Termodinámica

La termodinámica es la rama de la física que describe los estados de equilibrio termodinámico a nivel
macroscópico. Trata los procesos de transferencia de calor, que es una de las formas de energía y
cómo se puede realizar un trabajo con ella. Desde un punto de vista macroscópico de la materia, se
estudia cómo esta reacciona a cambios en su volumen, presión y temperatura, entre otras
magnitudes.

Una consecuencia de la termodinámica es lo que hoy se conoce como mecánica estadística. Esta

rama estudia, al igual que la termodinámica, los procesos de transferencia de calor, pero, al
contrario, a la anterior, desde un punto de vista molecular. La termodinámica ofrece un aparato
formal aplicable únicamente a estados de equilibrio,7 definidos como aquel estado hacia «el que
todo sistema tiende a evolucionar y caracterizado porque en el mismo todas las propiedades del
sistema quedan determinadas por factores intrínsecos y no por influencias externas previamente
aplicadas». 3 los estados de equilibrio son necesariamente coherentes con los contornos del sistema
y las restricciones a las que esté sometido.

Como ciencia fenomenológica, la termodinámica no se ocupa de ofrecer una interpretación física de

sus magnitudes. La primera de ellas, la energía interna, se acepta como una manifestación
macroscópica de las leyes de conservación de la energía a nivel microscópico, que permite
caracterizar el estado energético del sistema macroscópico. 9 El punto de partida para la mayor
parte de las consideraciones termodinámicas son los que postulan que la energía se puede
intercambiar entre sistemas en forma de calor o trabajo, y que solo se puede hacer de una
determinada manera. 12 En la termodinámica se estudian y clasifican las interacciones entre
diversos sistemas, lo que lleva a definir conceptos como sistema termodinámico y su contorno.

Un sistema termodinámico se caracteriza por sus propiedades, relacionadas entre sí mediante las

ecuaciones de estado. Estas se pueden combinar para expresar la energía interna y los potenciales
termodinámicos, útiles para determinar las condiciones de equilibrio entre sistemas y los procesos
espontáneos. Con estas herramientas, la termodinámica describe cómo los sistemas reaccionan a
los cambios en su entorno. La historia de la termodinámica es una pieza fundamental en la historia
de la física, la historia de la química, y la historia de la ciencia en general.

Debido a la relevancia de la termodinámica en muchas áreas de la ciencia y la tecnología, su historia

está finamente tejida con los desarrollos de la mecánica clásica, mecánica cuántica, magnetismo, y
la cinética química, para aplicar a campos más distante tales como la meteorología, teoría de
información, y biología , y a desarrollos tecnológicos como la máquina de vapor, motor de
combustión interna, Criogenia y generación de electricidad. El desarrollo de la termodinámica fue
motivado y dirigido por la teoría atómica. La historia de la termodinámica como disciplina científica se
considera generalmente que comienza con Otto von Guericke quien, en 1650, construyó y diseñó la
primera bomba de vacío y demostró las propiedades del vacío usando sus hemisferios de
Magdeburgo. Con esta bomba, Boyle y Hooke observaron una correlación entre la
presión, temperatura y volumen.

Con el tiempo, se formularon la ley de Boyle, indicando que, para un gas a temperatura constante, la
presión y el volumen son inversamente proporcionales y otras leyes de los gases. En 1781 los
conceptos de capacidad calorífica y calor latente fueron desarrollados por el profesor Joseph Black
de la Universidad de Glasgow, donde James Watt trabajó como fabricante de instrumentos. Watt
consultó con Black en las pruebas de la máquina de vapor, pero fue Watt quien concibió la idea del
condensador externo, aumentando grandemente la eficiencia de la máquina de vapor. En 1798
Benjamin Thompson, conde de Rumford, demostró la conversión del trabajo mecánico en calor.

Sobre la base de todo este trabajo previo, Sadi Carnot, el «padre de la termodinámica», publicó en

1824 Reflexiones sobre la energía motriz del fuego, un discurso sobre la eficiencia térmica, la
energía, la energía motriz y el motor. El documento describe las relaciones básicas energéticas entre
la máquina de Carnot, el ciclo de Carnot y energía motriz, marcando el inicio de la termodinámica
como ciencia moderna. El primer libro de texto sobre termodinámica fue escrito en 1859 por William
Rankine, quien originalmente se formó como físico y profesor de ingeniería civil y mecánica en la
Universidad de Glasgow. La primera y segunda leyes de la termodinámica surgieron
simultáneamente en la década de 1850, principalmente por las obras de Germain Henri
Hess, William Rankine, Rudolf Clausius, James Prescott Joule y William Thomson.

