en muchas reacciones de disolución, la concentración de iones metálicos en aguas depende de
las concentraciones ácido – base; la presencia ó concentración, de protones determina la concentración
de muchos iones metálicos en solución.

El tratamiento de aguas residuales con floculantes y coagulantes para reducir los cationes metálicos como
Ca++ y Mg++ están controlados por los propiedades ácido base.

Algunos iones metálicos se comportan como ácido. Por ejemplo el Fe 3+ tiene una fuerza ácida
comparada a la del H2SO4.

Ácido: especie química que cede un protón y genera una base conjugada.

−¿¿

HA → H +¿+ A ¿
Ecuación 3.1

Base: especie química que acepta un protón y genera un ácido conjugado.

+¿

B+ H +¿→ BH ¿¿
❑
Ecuación 3.2

Un par ácido base conjugado consiste en dos especies relacionadas entre sí por la donación y aceptación
de un ion hidrógeno: HA / A - y B/ BH -. De la definición anterior se deduce que un ácido posee un H +
más que su base conjugada. En consecuencia, un ácido puede ser un catión, una molécula ó un anión,
ocurriendo lo mismo para las bases.

Ácido: HCl, HNO3, H2SO4, CH3COOH, H2O; HSO4-, H2PO4 -, HSO3 -; NH4+ , H3O+, Al (H2O)63+

Base: NH3, CH3NH2, H2O; HPO42-, HCO3 -, SO32- ; NH2CH2CH2NH3+

3.1.2 LA FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES.

Según los conceptos de ácidos y bases de Brönsted y Lowry, la fuerza de un ácido se mide por su
tendencia a ceder protones y la de una base por su tendencia a aceptarlos, pero también se puede definir
por referencia al equilibrio de disociación en disolución acuosa. Así, para un ácido genérico HA en
disolución se produce la reacción reversible:[ CITATION Ayr83 \l 3082 ]

+ ¿¿
−¿+H 3 O(aq) ¿
HA + H 2 O⇆ A(aq) Ecuación 3.3

Donde la constante Ka de disociación del ácido vendrá dada por:

 Ecuación 3.4
K a =¿ ¿

Ka = Se denomina también, constante de acidez.

Si el ácido es fuerte, su tendencia a ceder protones desplazará considerablemente el equilibrio hacia la
derecha y la disociación será prácticamente total, lo que se reflejará en un valor elevado de K a.

Ácido Fuerte:
−¿¿

HCl+ H 2 O → H 3 O +¿+Cl ¿

Ácido débil:

CH 3 COOH + H 2 O ⇆ H 3 O +¿+CH COO¿- 3

ANÁLOGAMENTE SE TENDRÁ PARA UNA BASE GENÉRICA:

−¿¿
+¿+ OH(aq) ¿
B+ H 2 O ⇆ BH (aq) Ecuación 3.5

Y la constante de disociación de la base o constante de basicidad será, en este caso:

K b =¿ ¿ Ecuación 3.6

Cuanto mayor sea Kb más desplazado estará el equilibrio hacia la derecha y, por tanto, mayor será la
fuerza de la base o su capacidad para captar protones y convertirse en BH +.
−¿ ¿
+¿+OH ¿
Base Fuerte: NaOH + H 2 O→ Na

−¿ ¿

Base débil: NH 3+ H 2 O ⇆ NH 4
+¿+OH ¿

Es importante resaltar la diferencia entre los conceptos concentrado, diluido y los conceptos fuerte,
débil, los primeros se refieren a la cantidad de soluto disuelto en la disolución, en general, expresado en
número de moles de ácido o base presentes en un litro de disolución; los segundos se refieren al poder
dador o aceptor de protones del ácido o la base con respecto al disolvente.

Un ácido fuerte como el HCl, puede estar concentrado (1.0 M) o diluido (1 x 10 -3 M); en cualquier caso el
ácido estará completamente ionizado en disolución acuosa.

Un ácido débil puede estar concentrado,: CH 3COOH (0,1 M) y se encuentra que sólo cerca del 1,3% de
las moléculas de CH3COOH están ionizadas, o puede estar diluido (1 x 10 -3 M) en que el 12,4 % de las
moléculas están ionizadas, o sea, en ambos casos, concentrado ó diluido, el ácido débil está parcialmente
ionizado.
 Análisis Químico en un Enfoque Ambiental

3.2 LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO Y EL pH.

Como toda reacción de equilibrio químico, la ionización de los ácidos y bases débiles está gobernada por
una constante termodinámica, que en rigor debe expresarse como relación de actividades de las especies,
pero para disoluciones diluidas se puede usar concentraciones.

La constante de ionización de un ácido ó una base: Se emplea como una medida cuantitativa de la
fuerza del ácido ó la base en la solución acuosa. Si la constante de equilibrio es mayor a 1000, el
equilibrio está muy desplazado hacia los productos y por lo tanto puede considerarse que las especies
están casi totalmente ionizadas. En este caso se denomina ácido ó base fuerte. Por otro lado, si la contante
de equilibrio es menor que 1, el equilibrio está poco desplazado hacia los productos y por lo tanto puede
considerarse que las especies están poco ionizadas, por lo cual se denomina ácido ó base débil.
Determinación de la ¿

⇆+ H 2 OH 3 O+ ¿+CH COO ❑
CH 3 COOH
−¿¿
3 ¿

¿ Ka ¿¿¿
¿ ¿

¿ ¿ Ka[CH 3 COOH ]
¿¿

Determinación de la ¿

NH 3+⇆H 2 ONH +¿+OH

−¿¿
¿
4

Kb ¿ ¿¿

3.3 EL pH y pOH.:
El concepto pH (Potencial de Hidrógeno) fue definido por primera vez en el año de 1909, por Soren Poer
Lauritz Sorensen (1868-1939) Bioquímico danés. La escala de pH fue ideada para expresar en forma
adecuada diferentes concentraciones del ión Hidrógeno (H +), en varias soluciones sin necesidad de utilizar
números en forma exponencial, debido a que con frecuencia son números muy pequeños y por lo tanto es
difícil trabajar con ellos, fue así entonces que se decidió trabajar con números enteros positivos.
[ CITATION Bur98 \l 3082 ].

El pH de una disolución se define como el logaritmo negativo de la concentración del ión hidrógeno
expresado en (mol/litro), la escala de pH se define por la ecuación:
 pH = - log [H+] Ecuación 3.7

El logaritmo negativo proporciona un número positivo para el pH, además el termino [H +] corresponde a
la parte numérica de la expresión para la concentración del ión hidrógeno. Debido a que el pH solo es una
manera de expresar la concentración del ión hidrógeno, las disoluciones ácidas y básicas (25°C), pueden
identificarse por sus valores de pH como sigue:

- Disoluciones acidas: [H+] > 1,0 x 10-7M, pH < 7.00

-Disoluciones básicas: [H+] < 1,0 x 10-7M, pH > 7.00
-Disoluciones neutras: [H+] = 1,0 x 10-7M, pH = 7.00

La escasa conductividad del agua pura, pone en manifiesto el equilibrio iónico del agua, lo que significa
que, de acuerdo con la ley de acción de masas, su constante de equilibrio K es muy pequeña:

H 3 O+ ¿¿ +¿
H2O + H2 O →
OH −¿¿

En el equilibrio:

k eq=¿ ¿

k eq [ H ¿¿ 2O]2 =¿ ¿

k w =¿

Donde:

Kw =1.01* 10-14 ¿ [H3 O+] [OH-] Ecuación 3.8

Kw: se denomina producto iónico del agua.

