Clave de la P1&T1T1U1 Parte 3

jueves, 11 de junio de 2020 20:59

I. Instrucciones: Para cada una de las siguientes semiceldas, compare los potenciales de electrodo
deducidos a partir de 1) datos de concentración y 2) datos de actividad:

a) HCl (0.0200 M), NaCl (0.0300 M) | H2 (1.00 atm), Pt

Para la parte 1 utilizando datos de concentración, es decir, Q = K.

La reacción efectuada en la solución es la misma que la descrita en la tabla del apéndice 3, y

utiliza la ecuación de Nernst para calcular el potencial de la semicelda:

2 +2 ⇌ ( )

0.059 2 0.059 2
= ° − ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯log( ) = ° − ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯log ⎯⎯⎯⎯⎯
[ ]

De la tabla del apéndice 3:

° =0

Del problema la concentración de las soluciones:

= 1.00
[ ] = 0.020 0

0.059 2 0.059 2 1.00

= ° − ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯log ⎯⎯⎯⎯⎯ = 0 − ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯log ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
[ ] 2 [0.020 0 ]

° = −0.100 6 , la semirreacción es no espontánea como está escrita.

Para la parte 2 utilizando datos de actividad.

La reacción efectuada en la solución es la misma que la descrita en la tabla del apéndice 3, y

utiliza la ecuación de Nernst para calcular el potencial de la semicelda:

2 +2 ⇌ ( )

0.059 2 0.059 2
= ° − ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯log( ) = ° − ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯log ⎯⎯⎯⎯⎯⎯
[ ]

De la tabla del apéndice 3:

° =0

Del problema la concentración de las soluciones:

= 1.00

Para calcular la actividad:

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 = [ ]

De la ecuación de Debye-Hückel que permite el cálculo de los coeficientes de actividad de los

iones:

0.509 ⎯⎯⎯
√
− log = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
⎯⎯⎯
1 + 3.28 √

La carga de la especie:

= (+1) = 1

La fuerza iónica de la disolución:

1 1
= ⎯⎯ + = ⎯⎯ (0.020 0)(+1) + (0.020 0)(−1) = 0.020 0
2 2

El diámetro efectivo del ion se lee en la tabla del apéndice 2, en este caso como ion hidronio:

α = 0.9

⎯⎯⎯ ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
0.509 √ 0.509 (1) √0.020 0
− log = ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯=
⎯⎯⎯ ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯=
⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ 0.050 8
1 + 3.28 √ 1 + 3.28 (0.9)√0.020 0

= 0.889 6

= [ ] = (0.889 6)(0.020 0) = 0.017 8

0.059 2 0.059 2 1.00

= ° − ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯log ⎯⎯⎯⎯⎯⎯ = 0 − ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯log ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
[ ] 2 [0.017 8]

= −0.103 6 , la semirreacción es no espontánea como está escrita.

Se observa la diferencia y aproximación a través de ambos métodos.

b) Fe(ClO4)2 (0.0111 M), Fe(ClO4)3 (0.0111 M) | Pt

= +0.771
= +0.748 7 , la semirreacción es espontánea como está escrita.

c) Sn(ClO4)2 (3.00*10-5 M), Sn(ClO4)4 (6.00*10-5 M) | Pt

= +0.162 9
= +0.158 4 , la semirreacción es espontánea como está escrita.

d) Sn(ClO4)2 (3.00*10-5 M), Sn(ClO4)4 (6.00*10-5 M), NaClO4 (0.0800 M) | Pt

= +0.162 9
= +0.158 4 , la semirreacción es espontánea como está escrita.

e) Cr2O72- (4.00*10-3 M), Cr3+ (2.00*10-2 M), H+ (0.100 M) | Pt

= 0.120 1
Para los datos de actividad, no se cuenta con la información del dicromato.

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 Para los datos de actividad, no se cuenta con la información del dicromato.

f) UO2 (0.200 M), U4+ (0.100 M), H+ (0.500 M) | Pt

= 0.307 3
Para los datos de actividad, no se cuenta con la información del uranio.

I. Instrucciones: Calcule el potencial teórico de cada una de las siguientes celdas. ¿La reacción de la celda es
espontánea tal como está escrita o lo es en la dirección opuesta?

a) Pt | Cr3+ (1.00*10-4 M), Cr2+ (2.00*10-3 M) || Pb2+ (5.60*10-2 M) | Pb

Para el cálculo del potencial teórico se calcula requiere el potencial de electro de las semiceldas.

