Procesos de Endulzamiento, Deshidratación y Criogénico.
Procesos de Endulzamiento, Deshidratación y Criogénico.
Procesos de Endulzamiento, Deshidratación y Criogénico.
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EQUIPO 6:
ANTONIO DÍAZ RIGEL.
CARLOS LORENZO JOAN ERNESTO.
HERNÁNDEZ MENDOZA JOSÉ CARLOS.
MARTÍNEZ FLORES JOSSEL ALBERTO.
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INTRODUCCIÓN
En la actualidad la industria petrolera tiene una amplia cadena de valor en la que se pueden
encontrar dentro de sus principales áreas: perforación, yacimientos y producción. Pero
antes de que sucedan todos los procesos implicados después de perforar y obtener los
fluidos del yacimiento, deben pasar por procesos de “limpieza” para su máximo
aprovechamiento.
El presente trabajo estará enfocado en tres procesos indispensables para el tratamiento del
gas de yacimiento:
Procesos de Endulzamiento
Deshidratación
Proceso Criogénico
El proceso de endulzamiento de gas consiste en remover los contaminantes, H2S (ácido
sulfhídrico) y CO2 (bióxido de carbono), del gas húmedo amargo recibido de los pozos
productores. Este proceso consiste en la absorción selectiva de los contaminantes,
mediante una solución acuosa, a base de una formulación de amina, la cual circula en un
circuito cerrado donde es regenerada para su continua utilización.
El proceso criogénico recibe gas dulce húmedo de las plantas endulzadoras de gas y en
algunos casos directamente de los campos productores, el cual entra a una sección de
deshidratado, donde se remueve el agua casi en su totalidad, posteriormente es enfriado
por corrientes frías del proceso y por un sistema de refrigeración mecánica externo.
Mediante el enfriamiento y la alta presión del gas es posible la condensación de los
hidrocarburos pesados (etano, propano, butano, etc.), los cuales son separados y enviados
a rectificación en la torre desmetanizadora.
La deshidratación de crudos es el proceso mediante el cual se separa el agua asociada con
el crudo, ya sea en forma emulsionada o libre, hasta lograr reducir su contenido a un
porcentaje previamente especificado. Generalmente, este porcentaje es igual o inferior al 1
% de agua.
OBJETIVO GENERAL: Conocer los aspectos teóricos necesarios para llevar a cabo los
procesos de Endulzamiento, Deshidratación y Proceso Criogénico
OBJETIVOS PARTICULARES:
Conocer los equipos necesarios para llevar acabo los tres procesos de tratamiento.
Describir ventajas y desventajas de cada proceso y limitantes.
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1. ENDULZAMIENTO DEL GAS
El proceso de endulzamiento del gas consiste en remover los contaminantes, H2S (ácido
sulfhídrico) y CO2 (bióxido de carbono), del gas húmedo amargo recibido de los pozos
productores. Este proceso consiste en la absorción selectiva de los contaminantes,
mediante una solución acuosa, a base de una formulación de amina, la cual circula en un
circuito cerrado donde es regenerada para su continua utilización.
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3. Soluciones mixtas (mezclas de una amina, un solvente físico y agua), como los procesos
Sulfinol, Ucarsol, Flexsorb y Optisol. Pueden tratar grandes cargas de gas ácido.
4. Solventes físicos, como Selexol, Rectisol, Purisol, Fluor Solvent. Pueden regenerarse sin
calor y secar, simultáneamente el gas. Se usan mayormente para remover el grueso del
CO2 generalmente en las plataformas.
5. Soluciones de carbonato de potasio caliente, como los procesos Hot Pot, Catacarb,
Benfield y Gianmarco-Vetrocoke. Son solventes químicos parecidos a los solventes físicos.
8. Membranas, como las producidas por Monsanto, Grace, DuPont, Cynara (Dow
Chemical), Air Products, International Permeation, AVIR, etc. Son muy apropiadas para
separaciones a granel de CO2, especialmente cuando la concentración en el gas es muy
alta.
Selexol
Rectisol
Purisol
Solvente fluor
Procesos de conversión directa
Proceso de adsorción
Separación por membranas
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2. DESHIDRATACIÓN DE CRUDOS
El agua y el aceite son esencialmente inmiscibles, por lo tanto, estos dos líquidos coexisten
como dos líquidos distintos. La frase “aceite y agua no se mezclan” expresa la mutua
insolubilidad de muchos hidrocarburos líquidos con el agua. Las solubilidades de
hidrocarburos son bajas, pero varían desde 0,0022 ppm para el tetradecano hasta 1.760
ppm para el benceno en agua. La presencia de dobles enlace carbono-carbono (por
ejemplo alquenos y aromáticos) incrementan la solubilidad del agua. El agua está lejos de
ser soluble en hidrocarburos saturados (por ejemplo: parafinas o alcanos) y su solubilidad
disminuye con el incremento del peso molecular de los hidrocarburos.
