EXPERIMENTO 1

SUBLIMACIÓN Y TEMPERATURA DE FUSIÓN

INTRODUCCIÓN

SUBLIMACIÓN
Existen sólidos cuya presión de vapor alcanza el valor de 1 atm antes de llegar a su punto de fusión,
es decir, por debajo de la temperatura en la que la presión de vapor de la sustancia sólida es igual a la
de su transformación al estado líquido. Para tales sólidos, en la curva presión de vapor-temperatura
(A-X en la figura 1) la presión de 760 mm corresponde a una temperatura inferior a Tx, o dicho de otra
manera, la presión de vapor Px, correspondiente al punto de fusión, Tx es superior a 760 mm.

Px X
Líquido
Presión de
vapor 760 S
A Sólido

Ts Tx
Temperatura
Figura 1. Presión de vapor para una sustancia pura contra la temperatura.

Cuando un sólido de este tipo se calienta a la presión de una atmósfera, tan pronto como se alcanza
la presión de vapor de 760 mm, el sólido pasa directamente desde el estado sólido a la fase de vapor a
temperatura constante. Al enfriarse, pasará directamente a la fase sólida. Este proceso recibe el nombre
de sublimación. La sublimación es usualmente muy fácil para aquellos materiales que no posean
interacciones intermoleculares fuertes. La principal desventaja de la técnica de sublimación es que no
es un proceso muy selectivo.

La sublimación se puede efectuar, tanto a presión atmosférica como a presión reducida. Para estos
fines se han ideado varios montajes, uno de los más sencillos es el utilizado en esta práctica. Se
purificará por sublimación el alcanfor o naftaleno contaminado. El alcanfor y el naftaleno son
sustancias orgánicas baratas que pueden obtenerse comercialmente. El alcanfor también es producto de
oxidación de muchos recursos naturales.

TEMPERATURA DE FUSIÓN

El punto de fusión es una constante física muy utilizada en la identificación de compuestos orgánicos
sólidos. El punto de fusión se define como la temperatura a la cual un sólido pasa al estado líquido. En
las sustancias puras el paso del estado sólido a líquido se lleva a cabo a una temperatura constante, la
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cual no experimenta muchas variaciones con los cambios de presión pero si con la presencia de
impurezas, esto hace que el punto de fusión sea utilizado muy a menudo para establecer el criterio de
pureza en un compuesto sólido.

Los puntos de fusión de las moléculas reflejan hasta cierto grado el tipo de fuerzas intermoleculares
que están presentes. Un aspecto muy importante en el análisis de la temperatura de fusión de
compuestos orgánicos es la estructura, por ejemplo la simetría de la molécula es un factor importante,
ya que entre más simétricas sea las moléculas, estas se acomodan mejor en la red cristalina haciendo la
sustancia más compacta y por lo tanto un punto de fusión más alto.

OBJETIVOS

 Purificar alcanfor o naftaleno de una muestra impura mediante sublimación.

 Identificar algunos montajes empleados en la sublimación de compuestos orgánicos.
 Determinar el punto de fusión de sustancias puras.
 Desarrollar habilidad y destreza en el manejo de equipos para determinar puntos de fusión.
 Manipular adecuadamente los implementos necesarios para determinar puntos de fusión.

MATERIALES

A) SUBLIMACIÓN:

MATERIALES 1 Tubo de ensayo.

1 Equipo de calentamiento. 1 Tapón horadado.
1 Beaker pequeño. 1 Manguera
1 Vidrio de reloj. 1 Balanza.
1 Baño de arena, aceite o de agua. REACTIVOS Y SUSTANCIAS
1 Erlenmeyer con desprendimiento lateral. Glicerina o vaselina. Hielo.
1 Espátula. Alcanfor o naftaleno contaminado.

B) PUNTOS DE FUSIÓN:

MATERIALES
1 Mortero con su mango 2 Banda de caucho o hilo
2 Tubos capilares 1 Espátula
1 Beaker pequeño 1 Vidrio de reloj
1 Malla metálica
1 Trípode o aro metálico con soporte REACTIVOS Y SUSTANCIAS
1 Mechero y manguera Glicerina o aceite mineral
1 Termómetro (hasta 300º C) Muestras problema (Ver tabla)
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MONTAJES Y APARATOS

Figura 2. (Arriba). Aparatos de sublimación tipo

dedo frío a) y b) enfriados por agua; c) enfriado
por hielo.

Figura 3. (Derecha). Aparato para sublimación

de alcanfor

PROCEDIMIENTOS

a) Sublimación:

Primer método: A presión ambiente.

