UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES CARRIÓN

FACULTAD DE INGENIERÍA
E.F.P. DE INGENIERÍA METALÚRGICA

Sesión 01:
INTRODUCCIÓN A LA TERMODINÁMICA METALÚRGICA
Contenido
Preámbulo: ................................................................................................................................................1
Metalurgia Extractiva ................................................................................................................................1
Desarrollo histórico de la Termodinámica ................................................................................................4

Preámbulo:
Las reacciones metalúrgicas tienen lugar a altas temperaturas como también en forma de soluciones
acuosas. Estas reacciones se llevan a cabo más rápidamente a temperaturas más altas y, por lo tanto,
la producción de metales a gran escala se realiza principalmente a través de procesos a alta temperatura.
La mayoría de las reacciones metalúrgicas que ocurren a altas temperaturas implican una interacción
entre las fases sólida, líquida y gaseosa. En algunos casos, interacciones entre fases fundidas
inmiscibles son importantes.

Las reacciones metalúrgicas a alta temperatura que involucran fases fundidas son a menudo llevadas a
cabo bajo condiciones de casi equilibrios entre todas las fases; otras reacciones proceden bajo el control
de transferencia de masa entre fases en equilibrios en los límites de la interfase.

El tratamiento de metales en estado fundido, por ejemplo refinación y aleación, implica reacciones entre
la masa fundida y una fase gaseosa o una escoria fundida. La cinética de reacción, el transporte de masa
en la fase fundida o gaseosa se convierte en aspectos importante a tener en cuenta. La producción de
metales y aleaciones casi siempre implica solidificación, cuya velocidad a menudo está controlada por la
velocidad de transferencia de calor a través del molde.

En ese contexto la termodinámica y la cinética de reacción se convierten en aspectos medulares de la

ciencia que involucran invariablemente a los principios de la termodinámica aplicados a la Ingeniería
Metalúrgica.

Metalurgia Extractiva
La metalurgia extractiva se ocupa de la extracción y refinación de metales. Más de sesenta elementos son
metales que generalmente se extraen de diversas formas de ocurrencia natural de la corteza terrestre.

Un mineral es un compuesto de origen natural. Estos son compuestos en su mayoría inorgánicos que
constan de uno o más metales en asociación con los no metales por ejemplo: oxígeno, azufre, etc. Un
mineral es sólido, con una configuración cristalina y tiene una composición variable dentro de ciertos
límites. También tiene definida sus propiedades físicas.

Un mineral es un agregado natural de minerales de los que uno o más metales o minerales se pueden
extraer económicamente. Un mineral puede presentar una amplia variación en su composición y en sus
características físicas y químicas.

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Hay que señalar que algunos de los muchos procesos de extracción y refinado de los metales son procesos
muy antiguos y que han evolucionado principalmente como arte. Las investigaciones científicas de los
sistemas metalúrgicos en los actuales tiempos han desarrollado sistemas muy complejos en los procesos
de extracción de metales.

Gran parte de la visión en los procesos se ha ganado utilizando aplicando los principios de la
termodinámica y la cinética de reacción. El resultado de esto es el desarrollo de la materia conocida como
termodinámica metalúrgica que se ocupa de los fundamentos fisicoquímicos de la metalurgia.

La metalurgia extractiva también es una disciplina de la ingeniería. Aquí el trabajo, el calor y la

transferencia de masa y energía, así como técnicas matemáticas constituyen los fundamentos de la
ingeniería y de la aplicación de estos ha llevado al desarrollo de la denominada Ingeniería de Procesos
Metalúrgicos.

Los procesos se pueden clasificar en varias maneras según el objetivo. Un sistema de clasificación integral
con referencia específica a la metalurgia extractiva se ha clasificado en las siguientes categorías:

 Pirometalurgia
 Hidrometalurgia
 Electrometalurgia

Los procesos pirometalúrgicos (del griego, 'pyr' que significa 'más fuego') se llevan a cabo a altas
temperaturas, la hidrometalurgia (del griego, 'hydor' significa 'más en agua') se lleva a cabo en medios
acuosos a temperatura ambiente o alrededor de ella. La electrometalurgia emplea la electrólisis para la
separación a temperatura ambiente, así como también a altas temperaturas.