Durante las operaciones de extracción del petróleo, la mezcla bifásica de petróleo crudo y
agua de formación se desplazan en el medio poroso a una velocidad del orden de 1 pie/día,
lo que es insuficiente para que se forme una emulsión. Sin embargo, al pasar por todo el
aparataje de producción durante el levantamiento y el transporte en superficie (bombas,
válvulas, codos, restricciones, etc.) se produce la agitación suficiente para que el agua se
disperse en el petróleo en forma de emulsión W/O estabilizada por las especies de actividad
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interfacial presentes en el crudo. Las emulsiones formadas son macro-emulsiones W/O con
diámetro de gota entre 0,1 a 100 µm.
• Suficiente agitación para dispersar uno de los líquidos en pequeñas gotas en el otro.
En los pozos que se producen por levantamiento con gas (Gas-lift), la emulsionación es
causada principalmente en dos lugares: En el punto donde el “gas lift” es introducido y en
la cabeza del pozo. Cuando se utiliza un proceso intermitente, la emulsión generalmente es
creada en la cabeza del pozo o en el equipo en superficie. Para el proceso continuo, la
mayor parte de la emulsión es formada en fondo de pozo, en el punto de inyección de gas.
En los campos petroleros las emulsiones de agua en aceite (W/O) son llamadas emulsiones
directas, mientras que las emulsiones de aceite en agua (O/W) son llamadas emulsiones
inversas. Esta clasificación simple no siempre es adecuada, ya que emulsiones múltiples o
complejas (o/W/O ó w/O/W) pueden también ocurrir. Además, esta clasificación es muy
particular de la industria petrolera, ya que en general las emulsiones O/W son denominadas
emulsiones normales y las W/O son las inversas.
En las emulsiones directas, la fase acuosa dispersa se refiere generalmente como agua y
sedimento (A&S) y la fase continua es petróleo crudo. El A&S es principalmente agua salina;
sin embargo, sólidos tales como arena, lodos, carbonatos, productos de corrosión y sólidos
precipitados o disueltos se encuentran también presentes, por lo que A&S también es
llamada Agua y Sedimento Básico (A&SB).
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La inyección de vapor y la inyección de agua a yacimientos son factores que promueven la
formación de emulsiones.
- Sólidos finamente divididos, tales como arena, arcilla, finos de formación, esquistos, lodos
de perforación, fluidos para estimulación, incrustaciones minerales, productos de la
corrosión (por ejemplo sulfuro de hierro, óxidos), parafinas, asfaltenos precipitados. Los
fluidos para estimulación de pozos pueden contribuir a formar emulsiones muy estables.
Los surfactantes naturales se definen como macromoléculas con actividad interfacial que
tienen un alto contenido de aromáticos y por lo tanto relativamente planas con al menos un
grupo polar y colas lipofílicas, con actividad interfacial. Estas moléculas pueden apilarse en
forma de micelas. Se forman de las fracciones ácidas de asfaltenos, resinas, ácidos
nafténicos y materiales porfirínicos.
b) Forman una barrera viscosa que inhibe la coalescencia de las gotas. Este tipo de película
ha sido comparada con una envoltura plástica.
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superficie) se colectan en la superficie de la gota y forman una barrera física. Ejemplos
comunes de este tipo de emulsionante son el sulfuro de hierro y la arcilla. En la fig 2 se
muestra la adsorción de diferentes partículas emulsionantes en una gota de agua.
Fig 2.- Representación gráfica de la estabilización de una gota de agua por agentes emulsionantes presentes en el petróleo
crudo.
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c) Tamaño de la gota. Gotas muy pequeñas menores de 10 µm generalmente
producen emulsiones más estables. Una amplia distribución de tamaños de partículas
resulta en general en una emulsión menos estable.
d) Relación de volumen de fases. Incrementando el volumen de la fase dispersa se
incrementa el número de gotas y/o tamaño de gota y el área interfacial. La distancia de
separación se reduce y esto aumenta la probabilidad de colisión de las gotas. Todos
estos factores reducen la estabilidad de la emulsión.
e) Temperatura. Usualmente, la temperatura tiene un efecto muy fuerte en la
estabilidad de la emulsión. Incrementando la temperatura se reduce la adsorción de
surfactantes naturales y disminuye la viscosidad de la fase externa, la rigidez de la
película interfacial y la tensión superficial. Todos estos cambios reducen la estabilidad
de la emulsión. En presencia de surfactantes aniónicos, un aumento de temperatura
aumenta la afinidad de estos por la fase acuosa, mientras que lo inverso ocurre con
surfactantes no-iónicos.