Los fundamentos de la termodinámica estadística se establecieron por los físicos como James Clerk
Maxwell, Ludwig Boltzmann, Max Planck, Rudolf Clausius, Johannes van der Waals y Josiah Willard
Gibbs. Desde 1873 hasta el 76, el físico matemático estadounidense Josiah Willard Gibbs publicó
una serie de tres artículos, siendo la más famosa Sobre el equilibrio de las sustancias
heterogéneas. Gibbs demostró cómo los procesos termodinámicos, incluyendo reacciones
químicas, se podrían analizar gráficamente. Mediante el estudio de la energía, la entropía, potencial
químico, la temperatura y la presión del sistema termodinámico, se puede determinar si un proceso
se produce espontáneamente.

La termodinámica química y la fisicoquímica fueron desarrolladas además por Walther Nernst, Pierre

Duhem, Gilbert N. También fueron de importancia para la termodinámica los desarrollos en
termometría y manometría.

Esta sección es un extracto de Principio cero de la termodinámica

El principio cero de la termodinámica es una ley fenomenológica para sistemas que se encuentran
en equilibrio térmico. En palabras simples, el principio dice que, si se pone un objeto con cierta
temperatura en contacto con otro a una temperatura distinta, ambos intercambian calor hasta que
sus temperaturas se igualan. El principio establece que para todo sistema existe una propiedad
denominada temperatura empírica, que es común para todos los estados de equilibrio termodinámico
que se encuentren en equilibrio mutuo con uno dado. La ley es compatible con el uso de un cuerpo
físico partícula, por ejemplo, la masa de un gas, para que coincida con la temperatura de otros
cuerpos, pero no justifica a la temperatura como una cantidad que se puede medir en números
reales.

Tiene una gran importancia experimental «pues permite construir instrumentos que midan la
temperatura de un sistema» pero no resulta tan importante en el marco teórico de la
termodinámica. El equilibrio termodinámico de un sistema se define como la condición del mismo en
el cual las variables empíricas usadas para definir o dar a conocer un estado del sistema no son
dependientes del tiempo. Como convención, también se puede decir que dos sistemas están en una
relación de equilibrio térmico si, no estando vinculados para poder transferir calor entre
ellos, permanecerían en el mismo estado si fuesen conectados por una pared permeable solamente
al calor. Este principio es importante para la formulación matemática de la termodinámica, que
necesita la afirmación de que la relación del equilibrio térmico es una relación de equivalencia.
Fue formulado por primera vez para un sistema, pero no lo es tanto para la propia estructura de la
teoría termodinámica. Si tres o más sistemas están en contacto térmico y todos juntos en
equilibrio, entonces cualquier par está en equilibrio por separado.

Esta sección es un extracto de Primer principio de la termodinámica

El primer principio de la termodinámica o primera ley de la termodinámica13 es un principio que

refleja la conservación de la energía en el contexto de la termodinámica y establece que si se realiza
trabajo sobre un sistema o bien este intercambia calor con otro, la energía interna del sistema
cambiará. Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor como la energía necesaria que debe
intercambiar el sistema para compensar las diferencias entre trabajo y energía interna.

•El «principio de conservación de la energía»

El trabajo de la conexión adiabática entre dos estados de equilibrio de un sistema cerrado depende
exclusivamente de ambos estados conectados. Este enunciado supone formalmente definido el
concepto de trabajo termodinámico y conocido que los sistemas termodinámicos solo pueden
interactuar de tres formas diferentes. En general, el trabajo es una magnitud física que no es una
variable de estado del sistema, dado que depende del proceso seguido por dicho sistema. Este
hecho experimental, por el contrario, muestra que, para los sistemas cerrados adiabáticos, el trabajo
no va a depender del proceso, sino tan solo de los estados inicial y final.

En consecuencia, podrá ser identificado con la variación de una nueva variable de estado de dichos
sistemas, definida como energía interna. La diferencia entre ambos trabajos debe haberse realizado
por medio de interacción térmica. Por convenio, Q es positivo si va del ambiente al sistema, o
negativo en caso contrario y W, es positivo si es realizado sobre el sistema y negativo si es realizado
por el sistema. Esta definición suele identificarse con la ley de la conservación de la energía y, a su
vez, identifica el calor como una transferencia de energía.