Ejemplo 3.1 En el caso del H2O pura, tendremos: La disociación del H2O es:
−¿¿

H 2 O+ H 2 O ⇆ H 3 O +¿+OH ¿

Como la [H3O+] = [OH-] = 1 x 10-7 mol/litro

pH = - log [H3O+]
pH = - log [1 x 10-7]
pH =7
 Análisis Químico en un Enfoque Ambiental

A 25°C, el pH del agua pura y de cualquier solución acuosa que contenga concentraciones iguales de ión
hidronio y de ión hidroxilo es 7.

Ejemplo 3.2:Calcúlese el pH de una solución cuya concentración de ión hidronio es 6,0 x 10 –5M

pH = - log [6,0 x 10 –5]

pH = 4,22

El pOH se define como el logaritmo negativo de la concentración molar de iones (OH) es decir:

pOH= - log [OH-].

El pH y el pOH se relacionan por el producto iónico del agua: K w = [H3O+] [OH-]= 10-14, se cumple para
cualquier solución acuosa.

pKw = pH + pOH = 14

3.4. ÁCIDOS PRÓTICOS.

Los ácidos próticos pueden ser monopróticos o polipróticos dependiendo del número de protones que
pueda ceder en una reacción química, el ácido acético (CH 3COOH), libera un ión hidrógeno , es un ácido
monoprótico; el ácido carbónico (H2CO3), libera dos iones hidrógeno y se le llama ácido diprótico; el
H3PO4 es un ácido triprótico, etc. En general, los ácidos que liberan dos o más protones se les llaman
ácidos polipróticos.[ CITATION Ayr83 \l 3082 ]

El ácido fosfórico y algunos aminoácidos son ácidos polipróticos importantes. Los fosfatos participan
como amortiguadores en los fluidos corporales de los sistemas vivientes y los aminoácidos son las
unidades estructurales de las proteínas.. El ácido carbónico y sus sales actúan como reguladores de pH en
las aguas de los cuerpos receptores

3.4.1. ÁCIDOS MONOPRÓTICOS.

Son aquellos que tienen un solo protón y pueden ser ácidos fuertes ( HCl, H 2NO3 , H2SO4 etc.) ó débiles
como el ácido ( CH3COOH, HBO2, HCN etc.) . La constante de disociación de un ácido Ki , depende del
grado de disociación y de la concentración del ácido.
+ ¿¿

CH 3 COOH + H 2 O ⇆ CH 3 CO O−¿+H ¿

Co 0 0
∝Co ∝ Co ∝Co
Co−∝Co ∝Co ∝ Co

En el equilibrio:

(α Co)2
K i= Ecuación 3.9
Co(1−α )
 Co
SI: ≥1000 ⇒ [ CHCOO ]eq ≡ [ CHCOO ]inicial
Ki

α 2 Co 2
∴ K i= Ecuación 3.10
Co
Según OSWALD: Un ácido fuerte se disocia casi totalmente y la función disociada disminuye
lentamente con la concentración. En un ácido débil, el grado de disociación depende de la concentración
del ácido y se encuentra totalmente disociada a diluciones infinitas.

EFECTO DEL ION COMÚN: Cuando a una solución le agregamos una solución que contiene un ion
común en la solución entonces el pH varía. Por ejemplo:[ CITATION RAD89 \l 3082 ]

+ ¿¿

CH 3 COOH + H 2 O ⇆ CH 3 CO O
−¿+H ¿

Co 0 0
∝Co ∝ Co ∝Co
Co−∝Co ∝Co ∝ Co

Co – αCo αCo + y αCo ← Y

z z z

Co – (αCo – z) y + (αCo - z) (αCo – z)

Co y X en Eq.

(αCo) = cant. Pequeña ( despreciable)

( αoCo – z) = cant. bastante más pequeña

Ejemplo: Determinar el pH de una solución donde la [CH3COOH] = [CH3COONa] = 0,1M

Se plantea la ecuación y se aplica los conceptos de ión común, como podemos observar en la solución del
ejemplo: + ¿¿

CH 3 COOH + H 2 O ⇆ CH 3 CO O−¿+H ¿

0.1M 0.1M X

0.1 x
K i= ⇒ x=¿
0.1

pH= p K i= - log[ 1.8−5 ] = 4.74

Ejemplo3.3.¿Calcule el pH cuando se mezcla 50 ml [NH 3] = 0,10M y 50 ml [HCl] = 0, 040M.?

Solución:
N° de moles NH3 = 5 moles
N° de moles HCl = 2 mmoles
 Análisis Químico en un Enfoque Ambiental

Vtotal= 100 mL.

Primero se realiza la reacción de neutralización:

+¿ ¿

NH 3+ H + ¿⇆ NH 4 ¿

5 2 --
2 2 2
3 -- 2

3
[ NH 3 ]= 100

En el equilibrio:
−¿
0.03 0.02 X ¿
NH 3+ H 2 O ⇆ NH +¿+OH
4 ¿
¿

0.02∗X
1.8∗10−5= ⇒ X=¿
0.03

pOH =4.568 Y pH =9.43

Ejemplo3.4. ¿Calcular el pH de una solución [HCl] = 1 x 10-8M.?.

Solución:
 Cuando a un ácido se agrega al H2O se incrementa [H+]
 Cuando la [H+] que provienen del ácido es mucho mayor de los que aporta el agua entonces se
desprecia.los H+ que aporta el agua.
 Protones que aporta el ácido [H+]A = 1 x 10-8M.
 Protones que aporta, el agua [H+]H2O = 0, 1x 10-7 M
 Cuando los protones que aportan el ácido es igual ó menor que los que aporta el agua entonces
se consideran los [H+]H2O.
 Cuando se añade un ácido al agua, ocurre la siguiente reacción:
+ ¿¿

HA + H 2 O⇆ A−¿+H ¿

HAi 0 0
X X X
[ HA ]eq X X

Sabemos:
CHA = [HA]eq. + [H+]ácido
 H2O = [H+] + [OH-]
[H+] T = [H+]ácido + [H+]H2O

¿¿

Los [H+]H2O que aporta el agua es igual a los iones [OH-] que aporta H2O..Como en la solución acuosa la
única que aporta OH- es el H2O por lo tanto.