f) pH. La adición de ácidos o bases inorgánicos cambia radicalmente la formación de
películas de asfaltenos y resinas que estabilizan las emulsiones agua-aceite. Ajustando
el pH se puede minimizar la rigidez de la película que estabiliza la emulsión y aumentar
la tensión superficial. La estabilización de la tensión interfacial depende del pH de la
fase acuosa, por lo cual la adsorción en la interfase presenta una histéresis que indica
que las diferentes moléculas emulsionantes (surfactantes naturales que contienen
grupos ácidos y bases) poseen cinéticas de equilibración muy diferentes.
g) Envejecimiento de la interfase. A medida que la interfase envejece la adsorción de
los surfactantes se completa y debido a las interacciones laterales entre las moléculas
aumenta la rigidez de la película hasta un valor estable en unas 3 a 4 horas. Esta
película o piel alrededor de la gota llega a ser más gruesa, más fuerte y más dura.
Además, la cantidad de agentes emulsionantes se incrementa por oxidación, fotólisis,
evaporación o por la acción de bacterias.
h) Salinidad de la salmuera. La concentración de la salmuera es un factor importante
en la formación de emulsiones estables. Agua fresca o salmuera con baja
concentración de sal favorecen la estabilidad de las emulsiones. Por el contrario, altas
concentraciones de sal tienden a reducirla.
i) Tipo de aceite. Los crudos con aceite de base parafínica usualmente no forman
emulsiones estables, mientras que los crudos nafténicos y de base mixta forman
emulsiones estables. Ceras, resinas, asfaltenos y otros sólidos pueden influenciar la
estabilidad de la emulsión. En otras palabras, el tipo de crudo determina la cantidad y
tipo de emulsionantes naturales.
j) Diferencia de densidad. La fuerza neta de gravedad que actúa en una gota es
directamente proporcional a la diferencia en densidades entre la gota y la fase continua.
Aumentando la diferencia de densidad por incremento de la temperatura se logra
aumentar la velocidad de sedimentación de las gotas y por ende, se acelera la
coalescencia.
k) Presencia de cationes. Los cationes divalentes como calcio y magnesio tienen
tendencia a producir una compactación de las películas adsorbidas, probablemente por
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efecto de pantalla electrostática de un lado, y por otro, la precipitación de sales
insolubles en la interfase.
l) Propiedades reológicas interfaciales. Generalmente, cuando una interfase con
moléculas de surfactantes adsorbidas se estira o dilata se generan gradientes de
tensión. Los gradientes de tensión se oponen al estiramiento e intentan restaurar la
uniformidad de la tensión interfacial. Como consecuencia, la interfase presenta una
cierta elasticidad. Éste es el efecto llamado Gibbs-Marangoni. En la fig 3 se muestran
los factores físico-químicos relacionados con las interacciones entre dos gotas de fase
dispersa.
Para una interfase Newtoniana las propiedades reológicas que determinan el
movimiento interfacial son la viscosidad de cillazamiento interfacial ηs, la viscosidad
dilatacional interfacial ηd y el gradiente de tensión interfacial. ηs describe la resistencia
de la interfase a cambiar de forma en un elemento diferencial de la interfase, el área se
mantiene constante y se mide la resistencia de la película.
La viscosidad ηd, al igual que la elasticidad interfacial dilatacional εd, se mide sólo por
la dilatación-compresión de la película sin aplicar cillazamiento. Estas propiedades
describen la resistencia de la superficie a los cambios en el área interfacial. En la fig 4
se muestra esquemáticamente las fuerzas de cizalla y dilatacional sobre la interfase,
las cuales determinan la viscosidad de cizallamiento y la dilatacional, respectivamente.
Fig 3.- Esquema de los factores físico-quimicos relacionados con las interacciones entre dos gotas de fase dispersa de
una emulsion W/O
Fig 4.- Esquema de las fuerzas de corte y dilatacional relacionadas con las mediciones de las viscosidades
correspondientes en una interfase agua-aceite.
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Se define el módulo dilatacional interfacial ε como el aumento en la tensión interfacial
para una unidad de área superficial (Lucassen-Reynders 1993), por lo tanto, es una medida
de la resistencia para la creación de gradientes de tensión interfacial, y la tasa a la cual
tales gradientes desaparecen después de la deformación.
El módulo ε a una frecuencia particular es caracterizado por el valor absoluto |ε| y por el
ángulo de fase θ que describen la variación entre la tensión interfacial dinámica en función
del cambio del área interfacial.