Otra forma de clasificación sería en términos de unidad operación o unidad de proceso, la pirometalurgia
se puede clasificar de la siguiente manera.

1. Procesamiento en estado sólido: esto no implica ninguna fusión. Típicamente se lleva a cabo en
el rango de temperatura de 500 – 1200 °C, como en los procesos de tostación de sulfuros,
calcinación, reducción del estado sólido de óxidos metálicos por H2 y CO. Los sólidos son en su
mayoría inmiscibles y, por lo tanto, el producto del estado sólido el procesamiento es puro o es
una mezcla mecánica. En el último caso, requiere una mayor separación.
2. Procesamiento en estado líquido: esto implica la fusión de al menos la fase que contiene metal y,
en general, se lleva a cabo a una temperatura más alta. Ejemplos son los altos hornos, la
fabricación de acero, la mata de cobre, el refinado de destilación de zinc a partir de plomo impuro,
etc. El procesamiento en estado líquido separa el metal, ya sea en forma pura o impura. Son
posibles cambios apreciables en la composición del líquido debido a la miscibilidad, la difusión
rápida y la mezcla.

Vale la pena enfatizar que este sistema de clasificación puede ser extendido a la hidro y electrometalurgia
también.

Asimismo, los procesos pueden clasificarse según el tipo de reacción química, el modo de entrada de
energía, etc. En relación a esto, se ha intentado caracterizar algunas operaciones y procesos unitarios
importantes en la metalurgia extractiva en la siguiente tabla:

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Tabla 01:
Características de algunos procesos y operaciones unitarias.
Proceso Clasificación Rango de temperatura Tipo de reacción Propósito del proceso Modo de entrada de Fases de contacto Reactores típicos
aproximado °C química que ocurre energía. empleados
Tostación de sulfuros Pirometalurgia, 500 – 1200 Oxidación Pre tratamiento Combustible, calor de Sólido - gas Horno de eje, reactor
proceso unitario, reacción exotérmico de lecho fluidizado,
procesamiento en tostador instantáneo,
estado sólido horno rotativo
Calcinación Pirometalurgia, 500 – 1200 Descomposición Pre tratamiento Combustible Sólido - gas Horno de eje, reactor
proceso unitario, de lecho fluidizado,
procesamiento en tostador instantáneo,
estado sólido horno rotativo
Fundición Pirometalurgia, 1200 – 1600 Reducción Extracción Combustible, energía Sólido, líquido, gas Alto horno, retorta,
carbotérmica proceso unitario, eléctrica horno de arco
procesamiento en eléctrico
estado líquido
Reducción Pirometalurgia, 900 – 2400 Reducción Extracción Combustible, energía Sólido, líquido, gas Retorta
metalotérmica de proceso unitario, eléctrica
óxidos metálicos, procesamiento en
cloruros estado líquido
LIxiviación Hidrometalurgia, Temperatura Disolución Pre tratamiento Combustible, energía Sólido, líquido Vats, autoclaves
proceso unitario, ambiente – 200 eléctrica
estado sólido-liquido
Destilación de Pirometalurgia, 1000 – 2000 __ Refinación Combustible, calor Líquido, gas Retorta
refinación operación unitaria, sensible de los
proceso en estado materiales de entrada
liquido
Extracción por Hidrometalurgia, Temperatura Intercambio Pre tratamiento __ Líquido Reactor de lecho lleno,
solventes proceso unitario, ambiente columnas de placa.
procesamiento en
estado liquido
Electrolisis Electrometalurgia, Temperatura Electroquímica Extracción y refinación Energía eléctrica Sólido, líquido Tanque de electrólisis
proceso unitario, ambiente – 900
procesamiento en
estado sólido o líquido

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Desarrollo histórico de la Termodinámica

La historia de la termodinámica es una etapa fundamental en la historia de la física, la química y la historia
de la ciencia en general. Debido a la relevancia de la termodinámica en muchas partes de la ciencia y la
tecnología, la historia de la termodinámica ha sido de naturaleza sutil con el desarrollo de la mecánica
clásica, la mecánica cuántica, el magnetismo y la ciencia de la velocidad química, y en campos prácticos
más remotos como la meteorología, la teoría de la información y la biología (fisiología), y el motor de
vapor, maquinaria de combustión interna. También está vinculado a los avances tecnológicos como el
criógeno y la generación de electricidad.