¿¿

¿¿

Como:

⦌
C HA =⦋ HA ⦌eq +⦋ H +¿
á cido ¿
❑

Remplazando ⦋ H +¿⦌
á cido ¿ en la ecuación anterior se tiene:
❑

C HA =⦋ HA ⦌eq + ¿

Para un ácido fuerte: ⦋ HA ⦌eq =0

0=C HA −¿ 3.4.2 ÁCIDOS POLIPRÓTICOS.

Como puede esperarse, los cálculos del

equilibrio relacionados con los ácidos
polipróticos son más complejos que los
de los ácidos monopróticos. No
obstante, en algunos casos se pueden
¿ hacer suposiciones razonables que
permiten hacer una buena aproximación
¿¿ del pH de las soluciones de estos ácidos
y sus sales. [ CITATION Har04 \l 3082 ].
¿¿
La solución de un ácido hipotético H2B
¿ ¿ = 1.1∗10 −7 en realidad contiene dos ácidos, H2B y
HB¯. Las reacciones de disociación se
pH = 6,978 dan por etapas y las constantes de
equilibrio son:
Ecuación 3.11
 Análisis Químico en un Enfoque Ambiental
−¿¿

1 : H 2 B+ H 2 O ⇆ H 3 O+¿+H B ¿

−¿⦌
B
+¿ ⦌⦋ H ¿
⦋ H2B ⦌
K a 1=⦋ H 3 O ¿

2−¿

−¿+ H 2 O ⇆ H3 O+ ¿+ B ¿
¿
2 : HB

Ecuación 3.12
2−¿⦌
B
+¿ ⦌⦋ −¿ ⦌
¿
⦋ HB ¿
K a 2=⦋ H 3 O ¿

Las reacciones de disociación y las constantes de equilibrio de las bases conjugadas B 2- y HB-
son: −¿ ¿
−¿+ OH ¿
O⇆ H B
B2−¿+H 2 ¿

Kw Ecuación 3.13
Kb = =⦋ ¿ ¿ ¿
1
K a2

−¿¿
O ⇆ H 2 B +OH
HB−¿+H 2 ¿

Kw Ecuación 3.14
Kb = =⦋ [ H 2 B ] ⦌ ⦋ ¿ ¿ ¿
2
K a1

Nótese la relación que existe entre las constantes del ácido y de la base:
K a ∗K b =K w
1 2
y K a ∗K b =K w
2 1

Los valores sucesivos de las constantes de disociación de un ácido polipróticos (K 1, K2, K3)
difieren en orden-de magnitud. Por ejemplo, los valores de K a1 Ka2, y Ka3, del H3PO4 son
7.5x103,6.2x10-8 y 4.8x10-13 .Cuando se adiciona NaOH a una solución de H 3PO4, los tres ácidos,
H3PO4, H2PO4, y HPO42-, reaccionan con la base en cierta proporción, pero la mayor parte de la
base que se agregó inicialmente reacciona con el ácido más fuerte, el H 3PO4. (4)

Los ácidos polipróticos: sufren un proceso de ionización por etapas por ejemplo el H 2S:

Como K1 >> K2 para determinar el pH de la solución se desprecia la 2° ionización por aportar una
cantidad mínima de protones.

Reacción de la primera etapa (K1) :

 + ¿¿

H 2 S+ H 2 O ↔ H S−¿+ H ¿

moles ( i ) 0,1 0 0
moles (R) X X X
moles ( eq ) 0,1− X X X

Determinando el pH :

X2
K1 =1∗10−7=
0.1

X =¿
pH = 4

Reacción de la segunda etapa (K2) :

+ ¿¿
2−¿+H ¿
H S−¿
❑ + H 2 O↔ S ¿
−4 −4
moles ( i ) 1 x 10 0 1 x 10
moles (R) y y y
−4 −4
moles ( eq ) 1 x 10 − y y 1 x 10 + y

1 x 10−4 y 1 x 10−4

Y= cantidad de H+, aportada en la 2o etapa

−13 1∗10−4 y
K 2=1.2∗10 = y = 1, 2 x 10-13
1∗10−4

La cantidad de H+ que aporta la 2° reacción es insignificante respecto a la primera, Por lo tanto el pH, se
determina con la reacción de la primera etapa.

Determinación de aniones que provienen de ácidos polipróticos como iones carbonatos; sulfuros, etc.
En el análisis químico, los iones sulfuros como carbonatos se utilizan para precipitar iones metálicos a
partir de soluciones, mediante el ajuste de la concentración de iones hidronio ó protones.
Para determinar los aniones producto de la segunda reacción, se multiplica las constantes de cada etapa
(K1* K2), para el caso del H 2S la constante ( K) = 1.2 X 10 -20 = [S=] [H+]2/ H2S. Como la concentración
de saturación del H2S en agua y soluciones ácidas es aproximadamente 0,10 M se tiene que: K 1 K2
*[ H2S] = S=] [H+]2 = 1.2 X 10-21

K 1 K 2=¿ ¿ ¿ Ecuación 3.15

Aplicando la ecuación 3.15 para la determinación del ión sulfuro; se observa que depende solamente de
la concentración del ¿.
 Análisis Químico en un Enfoque Ambiental

3.5. SALES.

Son electrolitos que se ionizan al disolverse en agua, son el producto de la reacción de un ácido con una
base (reacción de neutralización).
Las sales de ácidos débiles o bases débiles se hidrolizan por acción del agua, dependiendo, del grado de
reacción, del ácido o la base. Es decir, cuanto más débil sea el ácido o la base de donde proviene, mayor
es la reacción de hidrólisis.
Las sales al reaccionar con el agua, dan lugar a formación de iones H 3O+ ó OH- que producen
disoluciones ácidas o alcalinas. Considerando que todas las sales solubles se comportan como electrolitos
fuertes, o sea, totalmente disociadas se puede plantear en forma general:

−¿¿

MX ⇆ M +¿+ X ¿

A la vez el agua tiene su equilibrio de ionización:

−¿¿

2 H 2 O ⇆ H 3 O+ ¿+OH ¿

Los iones M + y X- , provenientes de la sal, pueden o no reaccionar con las moléculas de agua de acuerdo
con sus características ácido base.

3.5.1. SALES NEUTRAS:

(NaCl, KNO3) : Analizando el pH de una disolución acuosa de KCl :

Como los iones K+ y Cl- provienen de base y ácido fuerte no interaccionan con los H + ni con los OH- del
agua; en consecuencia el pH de la disolución resultante es neutra, depende del K w del agua como
¿ ¿ , entonces el pH = 7.00.
−¿+ H 2 O ¿

KCl+ H 2 O→ K +¿+Cl ¿

H 2 O → OH −¿¿ +¿ H +¿¿

¿ ¿ = 1 X 10-7

3.5.2. SALES ÁCIDAS:

Analizando el pH de una disolución acuosa de NH4Cl:

Cuando el cloruro de amonio se disuelve en agua se presentan los siguientes equilibrios:
+ ¿¿

N H 4 Cl →Cl−¿+ N H 4 ❑❑¿
 + ¿¿
H O → NH 3+ H 3 O
NH +¿+ 2 ¿
4

El ión NH4+, atrae OH- del agua, incrementándose la concentración de H+., por lo que la solución es ácida.

