Ecuacion Berthelot
Ecuacion Berthelot
Ecuacion Berthelot
Para realizar el análisis del dióxido de carbono, representado como CO2, se inicia con la
ecuación del gas ideal, la cual es la ecuación de estado más sencilla y trata a un gas
hipotético formado por partículas puntuales sin atracción ni repulsión entre ellas y cuyos
choques son perfectamente elásticos, es decir, se conservan de momento y la energía
cinética.
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
Dónde:
T: Temperatura absoluta
El problema de la ecuación del gas ideal es que no tiene en cuenta las distintas fuerzas de
atracción entre las partículas del gas y el tamaño de estas, por lo que utilizaremos la
ecuación de berthelot, la cual es una ecuación de estado de un fluido compuesto de
partículas con un tamaño no despreciable y con fuerzas intermoleculares, como las fuerzas
de Van der Waals, tomando en cuenta la dependencia de las fuerzas de atracción
con la temperatura
𝑛2 𝑎
(𝑃 + ) (𝑉 − 𝑛𝑏) = 𝑛𝑅𝑇
𝑇𝑣 2
Dónde:
v: Volumen molar
V: Volumen ocupado por el gas
La intención es hallar la presión crítica (Pc), temperatura crítica (Tc), volumen crítico (Vc), para eso
aplicamos la primera y segunda derivada así obtenemos el punto de inflexión y posteriormente será
nuestra temperatura crítica.
𝜕𝑃 𝜕2𝑃
⌊ ⌋ = 0 1°𝑑𝑒𝑟𝑖𝑣𝑎𝑑𝑎 ⌊ 2⌋ = 0 2° 𝑑𝑒𝑟𝑖𝑣𝑎𝑑𝑎
𝜕𝑉 𝑇=𝑇𝑐 𝜕𝑉 𝑇=𝑇𝑐
𝑉=𝑉𝑐 𝑉=𝑉𝑐
𝑎 𝑅𝑇 𝑎
(𝑃 + ) (𝑉 − 𝑏) = 𝑅𝑇 → 𝑃= −
𝑇𝑉 2 𝑉 − 𝑏 𝑇𝑉 2
Le aplicamos la primera derivada:
𝜕𝑃 𝜕 1 𝜕 1
= 𝑅𝑇 ( )− 𝑎 ( 2)
𝜕𝑉 𝜕𝑉 𝑉 − 𝑏 𝜕𝑉 𝑇𝑉
𝜕𝑃 𝜕 𝜕
= 𝑅𝑇 (𝑉 − 𝑏)−1 − 𝑎 (𝑇𝑉)−2
𝜕𝑉 𝜕𝑉 𝜕𝑉
𝜕𝑃
= −𝑅𝑇(𝑉 − 𝑏)−2 + 2𝑎(𝑇𝑉)−3
𝜕𝑉
𝜕𝑃 1 1
= −𝑅𝑇 2
+ 2𝑎 ( 3 ) … 𝑒𝑐(1)
𝜕𝑉 (𝑉−𝑏) 𝑇𝑉
Igualamos a (0) y reemplazamos T=Tc, V=Vc
1 1
0 = −𝑅𝑇𝑐 2
+ 2𝑎 ( )
(𝑉𝑐−𝑏) 𝑇𝑐𝑉𝑐 3
1 1
𝑅𝑇𝑐 = 2𝑎 ( )
(𝑉𝑐−𝑏)2 𝑇𝑐𝑉𝑐 3
1 (𝑉𝑐−𝑏)2
𝑅𝑇𝑐 = 2𝑎 ( ) (𝑉𝑐−𝑏)2 ó 𝑅𝑇𝑐 = 2𝑎 ( ) … 𝑒𝑐 (2)
𝑇𝑐𝑉𝑐 3 (𝑇𝑐𝑉𝑐)3
𝜕2𝑃
= 2𝑅𝑇(𝑉−𝑏)−3 − 6𝑎(𝑇𝑉)−4
𝜕𝑉 2
𝜕2𝑃 1 1
2
= 2𝑅𝑇 3
− 6𝑎 ( 4 )
𝜕𝑉 (𝑉−𝑏) 𝑇𝑉
Despejamos a en la ecuación 1
𝑅𝑇
(𝑇𝑉 −3 )
(𝑉−𝑏)2
𝑎=
2
Reemplazamos a en la ecuación 3 y de ahí obtenemos volumen y temperatura critica.
𝑅𝑇 −3
(𝑉𝑐−𝑏)2 (𝑇𝑐𝑉𝑐 )
−4 )
2𝑅𝑇(𝑇𝑐𝑉𝑐 =6 (𝑉𝑐 − 𝑏)
2
2𝑅𝑇(𝑇𝑐𝑉𝑐 −4 ) = 3𝑅𝑇(𝑇𝑐𝑉𝑐 3 )(𝑉𝑐 − 𝑏)
2𝑉𝑐 = 3𝑉𝑐 − 3𝑏
3𝑉𝑐 − 2𝑉𝑐 = 3𝑏
𝑉𝑐 = 3𝑏
8𝑎
𝑇𝑐 = √
27𝑅𝑏
3𝑅𝑇𝑐
𝑃𝑐 =
8𝑉𝑐
Actualmente existen tablas con las constantes a y b para una gran variedad de distintos
gases, entre ellos está el CO2 tal que: a= 3,6101 L2·atm/mol2 y b= 0,0426 L/mol
Ahora utilizando los valores para a y b, se remplaza en las formulas ya despejadas para
encontrar los valores críticos
Volumen crítico:
𝐿 𝐿
𝑉𝑐 = 3 𝑥 (0,0426 ) = 0,1281
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
Temperatura critica:
𝐿
8 (3,6101𝑎𝑡𝑚𝑥 )
𝑇𝑐 = 𝑚𝑜𝑙 2 = 17,484𝐾
𝑎𝑡𝑚 𝐿
27 (0,082 ) (0.0426 )
𝑚𝑜𝑙𝐾 𝑚𝑜𝑙
Presión critica:
𝑎𝑡𝑚
3 (0,082 ) (17,484 𝐾 )
𝑃𝑐 = 𝑚𝑜𝑙𝐾 = 4,2𝑎𝑡𝑚
𝐿 2
8 (0,1281 )
𝑚𝑜𝑙
ISOTERMAS
ISOTERMAS
1200
1000
800
600
400
200
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
-200
-400
Si se tiene:
𝑇 = 𝑇𝑐 × 𝑇𝑟
𝑃 = 𝑃𝑐 × 𝑃𝑟
𝑉 = 𝑉𝑐 × 𝑉𝑟
Entonces:
𝑇
𝑇𝑟 = =1
𝑇𝑐
𝑃
𝑃𝑟 = =1
𝑃𝑐
𝑉
𝑉𝑟 = =1
𝑉𝑐