Artículo principal: Segundo principio de la termodinámica

Este hecho viene caracterizado por el aumento de una magnitud física, S, la entropía del sistema
termodinámico, con el llamado principio de aumento de entropía, que es una forma de enunciar el
segundo principio de la termodinámica. También establece, en algunos casos, la imposibilidad de
convertir completamente toda la energía de un tipo a otro sin pérdidas. De esta forma, el segundo
principio impone restricciones para las transferencias de energía que hipotéticamente pudieran
llevarse a cabo teniendo en cuenta solo el primer principio. Esta ley apoya todo su contenido
aceptando la existencia de una magnitud física llamada entropía, de tal manera que, para un sistema
aislado , la variación de la entropía siempre debe ser mayor que cero.

Enunciado de Clausius

Diagrama del ciclo de Carnot en función de la presión y el volumen.

Enunciado de Kelvin-Planck

Es imposible construir una máquina térmica que, operando en un ciclo, no produzca otro efecto que
la absorción de energía desde un depósito, con la realización de una cantidad igual de trabajo. Ese
calor desechado no puede reutilizarse para aumentar el calor producido por el sistema, es a lo que
llamamos entropía.

Otra interpretación

Es imposible construir una máquina térmica cíclica que transforme calor en trabajo sin aumentar la
energía termodinámica del ambiente. Algunas fuentes se refieren incorrectamente al postulado de
Nernst como «la tercera de las leyes de la termodinámica». Es importante reconocer que no es una
noción exigida por la termodinámica clásica por lo que resulta inapropiado tratarlo de «ley», siendo
incluso inconsistente con la mecánica estadística clásica y necesitando el establecimiento previo de
la estadística cuántica para ser valorado adecuadamente. La mayor parte de la termodinámica no
requiere la utilización de este postulado.

Puede formularse también como que a medida que un sistema dado se aproxima al cero
absoluto, su entropía tiende a un valor constante específico. Es importante remarcar que los
principios de la termodinámica son válidos siempre para los sistemas macroscópicos, pero
inaplicables a nivel microscópico. La idea del demonio de Maxwell ayuda a comprender los límites de
la segunda ley de la termodinámica jugando con las propiedades microscópicas de las partículas que
componen un gas.

Sistema termodinámico

Se puede definir un sistema como un conjunto de materia, que está limitado por unas
paredes, reales o imaginarias, impuestas por el observador. Si en el sistema no entra ni sale
materia, se dice que se trata de un sistema cerrado o sistema aislado si no hay intercambio de
materia y energía, dependiendo del caso. En la naturaleza, encontrar un sistema estrictamente
aislado es, por lo que se sabe, imposible, pero sí pueden hacerse aproximaciones. Un sistema del
que sale y/o entra materia recibe el nombre de abierto.

Le echamos combustible y él desprende diferentes gases y calor. Solo precisa un aporte de energía

que emplea para medir el tiempo. El universo es un sistema aislado, ya que la variación de energía
es cero.

Medio externo

Se llama medio externo o ambiente a todo aquello que no está en el sistema pero que puede influir
en él. Si dos sustancias en contacto se encuentran a diferente temperatura, una de ellas emitirá más
calor y calentará a la más fría. El equilibrio térmico se alcanza cuando ambas emiten, y reciben la
misma cantidad de calor, lo que iguala su temperatura.

Una propiedad extensiva depende por tanto del «tamaño» del sistema. Una propiedad extensiva
tiene la propiedad de ser aditiva en el sentido de que si se divide el sistema en dos o más partes, el
valor de la magnitud extensiva para el sistema completo es la suma de los valores de dicha magnitud
para cada una de las partes.

Estado de un sistema
Un sistema que puede describirse en función de coordenadas termodinámicas se llama sistema
termodinámico y la situación en la que se encuentra definido por dichas coordenadas se llama
estado del sistema. Entonces se puede definir la temperatura como una propiedad que permite
determinar si un sistema se encuentra o no en equilibrio térmico con otro sistema. Algunas
definiciones útiles en termodinámica son las siguientes.

Proceso termodinámico

Procesos en los que la entropía no varía. Por ejemplo, dentro de un termo donde se colocan agua
caliente y cubos de hielo, ocurre un proceso adiabático, ya que el agua caliente se empezará a
enfriar debido al hielo, y al mismo tiempo el hielo se empezará a derretir hasta que ambos estén en
equilibrio térmico, sin embargo no hubo transferencia de calor del exterior del termo al interior por lo
que se trata de un proceso adiabático.

Rendimiento térmico

Un concepto importante en la ingeniería térmica es el de rendimiento.

Ciclo de Carnot

Nicolas Léonard Sadi Carnot en 1824 demostró que el rendimiento de alguna máquina térmica que
tuviese la máxima eficiencia posible y que operase entre dos termostatos , dependería solo de las
temperaturas de dichos focos.