Ejemplo 3.5: ¿Cuál será el pH de una solución, donde se disuelve 0.8 gramos de NH 4Cl en 50 ml de
solución?: Cálculo del pH:
+¿¿
O ⇆ NH 4 OH + H
N H +¿+H 2 ¿
4
Eq.0,30 X X

Kw 1 x 10−14
Ka= = = 5.5 x 10−10
K b 1.8 x 10−5

−10 X2
5.5 x 10 =
0,30

pH=4.88

3.5..3. SALES BÁSICAS:

Analizando el pH de una disolución acuosa de Na 2CO3.: Se trata de una sal de ácido dibásico débil que
deja en libertad el CO 3 2-, que interacciona con los H + del agua, incrementándose los OH - en la solución,
generándose una solución básica.

Ejemplo 3.6 ¿Calcular el pH de la solución cuando se disuelve 0.8 gramos de Na 2CO3.H2O en una
solución de 50 ml?, Sí K1= 4,6x10-7 y K2= 5,2 x 10-11.
Cálculo del pH:

Kw Cb α2
K h= =
K 2 (1−α )
 Análisis Químico en un Enfoque Ambiental

0.13 α 2
2.08∗10−4 =
(1−α )

α =3.92∗10−2

OH    Cb .
= 0.13x3.92x10-2 = 5.1x10-3
pOH = 2.3

pH = 11.7

3.6. AGUAS ÁCIDAS.

La mayoría de las minas están ubicadas en las cordillera de los andes, en las cabeza de cuencas, donde los
minerales metálicos están principalmente constituidos por sulfuros. Durante la explotación, los sulfuros
se oxidan a medida que la pulverización se afina, y permiten que el agua circule fácilmente. Este
fenómeno produce drenajes ácidos que llevan metales en disolución, alcanzando niveles superiores a los
establecidos en las normas tanto en acidez como en la concentración de metales presente en los efluentes.

Cuando el desmonte de las mineras, tiene contacto con el oxígeno en el agua se producen grandes
cantidades de acido sulfúrico, generándose así aguas ácidas. El ácido es arrastrado desde el depósito por la
lluvia hacia los ríos y las lagunas cercanas. Este proceso es conocido como drenaje ácido de mina, que
degrada severamente la calidad del agua, pudiendo acabar con la vida acuática o volverla insalubre.
El agua que escurre de los suelos acidificados, causa la acidificación de arroyos, ríos y lagos, alterando el
equilibrio de los cuerpos de agua, aumentando el contenido en metales pesados. [ CITATION Baq08 \l
2058 ].

3.6.1. DRENAJE ÁCIDO DE LA ROCA Y EL PH.

La causa principal del drenaje ácido de la roca es oxidación de la pirita del hierro. Pirita de hierro, FeS 2,
es el más extenso de todos los minerales del sulfuro y se encuentra dentro de las masas de minerales

Durante las operaciones de explotación minera, particularmente explotación del carbón, la pirita del hierro
en el mineral se expone al aire y al agua, siendo oxidado a ácido sulfúrico y a ion ferroso:
7
FeS2 + 2 O2 + H2O ↔ Fe+2 + 2SO4-2 + 2H+ (A)

Hay generalmente suficiente humedad en los desechos de las minas y en los diferentes procesos de la mina
que permiten la generación de (H+) y el hierro ferroso disuelto en agua.
Después, el hierro ferroso disuelto (Fe +2) se oxida lentamente por el oxigeno disuelto a hierro férrico (Fe -
3
), consumiendo una cierta acidez:
1
1
Fe-2 + 4 O2 + H+ ↔ Fe+3 + H2O (B)
2
A pH 4, y en ausencia de bacterias oxidantes de hierro, la ecuación B es el paso limitador en la secuencia
de la reacción. Sin embargo, a pH menor que 4, y en presencia de bacterias hierro-oxidantes, el índice de
la ecuación B se acelera grandemente, un millón veces o más. El hierro férrico formado en la ecuación B
puede oxidar aún más a la pirita, como en la ecuación C, donde el hierro férrico se reduce de nuevo a
Fe+2, generando mucha más acidez.
 FeS2(s) + 14Fe+3 + 8H2O ↔ 15Fe+2 + 2SO4-2 + 16H+ (C)

Por la Ecuación C, se observa que se genera mucha más acidez, cuando el hierro férrico oxida la pirita,
que cuando OD, sirve como el oxidante en la ecuación A (16 equivalentes comparados a 2 equivalentes,
por mol de FeS2). En el rango del pH a partir del 2 a 7, la oxidación piritica por Fe +3 (ecuación C) es
favorecida cinéticamente por la oxidación biótica que por el oxígeno (ecuación B). Además, la ecuación
C vuelve Fe+2 soluble al ciclo reactivo, donde consume acidez.

El hierro férrico también hidroliza (reacciona con agua), lanzando más ácido al agua y formando el
hidróxido férrico insoluble, que puede cubrir el fondo del corriente con los depósitos amarillos-
anaranjados

Fe+3 + 3H2O ↔ Fe(OH)3(s) + 3H+ (D)

El Fe precipitado como Fe(OH) 3 sirve como depósito para Fe+3 disuelto. Si la generación de Fe +3 de
Ecuación B se da debido a la carencia del oxígeno, Fe +3 es proveído por la disolución de Fe(OH) 3 sólido y
está disponible para reaccionar vía la ecuación C.

Los pasos de la formación ácida en drenaje ácido de rocas se resumen en los siguientes pasos:

Paso 1: La pirita de hierro, disuelta o sólido, se oxida por OD (ecuación A) produciendo Fe +3, SO4-2, y
pH. Bajo.

Paso 2: El Fe+2 formado en el paso 1 se oxida lentamente por OD a Fe +3 (ecuación B). Éste es el paso
limitador en la secuencia de reacción en ausencia de bacterias hierro-oxidantes. El tiempo
disminuye con un pH menor. Sin embargo, las bacterias hierro-oxidantes pueden acelerar
grandemente este paso cuando el pH baja menos de 4.

Paso 3: El Fe+3 del paso 2 es reducido rápidamente de nuevo a Fe +2 por la pirita generando mucha
acidez. El hierro ferroso, Fe +2, generado en el paso 3 entra al ciclo de la reacción de nuevo vía
el paso 2.

Paso 4: Una porción del hierro férrico, Fe3+, reacciona con agua, para formar el precipitado férrico del
hidróxido, Fe(OH)3(s), generando más acidez. Cuando la concentración de Fe 3+ disminuye, un
poco de precipitado del Fe(OH) 3 se puede disolver, actuando como un depósito de Fe 3+ y
mantener el ciclo generador de ácido.