El desarrollo de la termodinámica continuó y continuó con la teoría atómica. Además, con un enfoque
ingenioso, movilizó nuevas direcciones en probabilidad y estadística; ver, por ejemplo, la línea de tiempo
de la termodinámica.

LA TERMODINÁMICA A TRAVES DEL TIEMPO

En la actualidad todas las personas poseemos un sentido natural para saber lo que es el calor y la
temperatura. Sin embargo, el desarrollo histórico de la termodinámica nos muestra lo problemático que
fue sintetizar y entender dichos conceptos en términos físicos, químicos y matemáticos.
La humanidad en sus inicios veía el calor como algo relacionado con el fuego. Los antiguos egipcios
consideraban que el calor estaba relacionado con orígenes mitológicos. En la tradición filosófica
occidental, Empedocles propuso una teoría de cuatro elementos, en la que todas las sustancias derivan
de la tierra, el agua, el aire y el fuego. Alrededor del 500 a. C., el filósofo griego Heráclito argumentó que
los tres elementos principales en la naturaleza eran fuego, tierra y agua.

Herón de Alejandría (10-70 dC), ingeniero y matemático griego que ideó algunas formas
tempranas de convertir la energía térmica en energía mecánica (Eolípila de Herón)
En el período moderno, se pensaba que el calor era una medida de un fluido invisible, conocido como
calórico. Los cuerpos fueron capaces de contener una cierta cantidad de este fluido, lo que llevó al término
capacidad de calor.

En los siglos XVIII y XIX, los científicos abandonaron la idea de un calórico físico y, en cambio, entendieron
el calor como una manifestación de la energía interna de un sistema.

El atomismo es una parte central de la relación actual entre la termodinámica y la mecánica estadística.
Los pensadores antiguos como Leucipo y Demócrito, y más tarde los epicúreos, al avanzar el atomismo,
sentaron las bases para la teoría atómica posterior. Hasta que la prueba experimental de los átomos se
proporcionó más tarde en el siglo XX, la teoría atómica fue impulsada en gran medida por consideraciones
filosóficas e intuición científica.

El filósofo griego Parménides del siglo V aC, utiliza el razonamiento verbal para postular que un vacío,
esencialmente lo que ahora se conoce como vacío, en la naturaleza no podría ocurrir. Esta opinión fue
apoyada por los argumentos de Aristóteles, pero fue criticada por Leucipo y Héron Héron de Alejandría.
Desde la antigüedad hasta la Edad Media, se presentaron varios argumentos para aprobar o desaprobar
la existencia de un vacío y se hicieron varios intentos para construir un vacío, pero todos resultaron
infructuosos.

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Los científicos europeos Cornelius Drebbel, Robert Fludd, Galileo Galilei y Santorio Santorio en los siglos
16 y 17 pudieron medir la relativa "frialdad" o "calor" del aire, utilizando un termómetro de aire
rudimentario.

TEORÍA ATÓMICA

La teoría atómica es una teoría física que supone que todo en el mundo consiste en las partículas más
pequeñas: átomos, unidos entre sí por fuerzas nucleares y eléctricas. En el siglo XX, se demostró en la
práctica que un átomo puede dividirse en partículas subatómicas aún más pequeñas.

LA TERMODINÁMICA COMO CIENCIA

El físico y químico irlandés Robert Boyle en 1656, en coordinación con el científico inglés Robert Hooke,
construyó una bomba de aire. Al usar esta bomba, Boyle y Hooke notaron la correlación presión-volumen:
PV = constante. En ese tiempo, se suponía que el aire era un sistema de partículas inmóviles, y no se
interpretaba como un sistema de moléculas en movimiento.