1. Se colocan 0.200 g de una mezcla de naftaleno contaminado en una beaker limpio y seco
previamente pesado y se cubre con un vidrio de reloj conteniendo agua sobre éste. Se coloca el
beaker en un baño de arena o de agua calentando cuidadosamente.

2. Terminada la sublimación se pasa el naftaleno a un papel no absorbente previamente pesado y se

calcula el porcentaje de recuperación. Para calcular el porcentaje de naftaleno en la mezcla se pesa
el residuo no sublimado y por diferencia se determina la cantidad de naftaleno. Comparar el
porcentaje de naftaleno por ambas pesadas.

Segundo método: A presión reducida.

1. Otro montaje se arma empleando un dedo frío, el cual consiste en un erlenmeyer donde se coloca la
sustancia a sublimar. Un tubo de ensayo con agua y un poco de hielo se introduce por la boca del
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erlenmeyer, sujetándolo con un tapón horadado. Se conecta una manguera al desprendimiento lateral
y se hace succión para establecer el vacío. Se calienta en baño de arena, agua o aceite.

2. Al terminar la separación, se retira el recipiente del baño calefactor y se desconecta cuidadosamente

el vacío dejando entrar lentamente aire en el recipiente. Se saca el dedo frío (tubo de ensayo) que
lleva el material purificado, se retira el material del tubo de ensayo con espátula y se recoge sobre un
vidrio de reloj o papel un papel tarado y se pesa. Calcule el % de recuperación.

b) Puntos de fusión:

1. Preparación de la muestra:
La técnica más sencilla para cargar un capilar consiste en tomar una pequeña cantidad de la
sustancia previamente reducida a polvo fino, colocarla sobre una espátula y apretar suavemente el
extremo abierto del capilar contra ella. Generalmente basta la fricción entre el vidrio y la muestra para
coger con el extremo del tubo capilar en espesor de 1 mm de muestra. Luego se lleva la muestra hasta
el fondo del capilar (extremo cerrado). Existen varios métodos que el instructor explicará.

2. Determinación del punto de fusión de un compuesto puro:

Monte o arme el equipo para puntos de fusión señalado en la figura 4. Atienda las instrucciones del
profesor. Tome un punto de fusión aproximado para una muestra problema calentando rápidamente el
equipo sin exceso, hasta lograr la fusión. Deje enfriar el equipo y luego coloque otro capilar con
muestra para la determinación real del punto de fusión. Caliente el aceite hasta unos 15 ºC por debajo
del punto de fusión aproximado observado previamente. Desde este punto hasta la fusión completa
debe calentarse lentamente, a un ritmo de 1 a 2 ºC por minuto. Anote todos los cambios observados en
la muestra, (color, textura, etc.), y el intervalo o rango de temperatura de fusión. Anotar la temperatura
cuando aparecen trazas de líquido y la temperatura cuando todo el sólido esté fundido, reportar este
rango y el promedio como el punto de fusión de la muestra.

Tabla 1. Valores teóricos de temperaturas de fusión de compuestos orgánicos

Sustancia Punto de fusión (°C)

Naftaleno 80,3
-naftol 95
Ácido glutárico 98
Acetanilida 114
Ácido benzoico 122
Urea 133
Ácido bencílico 151
Ácido adípico 153
Ácido salicílico 158,3
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Figura 4. Equipos sencillos para la determinación de

puntos de fusión. a) con beaker; b) disposición del
termómetro y tubo capilar; c) a la derecha, con tubo de
Thiele.

PREGUNTAS

1. Consulte sobre los principios fisicoquímicos de la fusión; isomorfismo; los diferentes equipos y
aparatos para la determinación de puntos de fusión (Tubo de Thiele, dispositivo de Thomas-
Hoover; de Fisher-Johns, de Mel-Temp, etc.); el calibrado del termómetro y su importancia.
2. ¿Cómo se puede explicar el hecho de que la acetona y el alcohol etílico rebajen el punto de fusión
del hielo como también el punto de ebullición del agua mientras que la sal y el azúcar elevan el
punto de ebullición y rebajan el punto de fusión.
3. ¿Qué es temperatura eutéctica?
4. ¿Cómo se determina el punto de fusión de grasas y ceras?
5. Un químico cree que un nuevo compuesto por el sintetizado se descompone ya en el estado líquido
ligeramente por encima de su punto de fusión. Sugiera un método sencillo para verificar la hipótesis
del químico.
6. Consulta los principios fisicoquímicos en los cuales se basa la sublimación.
7. Completa un listado de 20 compuestos orgánicos, como mínimo, que puedan purificarse mediante
sublimación y da las condiciones de temperatura, vacío o no, etc.) en las cuales se realice el
proceso.