A un pH disminuido, la importancia del paso 1 baja y el tiempo del paso 2 disminuyen, sin embargo, el
paso 2 se puede acelerar grandemente por ciertas bacterias hierro-oxidantes, Metallogenium,
Ferrobacillus, Thiobacillus, y Leptospirillum. Estas bacterias derivan energía de la oxidación de Fe +2 a
Fe+3. Debajo de pH 4, las bacterias hierro-oxidantes pueden catalizar el paso 2, acelerando el tiempo total
de la reacción, bajando el pH a dos o menos. Además, estas bacterias pueden tolerar altas concentraciones
de metales disueltos (por ejemplo, 40.000 mg/L del Zn y Fe; 15.000 mg/L de Cu) antes de experimentar
efectos tóxicos. Prosperan en aguas ácidas el drenaje de rocas mientras una cantidad mínima de oxígeno
esté presente.

La oxidación de la pirita del hierro es la más ácida de todas las reacciones comunes del desgaste por la
acción atmosférica. La producción del drenaje ácido de rocas puede ser un proceso cíclico rápido, que es
 Análisis Químico en un Enfoque Ambiental

acelerado por el pH bajo y la presencia de bacterias hierro-oxidantes. El proceso continuará mientras el

oxígeno, la pirita, y el agua estén presentes.

Los Sulfuros de Metales no Ferrosos no Generan Acidez

La oxidación abiótica por el O 2 disuelto de los sulfuros de metal no-ferrosos no genera cantidades
significativas de acidez. Los metales se encuentran como cationes disueltos, pero la acidez no se produce,
por ejemplo:

CuS(s) + 2O2 ↔ Cu+2(aq) + SO4-2(aq)

ZnS(s) + 2O2 ↔ Zn+2(aq) + SO4-2(aq)

PbS(s) + 2O2 ↔ Pb+2(aq) + SO4-2(aq)

Dos razones posibles de la carencia de la formación ácida cuando se oxidan los sulfuros no-Ferrosos son
El estado de la oxidación del sulfuro es diferente en pirita de hierro que en otros sulfuros, ocurriendo
como S2-2 en pirita de hierro y como S-2 en otros sulfuros. Las reacciones respectivas de la oxidación de
estas formas de dos sulfuros indican que el ácido está producido solamente con S 2-2:

(pirita del hierro) S2-2 + 7/2O2 + H2O ↔ 2 SO4-2 + 2H+

(otros sulfuros) S-2 + 2O2 ↔ SO4-2

Cu+2, Zn+2, Pb+2, etc. no se hidrolizan tan extensivamente como lo hace Fe +3, así que los sulfuros no-hierros
no reaccionan perceptiblemente por las reacciones equivalentes a:

Fe+3 + 3H2O ↔ Fe(OH)3(s) + 3H+

El hierro férrico, Fe+3, puede oxidar otros sulfuros de metal, tales como ZnS, CuS , PbS, y la calcopirita
(CuFeS2), en una manera similar a su oxidación de FeS 2, generando cationes del metal en el agua, pero no
generando acidez.

EL pH , LAS AGUAS ÁCIDAS Y SU EFECTO EN EL AMBIENTE

Factores que determinan la producción de aguas ácidas:

• Disponibilidad de FeS
• Presencia de oxígeno
• Existencia de humedad en la atmósfera
• Disponibilidad de agua para transportar los productos de oxidación
• Las características de la mina o de los pasivos ambientales.

Variables que determinan la velocidad de reacción:

• pH y temperatura, del agua y ambiente

• Tipo de mineral sulfuroso y superficie expuesta
• Concentración de oxígeno
• Agentes catalíticos y actividad química del hierro férrico
• Energía de activación química requerida, para que se inicie la reacción
• Presencia de Thiobacillus ferrooxidans y otras bacterias, que actúan como
Catalizadores.

El descenso del pH y el efecto en el ambiente:

• El agua se hace fuertemente corrosiva
• Se solubilizan muchos metales pesados, llegando las aguas a ser tóxicas
• El ecosistema fluvial se degrada, hasta ser incapaz de mantener muchas formas de vida acuática, y los
sistemas acuíferos se contaminan.

Cuando por causas naturales o provocadas, se eleva el pH del agua comienza la precipitación de metales
pesados. En este sentido puede decirse que cada metal disuelto precipita a un determinado pH (el
manganeso es de los que requiere un pH alcalinos elevado para su precipitación)

3.6.2. LLUVIA ÁCIDA Y pH.

Los contaminantes que escapan a la atmósfera al quemarse combustibles fósiles ó productos derivados del
petróleo, reaccionan con el agua y los oxidantes de la atmósfera y se transforman químicamente en ácido
sulfúrico y nítrico. Estos compuestos ácidos se precipitan entonces a la tierra en forma de lluvia, nieve o
niebla, o pueden unirse a partículas secas y caer en forma de sedimentación seca
Las precipitaciones naturales tienen un valor de pH que oscila entre 5 y 6,4. Se considera que una
precipitación (lluvia, niebla, rocío, nieve) es ácida cuando sus valores de pH son inferiores a 5,5 (valor
del agua pura en equilibrio con el CO2 atmosférico).

La lluvia normalmente presenta un pH de aproximadamente 5.6 (ligeramente ácido), debido a la presencia

del CO2 atmosférico, que forma ácido carbónico, H2CO3. Se considera lluvia ácida si presenta un pH de
menos de 5 y puede alcanzar el (pH =3). Estos valores de pH se alcanzan por la presencia de ácidos como
el ácido sulfúrico( H2SO4) y el ácido nítrico (HNO3). Estos ácidos se forman a partir del dióxido de azufre
(SO2) y el monóxido de nitrógeno que se convierten en ácidos.

La lluvia ácida se identifica mediante la concentración de iones hidrógeno (H +) presentes en el medio

(expresada como pH).

De una manera natural, el bióxido de carbono, al disolverse en el vapor de agua de la atmósfera, produce
una solución ligeramente ácida que disuelve con facilidad algunos minerales. Sin embargo, esta acidez
natural de la lluvia es muy baja en relación con la que le imparten actualmente los ácidos fuertes como el
sulfúrico y el nítrico, sobre todo a la lluvia que se origina cerca de las zonas muy industrializadas.

El grado de acidez del agua de lluvia en algunas zonas industrializadas presentan un pH mucho más
bajo de lo normal, de hecho algunas lluvias llegan a tener un pH del orden de 4,2 - 4,3, lo que indica un
grado de acidez muy alto, esto es lo que conocemos con el nombre de "lluvia ácida", denominación con la
que se designa cualquier agua de lluvia de pH inferior al natural de 5,5.