Ánodo | Disolución anódica |puente salino| Disolución catódica | Cátodo

° = ° ( á / ó )− ° (á / ó )

+2 ⇌ ( á / ó )
⇌ + (á / ó )

Se balancea ambas semirreacciones en base a los electrones obteniendo la reacción global:

+2 ⇌ ( á / ó )
2 ⇌2 +2 (á / ó )

+2 ⇌ +2

Cátodo: (nota: la reacción debe ser escrita en forma de reducción de acuerdo al balance)

+2 ⇌ °
= −0.126
0.059 2 0.059 2 ( )
° ( á / ó )= ° − ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯log( ) = ° − ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯log ⎯⎯⎯⎯⎯⎯
[ ]
0.059 2 [1]
° ( á / ó ) = −0.126 − ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯log ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ = −0.163 1 V
2 [5.60*10 ]

Ánodo: (nota: la reacción debe ser escrita en forma de reducción de acuerdo al balance)

2 +2 ⇌2 °
= −0.408
0.059 2 0.059 2 [ ]
° (á / ó )= ° − ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯log( ) = ° − ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯log ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
[ ]
0.059 2 [2.00*10 ]
° (á / ó ) = −0.408 − ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯log ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ = −0.485 V
2 [1.00*10 ]

° = ° ( á / ó )− ° (á / ó )

° = −0.163 1 V − (−0.485 V)

° = 0.321 9 , la reacción es espontánea como está escrita.

b) Hg | Hg22+ (2.00*10-2 M) || H+ (1.00*10-2 M), V3+ (3.00*10-2 M), VO2+ (2.00*10-3 M) | Pt

° = −0.685 1 , la reacción es no espontánea como está escrita.

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c) Pt | Fe3+ (4.00*10-2 M), Fe2+ (3.00*10-5 M) || Sn2+ (5.50*10-2 M), Sn4+ (3.50*10-4 M) | Pt

° = −0.867 , la reacción es no espontánea como está escrita.

d) Bi | BiO+ (0.0400 M), H+ (0.200 M) || I- (0.100 M), AgI(sat) | Ag

° = −0.356 6 , la reacción es no espontánea como está escrita.

e) Zn | Zn+2 (7.50*10-4 M) || Fe(CN)64- (4.50 *10-2 M), Fe(CN)63- (7.00*10-2 M) | Pt

° = 1.226 9 , la reacción es espontánea como está escrita.

f) Pt, H2 (0.200 atm) | HCl (7.50*10-4 M), AgCl(sat) | Ag

° = 0.571 3 , la reacción es no espontánea como está escrita.

I. Instrucciones: Calcule el potencial estándar para los siguientes casos:

a) Para el proceso: ( )2−

4 +2
− ⇌ ( ) +4 − dado que la constate de formación para el complejo es 1.0
*1022.

El potencial a partir de la constante de formación del complejo está dada por:

0.059 2 1
° = ° + ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯log ⎯⎯⎯

De la tabla del apéndice 3:

+2 ⇌ ( ) ° = −0.250

0.059 2 1
° = −0.250 + ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯log ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
2 1.0*10

° = −0.901 2 , la reacción es no espontánea como está escrita.

b) La constante del producto de solubilidad para el PbI2 es 7.1*10-9 a 25 °C. Calcule la E° para el proceso
+2 − ⇌ +2
2( ) ( ) 2

El potencial a partir de la constante del producto de solubilidad está dada por:

0.059 2
° = ° + ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯log

De la tabla del apéndice 3:

+2 ⇌ ( ) ° = −0.126

0.059 2
° = −0.126 + ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯log(7.1*10 )
2

° = −0.367 2 , la reacción es no espontánea como está escrita.

c) Para el proceso: +2 + +3 − ⇌ + − + dado que Kps para el BiOCl tiene un valor de

( ) ( ) 2
8.1*10-19.

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 ° = −0.037 , la reacción es no espontánea como está escrita.

− − 2−
d) Para el proceso: ( 2 4 )2 +3 → ( ) +2 2 4 si la contante de formación del complejo es 1.3*1013.

° = −1.920 8 , la reacción es no espontánea como está escrita.

TAREAS.

I. Instrucciones: Calcule los potenciales de electrodo de las siguientes semiceldas:

a) HCl (1.76 M) | H2 (0.987 atm), Pt 0.014 7 V, la semirreacción es espontanea como está escrita.
b) IO3- (0.194 M), I2 (2.00*10-4 M), H+ (3.50*10-3 M) | Pt 1.017 V, la semirreacción es espontanea como
está escrita.
c) AgsCrO4(sat), CrO42- (0.0520 M) | Ag 0.484 V, la semirreacción es espontanea como está escrita.

I. Instrucciones: Resuelve los siguientes retos:

a) Una celda exhibe una fem estándar de 0.35 V a 298 K. Diga ¿cuál es el valor de la constante de equilibrio de
la reacción de la celda (a) si n = 1, (b) si n = 2 y (c) si n = 3?

b) 830 242.271 3
c) 689 302 209 074.113 1
d) 5.722 9 * 1017

e) A 298 K, una reacción de celda exhibe una fem estándar de 0.21 V. La constante de equilibrio de la
reacción de celda es 1.31*107. ¿Cuál es valor de n para reacción de celda?

2.004 = 2

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