El concepto de movimiento térmico surgió dos siglos después. Más tarde, después de la invención del
termómetro, la temperatura de la propiedad podría cuantificarse. Esta herramienta le dio a Gay-Lussac la
oportunidad de derivar su ley, que condujo poco después a la ley de los gases ideales. Pero, ya antes del
establecimiento de la ley de los gases ideales, un asociado de Boyle llamado Denis Papin construyó en
1679 un digestor óseo, que es un recipiente cerrado con una tapa bien ajustada que confina el vapor hasta
que se genera una alta presión.

MÁQUINA DE VAPOR

Los diseños posteriores implementaron una válvula de liberación de vapor para evitar que la máquina
explote. Al observar cómo la válvula se movía rítmicamente hacia arriba y hacia abajo, Papin concibió la
idea de un motor de pistón y cilindro, un motor alternativo.

Sin embargo, en 1697, basado en los diseños de Papin, el ingeniero Thomas Savery construyó el
primer motor de vapor. Aunque estos primeros motores eran crudos e ineficientes, atrajeron la atención
de los principales científicos de la época. Uno de esos científicos fue Sadi Carnot, el padre de la
termodinámica, quien en 1824 publicó Reflexiones sobre el poder motriz del fuego, un discurso sobre el
calor, la potencia y la eficiencia del motor. Esto marca el comienzo de la termodinámica como ciencia
moderna.

En los años siguientes, se construyeron más variaciones de motores de vapor, como el Newcomen Engine
y más tarde el Watt Engine. Con el tiempo, estos primeros motores eventualmente se utilizarían en lugar
de caballos. Por lo tanto, cada motor comenzó a asociarse con una cierta cantidad de "potencia de
caballo" dependiendo de cuántos caballos había reemplazado. El principal problema con estos primeros
motores fue que eran lentos y torpes, convirtiendo menos del 2% del combustible fósil de entrada,
generalmente carbón, en trabajo útil. De ahí nació la necesidad de una nueva ciencia de la dinámica del
motor.

EVOLUCIÓN HISTORIA DE LA TERMODINÁMICA HASTA EL MOMENTO ACTUAL

La historia de la termodinámica marca sus inicios en 1824. Fue Sadi Carnot, en 1824, el primero en
demostrar que se puede obtener trabajo del intercambio de calor entre dos fuentes a
diferentes temperaturas. A través del teorema de Carnot y la máquina ideal de Carnot (basada en el ciclo
de Carnot) cuantificó este trabajo e introdujo el concepto de eficiencia termodinámica.

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En 1848, Lord Kelvin, utilizando la máquina de Carnot, introdujo el concepto de

temperatura termodinámica efectiva y es responsable de una declaración del segundo principio de la
termodinámica.

En 1850 James Prescott Joule demostró la igualdad de las dos formas de energía (entonces se creía que el
líquido calórico todavía existía).

Habiendo llegado a esto, se planteó el problema de que, si fuera posible obtener el calor total del trabajo,
no hubiera sido posible obtener el inverso. Este resultado también aterrizó Clausius que en 1855 presenta
su desigualdad para reconocer procesos reversibles de las irreversible y estado de la función de
la entropía.

En 1876 Willard Gibbs publicó el tratado "Sobre el equilibrio de sustancias heterogéneas" (Sobre el
equilibrio de sustancias heterogéneas) que mostraba cómo un proceso termodinámico podría
representarse gráficamente y cómo estudiar de esta manera la energía, la entropía, el volumen,
la temperatura y la presión podrían preverse la eventual espontaneidad del proceso considerado.

El caso de la termodinámica es emblemático en la historia y en la epistemología de la ciencia: es uno de

esos casos en los que la práctica ha sido pionero en la teoría misma: la primera está diseñada para la
máquina de vapor, a continuación, se sistematizó su funcionamiento teórico a través de sus principios
básicos.

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