La lluvia ácida acidifica las aguas de lagos, ríos y mares, dificulta el desarrollo de vida acuática en estas
aguas, aumentando en gran medida la mortalidad de peces. Igualmente, afecta directamente a la
vegetación, por lo que produce daños importantes en las zonas forestales.

La lluvia ácida por su carácter corrosivo, corroe las construcciones y las infraestructuras. Puede disolver,
por ejemplo, el carbonato de calcio, CaCO3, y afectar de esta forma a los monumentos y edificaciones
construidas con mármol o caliza.
 Análisis Químico en un Enfoque Ambiental

Un efecto indirecto importante se debe a que los protones H +, procedentes de la lluvia ácida arrastran
ciertos iones del suelo, como cationes de hierro, calcio, aluminio, plomo, zinc etc. Generando un
empobrecimiento de ciertos nutrientes esenciales, debilitando a las plantas y haciéndola más vulnerables
a las plagas.

Los nitratos y sulfatos, sumados a los cationes lixiviados de los suelos, contribuyen a la eutrofización de
ríos y lagos, embalses y regiones costeras, lo que deteriora sus condiciones ambientales naturales y afecta
su aprovechamiento.

Un estudio realizado en el 2005 por VicentGauci, sugiere que cantidades relativamente pequeñas de
sulfato presente en la lluvia ácida tienen una fuerte influencia en la reducción de gas metano producido
por metanógenos en áreas pantanosas, lo cual podría tener un impacto, aunque sea leve, en el efecto
invernadero.[ CITATION Vic05 \l 3082 ]

3.7 BALANCE DE MASAS.

BALANCE DE MASAS: Es la determinación de la concentración de todas las especies en equilibrio de
la disolución acuosa. Es la constatación de la conservación de la materia.

Para el realizar el balance de masa se establece una ecuación por cada ácido y uno por cada base que
añadimos a la disolución, entendiendo que una sal está compuesta de ácidos y bases. Por ejemplo

Si un ácido se agrega al agua, el ácido se ioniza parcialmente o completamente.

+¿¿
Disociación del ácido: [ HAc ] + H2O ↔ [ Ac− ] + [[ H ]

Balance de masas: [ HAc ]o = [ HAc ] eq + [ Ac− ] .

CTA = [HAc] eq + [Ac-]

CTA = número de moles de especies que contienen por litro; es igual a la concentración analítica de HAc.

El balance de masa nos indica, que la cantidad de HAc disociado y no disociado, que existe en la
disolución debe ser igual a la cantidad del ácido que se agregó a la solución.

3.8. BALANCE DE CARGAS.

BALANCE DE CARGAS: Es la constatación algebraica del electro neutralidad de una solución. La base
del balance de cargas es que todas las soluciones deben de ser eléctricamente neutras. El número total de
cargas positivas es igual al número de cargas negativas en una solución. El coeficiente de cada término
en el balance de cargas es igual a la carga del ión[ CITATION JEN951 \l 3082 ]

Una disolución tiene una carga eléctrica de cero:

∑ cargas+¿=∑ cargas−¿ ¿¿
Ejemplo: Cuando un ácido HAc, se agrega al agua:
El ácido se disocia: [ HAc ] + H2O ↔ [ Ac− ] + [ H +¿¿ ]

Los Iones en solución son: (HAc, Ac−, H+,OH −¿¿)

Balance de carga es: [H+] = [Ac−] + [OH−]

Ejemplo 3.7: Realizar el balance de masas y balance de cargas de una disolución de ácido débil (ácido
acético HAc.).
En primer lugar el agua genera protones H + e hidroxilos OH−.. En segundo y último lugar está el ácido
acético que por ser un ácido débil se disocia parcialmente dando lugar a acetato, Ac −, más protones H+. En
−¿¿
este caso hay cuatro incógnitas (HAc, Ac−, H+,OH ).
Entre las ecuaciones tenemos:
+¿¿ −¿¿
Producto ionico del agua Kw = 10−14 = [ H ][OH ]. (1)

Disociación del ácido: [ HAc ] + H2O ↔ [ Ac− ] + [H+] (2)

Balance de masas: [ HAc ]o = [ HAc ]eq + [ Ac− ] . (3)

Balance de cargas: [H+] = [Ac−] + [OH−] (4)

Ejemplo3.8: Realizar el balance del ácido sulfhídrico H 2S. La lista de especies en disolución es: H +, OH−,
H2S, HS−, S=. Hay pues cinco incógnitas y deberá haber cinco ecuaciones. En primer lugar tenemos el
producto iónico del agua; las dos ecuaciones de disociación del ácido sulfhídrico; el balance de cargas y el
balance de masas.

Balance de material: [H2S ]0 = [ H2S ] + [ HS− ] + [ S = ] .

Cargas negativas: = ∑ ¿¿ .

Cargas positivas: = ∑ H +¿ ¿
Ejemplo 3.9: Cuando añadimos un ácido y una base a: Como el HAc y NH 4OH. Las especies en la
disolución son: H+, OH−, HAc, Ac−, NH4OH, NH4+. Tenemos seis incógnitas. Entre las ecuaciones
tenemos el producto iónico del agua, la ecuación de disociación del ácido acético, la disociación del
amoniaco; balance de cargas y de masas.
+¿¿ −¿¿
Producto iónico del agua: Kw = 10−14 = [ H ][OH ].

Disociación de la base [ NH4 OH ] + H2O ↔ [ NH4+ ] + [OH −¿¿]

Disociación del ácido [ HAc ] + H2O ↔ [ Ac− ] + [[ H +¿¿ ]

 Análisis Químico en un Enfoque Ambiental

Balance de masas:
[ HAc ]0 = [ HAc ]eq. + [ Ac− ]

[ NH4OH ]0 = [ NH4OH]eq. + [ NH4+]

Balance de cargas:
[ H+ ] + [ NH4+ ] = [OH− ] + [ Ac− ] .

Ejemplo 3.10: Pasemos a otro caso, la disolución de una sal. de acetato amónico AcNH 4. El acetato
amónico es una sal soluble que se disuelve completamente generando un ácido, el catión amonio NH 4 + y
una base, el anión acetato Ac−. Ambas especies provienen de ácido y base débil por lo que sus aniones y
cationes reaccionan parcialmente con el agua generando protones e hidroxilos.

[ NH4+ ] + H2O ↔ [ NH4 OH ] + [ H+ ]

[ Ac− ] + H2O ↔ [ HAc ] + [OH− ]

Vemos pues que las especies que se generan en disolución son las mismas que en el caso anterior, con la
única diferencia que las concentraciones iniciales de acetato y amonio son iguales entre si e iguales a los
moles de acetato amónico que hemos disuelto en el litro de disolución:

Moles de [ AcNH4 ]0 = moles [ Ac− ]0 = moles [ NH4+ ]0 .

Los balances masas son: [ Ac−]o = [ Ac− ] + [ HAc ]

[ NH4+]0 = [ NH4+] + [ NH4OH ]

El balance de cargas: [ H+ ] + [ NH4+ ] = [OH− ] + [ Ac− ] .

Ejemplo 3.11Determinar el balance de cargas de una disolución que contiene: KH 2PO4 = 0,025 moles/L
y KOH = 0,030 moles/L.

1.-Balance de Cargas.

K+ + H+ = H2PO4- + 2HPO42- + 3PO4≡ + OH- (1)

2.-Como el KOH reacciona con el KH2PO4 se dan las siguientes reacciones:

2−¿¿
−¿→ HPO 4 ¿

H 2 PO−¿+OH ¿
4
 0,025 0,030 0,000
0,025 0,025 0,025
0,000 0,005 0,025 3−¿ ¿
−¿→ PO 4 ¿

H PO 2−¿+OH ¿
4
0,025 0,005 −−¿ 0,005 0,005 0,005
0,020 −−¿ 0,005
−¿¿

PO ≡4 + H 2 O → HPO−¿+O H ¿
4 0,005−X 0,020+ X X

K w 1∗10−14 −2 (0 , 020+ x )( x)
= =2 ,127 x 10 =
k 3 4,7∗10−13
(0,005−x )
X2 + 0,020x + 0,0213x – 1, 065 x 10-4 = 0

X2 + 0, 0413x - 1, 065 x 10-4 = 0

X = [OH-] = 0,0022

PO43- = 0, 005 – 0, 0022 = 0, 0028

HPO2−¿¿
4 = 0, 020 + 0, 0022 = 0, 0222

HPO2−¿+ H O¿
4 → ¿
2

0,0222− X X X+ 0,0022

K w 1∗10−14 ( 0 , 0022+ x )( x )
= =1,58 x 10−7=
k 2 6,3∗10 −8
( 0,0222 – x )
H2PO4 - =1,7 x10 -6

HPO2−¿¿
4 = 0 , 0222−1 , 7 x 10−6 ≈ 0 , 0222

Kw
+¿= −¿ ¿
OH ¿
H

4.-Reemplazando los valores obtenidos en (1) se tienen:

K+ + H+ = H2PO4- + 2HPO42- + 3PO4≡ + OH-

0,0055 = 1,7 x10 -6 + 2(0, 0222) + 3(0,0028) + (0.0022)

0,0055 = 0,0055

Ejemplo 3.12:
Un análisis de pozo dio como resultado un pH = 7, 8; Sílice = 19 mg/L SiO 2; calcio = 65 mg/L Ca 2+;
(162mg/L CaCO3); Sodio = 76 mg/L Na+; Mg++ = 18.2 mg/L; HCO 3- = 286, 7 mg/L HCO 3- ; Sulfato =
28 mg/L SO4 - y cloruro = 98 mg/L Cl- ¿Es satisfactorio este análisis de agua desde el punto de vista
analítico?
 Análisis Químico en un Enfoque Ambiental

Balance de aniones y cationes

Cationes mg/L Pat. Carga [M ] Aniones mg/L Pat. Carga [M ]
−¿ ¿
Na +¿¿
76 23 1 3, 30 HCO 3 286, 7 61 1 4, 69
2−¿ ¿
Ca2+¿ ¿ 65 40 2 1,625 SO 4 28 96 2 0, 29
Mg 2+¿¿
−¿¿
18, 2 24, 3 2 0,749 Cl 98 35, 5 1 2, 76

Balance de cargas:

4, 69 (HCO3-) + 2(0, 29) SO4 = + (2, 76) Cl- = 8, 03

3.30( Na+) + 2 (1,625) ( Ca2+) + 2 (0,749) Mg2+ = 8.03

A un pH = 7, 8 ; la [H+] y [OH-] es despreciable

Ejemplo 3.13: ¿Se agrega 0, 01 mol de HCl a un litro de agua destilada a 25°C. Determinar el pH de la
solución? (Suponer que ƒi = 1)

Solución:

HCl + H2O → H+ + Cl- espécies presentes : (OH-, H+, Cl-, HCl)

En el equilibrio:
HCl+ H 2 O
−¿¿

H +¿+Cl ¿

H2O
−¿¿

H +¿+OH ¿

¿ ¿

Kw ¿

CtCl [Cl-] + [H Cl]

Balance de masa del Cl-:

CtCl- = [Cl-] + [H Cl] = 10-2
Balance de carga
[H+] = Cl- + OH-
Como HCl es ácido fuerte → [Cl-] > > HCl

Condición de protones: como la solución es ácida [H+] > > [OH-]

¿

¿
1x 10-2 = 1 x 10-2 + 1 x 10-12
 pH = 2

Ejemplo 4.3: El agua residual de un proceso de intercambio iónico contiene 0,1mol de NaOH por litro,
se quiere neutralizar parcialmente la solución por adición de ácido sulfúrico antes de la descarga, si el pH
final que se requiere es de 10 ¿Qué volumen de una solución 1M de H 2SO4 debe agregarse por litro de
agua residual.
Se tiene: −¿¿

NaOH → Na +¿+OH ¿ (a)

2−¿(b) ¿
H 2 SO4 → 2 H +¿+SO 4 ¿

Balance de cargas: 2−¿¿

−¿ +2SO ¿
4

¿ (c)
+ ¿→OH ¿

Na +¿+H

Remplazando la concentración de las especies.

0,1 2(1 MxVa)

+1 x 10−10=1 x 10−4 + (d)
1+ Va (1+Va)

0,1
La concentración de H+ se desprecia por ser muy pequeña respecto a quedando la ec. (d)
1+ Va

0,1 2 ( Va )
=1 x 10−4 +
1+ Va ( 1+Va )

0 , 1=2 Va+1 x 10− 4 +1 x 10−4 Va

0 , 1−1 x 10−4=2 Va+1 x 10−4 Va

0 , 0999=2, 0001 Va

Va=0 , 049 L de H 2 SO 4

Respuesta: Se requiere 49, 90 ml de ácido ,para que

disminuya el pH a 10

3.9. DISTRIBUCIÓN DE ESPECIES ACIDO-BASE EN FUNCIÓN DEL pH

Las especies presentes en una solución están directamente relacionadas al pH de la solución. Para
determinar cuál de las posibles especies predomina en un cierto pH y para saber las regiones de
efectividad amortiguadora de las mezclas de ácidos - bases y sus sales. Es necesario determinar las
fracciones de estas.[ CITATION RAD89 \l 3082 ]

Para una mezcla de HOAc : OAc- ; podemos determinar las fracciones de HOAc y OAc- presentes en
una solución de ácido acético a diferentes valores de pH y Trazar la gráfica apropiada.
 Análisis Químico en un Enfoque Ambiental

En la siguiente expresión se representa la concentración analítica, ésta es la concentración total de todas

las especies que proceden del ácido acético y es sencillamente un balance de masa.

De la expresión, para la constante de disociación del HOAc, obtenemos:

+ ¿¿
−¿+H 3 O(aq) ¿
HOAC+ H 2 O ⇆ O AC (aq)

Ka ¿ ¿¿

Ca ¿ [ HOAc ] +¿

¿
¿
[ HOAc ] ¿ K a
¿¿

Substituyendo OAC- la ecuación Ca.tenemos:

Ca ¿
[ HOAc ] K a
[ HOAc ] + ¿¿

Ca ¿ [ HOAc ]∗¿

[ HOAc ] 1
¿
Ca 1+ ¿ ¿

Donde HOAc /ca, es la fracción total del acetato presente en forma no disociada. La fracción de ácido
acétito en la forma disociada está dada por:

Ka
¿¿ ¿
¿¿

Donde HOAc /ca, es la fracción total del acetato presente en forma no disociada. La fracción de ácido
acétito en la forma disociada está dada por

Ka
¿¿ ¿
¿¿

Figura 3.1: Distribución de Especies de Acetato en Función al pH

 FUENTE: Química Analítica Cuantitativa: R.A. DAY,5ta Edición, pag. 232

En la figura 3.1 se muestra la gráfica de estas fracciones contra el pH. Notemos que a un pH
aproximadamente dos unidades debajo del pKa casi todo es ácido acetico (cerca del 99%) se encuentra en
forma no disociada HOAc, y se encuentra disociado casi por completo a un pH de pKa + 2.En la
intersección de las dos curvas

[ HOAc ]
¿¿ ¿ = 0,50
ca

pH ¿ pKa

Ejemplo 3.10. Calcule las fracciones de las especies presentes en una solución de ácido oxálico,
ácido diprótico, en función del pH. Trazar la gráfica apropiada.

La concentración analítica está dada por

c a= [ H 2 O X ]+¿

También tenemos las dos expresiones de disociación

K a 1=¿ ¿

K a 2=¿¿
 Análisis Químico en un Enfoque Ambiental

De donde se obtiene:

Haciendo la substitución en la expresión de la concentración analítica, obtenemos:

[ H 2 O X ] K a1
c a= [ H 2 O X ] + ¿¿¿

De donde:
c a= [ H 2 O X ] ¿

[ H2OX ] 1
=
ca K a1
1+ ¿
¿¿

[ H2OX ]
=¿ ¿ ¿
ca

Podemos obtener sin dificultad las expresiones para las fracciones presentes en forma de HOx - y
Ox2-

¿¿

¿¿¿
¿

En la figura 3.2 se muestran las fracciones de oxalato total presente en forma de H 2Ox, HOx- y
Ox2- en función del pH.

Figura 3.2 Distribución de las especies oxalato en función del pH

Fuente: Química Analítica Cuantitativa: R.A. DAY; A.l. UNDERWOOD, pag. 233
 Análisis Químico en un Enfoque Ambiental

PREGUNTAS DE AUTOEVALUACIÓN

1.- A que se debe el drenaje ácido de la roca de mina?

2.- Cuales son los factores que determinan la producción de agua ácida en la roca de mina?
3.- Porque los efluentes ácidos deben ser tratados antes de ser descargados al ecosistema fluvial?
4.- En un cuerpo natural de pH = 8 ¿Que compuesto carbonatado predomina?
5.-Determine el pH de la solución final cuando se agrega 100 ml de H 2CO3 0.10M, 100 ml de NaOH
0.10M.
6.- Se agrega 0, 01 mol de HCl a un litro de agua destilada a 25°C. Determinar el pH de la solución?
(Suponer que ƒi = 1).( Utilice el balance de masa y cargas en la solución del problema)
7.- Cual es el pH que resulta cuando se mezclan 50 ml de una solución, 0,20M de ácido acético con 50 ml
de una solución de acetato de sodio 0,20M
8.- Cuales son las especies presentes en una disolución de H 3PO4 de pH = 6.9?,
9.- Porque el pH de una solución de NaOH 1x10-9, no es 5.
10.- A que se debe que la disolución de una sal como el KCl no cambia el pH de la solución.
11. Cuál de las sales presente en los andes genera mayor acidez cuando se disuelve.
12.- Cuales son las variables que determinan la velocidad de formación de aguas ácidas.

PROBLEMAS PROPUESTOS:
1.-El Hipoclorito de sodio (Ca(ClO) 2 )es n desinfectante de uso común, despreciando los efectos de fuerza
iónica, determine las concentraciones de las especies activas (cloro libre) HClO, ClO -, en una solución
recién preparada de hipoclorito de Ca(ClO) 2 10-3M en agua destilada.
2.- Escribir el balance de masa del Ba 2+ en una disolución de BaCl2 0,15 M, suponer que en la disolución
se forma Ba2+ y Cl-.
3.- Determine la concentración de cada una de las especies presentes cuando se mezclan 50 ml de NaOH
0,20 M con 100 ml de H2CO3 0,20 M
4.- Determinar de Ca2+, F- y HF en una solución saturada de CaF2 a pH = 3
5.- Determine usted el pH de una solución H3PO4 0,1 M.
6.- Cual será el pH de una solución 0,2 M de Na 2C2O4.
7.- Cual es el pH de una solución 0,10 M de FeCl 3.
8.- A que se debe la precipitación de los iones presente en las aguas residuales ácidas.
9.- Realice un balance de masas cuando se disuelve el Na 2CO3 en agua
10.- Determine usted el pH de una solución resultante de la mezcla 50 ml de CH 3COOH 0,2 M con 40 ml
de CH3COONa 0,25M

RESUMEN DELCAPITULO
El presente capitulo describe y relaciona, los principios teóricos de los sistemas de equilibrio y la relación
con los ácidos y bases próticos, la constante de equilibrio, el pH y pOH; la formación y disolución de
sales; el balance de masa y balance de cargas, así como la distribución de las especies en función al pH,
valorando su importancia en los procesos de neutralización de aguas ácidas.

REFERENCIALES
Ayres, G. (1983). Química Analítica Cuantitativa. México: Harla.
Burriel Marti, F. (1998). Química Analítica Cuantitativa. Madrid-España: Paraninfo.
Harris, D. C. (2004). Análisis Químico Cuantitativo. Barcelona-España: Reverté S.A.
IJENKINS, S. Y. (1995). Química del agua (tercera edición ed.). México: Limusa.
R.A.Day, A. U. (1989). Química Analítica Cuantitativa. México: Prentice-Hall.
Rubinson, J. (2000). Química Análitica (Primera Edición ed.). México: Prentice Hall.
Vicent, G., Nancy, D., & Stephen, B. (2005). Long term Suppression of Wetland Methane Flux a pulse of
simulated acid,rain. Geophysical Research Letters, Department of Earth Sience. , Vol 32 L12804.
Waste, A. M. (1993). Treatment applications of enzyme opportunities and abstacles . Journal Chemical
Engineering , B 49-59.