La mejor forma de deshidratar es evitar que se produzca la emulsión o por lo menos reducir
al máximo las condiciones que favorezcan la emulsionación, a saber, la producción conjunta
de varios fluidos y la agitación (Salager 1987 a)
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En pozos fluyentes, una agitación considerable es generalmente causada por el gas
disuelto saliendo de la solución (el gas se desorbe) conforme decrece la presión. Este gas
también causa turbulencia cuando fluye junto con la mezcla difásica agua-aceite a través
de accesorios y restricciones en la tubería de producción; pasa por supuesto lo mismo
cuando se utiliza el levantamiento con gas. Esta turbulencia puede ser reducida, pero no
eliminada, instalando un estrangulador de fondo. Este estrangulador reduce la estabilidad
de la emulsión por las siguientes causas:
En los casos de bajo contenido de agua (< 10%) resulta ventajoso añadir agua en fondo de
pozo antes que se produzca la emulsión porque así la emulsión formada será menos
estable (el tamaño de gotas aumenta y se favorece la coalescencia).
Diversos estudios se han hecho sobre los mecanismos de ruptura de una emulsión W/O.
Según el análisis de Jeffreys y Davies en 1971 estas etapas se reducen a tres:
Cuando las gotas de fase dispersa son más o menos grandes se aproximan por
sedimentación gravitacional, gobernadas por las leyes de Stokes (basada en la suposición
de gotas esféricas rígidas, ecuación 5) o de Hadamard (movimiento convectivo interno en
las gotas y efecto de la viscosidad de la fase interna, ecuación 6), pero sí son menores de
5 µm está presente el movimiento Browniano.
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Donde:
Una velocidad de sedimentación del orden de 1 mm por día es suficientemente baja para
que el movimiento de convección térmica y el movimiento Browniano la compense. Esto
indica que el problema de sedimentación puede volverse muy severo para crudos pesados
o extrapesados (Salager 1987 a), para los cuales la diferencia de densidad es poca y la
viscosidad es alta.
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Fig 5.- Variacion del factor de Stokes con la temperatura y la gravedad API.
Al final de la etapa anterior, las gotas se deforman y se genera una película intergota, dando
inicio así a la segunda etapa del proceso llamada “drenaje de la película”, donde están
involucrados fenómenos interfaciales relacionados con la presencia de surfactantes
adsorbidos.
Una vez que dos gotas se acercan, se produce una deformación de su superficie
(adelgazamiento del orden de 0,1 micra o menos) y se crea una película de fluido entre las
mismas, con un espesor alrededor de 500 Å.
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Fig 6.- (a) Efecto del drenaje de la película sobre la concentración de surfactantes naturales.
(b) Efecto de la concentración superficial sobre la variación en la tensión interfacial en el interior de la película drenada.
El esfuerzo de corte asociado con el drenaje tiende a concentrar la mayor parte de las
moléculas de surfactante natural fuera de la película y a disminuir su concentración en el
interior de la película. Las moléculas de desemulsionantes son adsorbidas en los espacios
dejados por los surfactantes naturales en la película, fig 7 (a), (b).
Toda vez que ocurre el acercamiento de las gotas se pueden presentar varios tipos de
interacciones entre ellas que retrasen o aceleren el drenaje de la película. Por ejemplo,
cuandolas gotas poseen en la interfase una carga eléctrica, su acercamiento está inhibido
por una repulsión de tipo eléctrico.
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Fig 7.-(a) Ilustración esquemática de la adsorción del surfactante deshidratante en la superficie libre de la película (b)
Efecto de la concentración superficial del surfactante natural y las moléculas de deshidratante sobre la variación de la
tensión interfacial en el interior de la película drenada
Etapa 3. Coalescencia
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y eléctrico. En general, se usa una combinación de los métodos térmicos y químicos con
uno mecánico o eléctrico para lograr la deshidratación efectiva de la emulsión W/O.
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trifásico en el cual la mayor parte del surfactante está en la fase media. Para el caso de
emulsiones agua en crudo es poco corriente poder observar tal sistema trifásico y la
inestabilidad se detecta por el progreso de la coalescencia y la evolución de la tensión
interfacial dinámica.
Para conseguir esta condición en una emulsión W/O que ya contiene un surfactante
lipofílico (modelo de los surfactantes naturales en el crudo), se debe añadir un surfactante
hidrofílico de peso molecular promedio o bajo (modelo agente deshidratante) de manera
que el parámetro característico de la mezcla produzca una emulsión inestable (Salager
1987 b). La formulación óptima es independiente de la concentración de surfactante y de la
cantidad de la fase media, el surfactante es atrapado en una microemulsión (Antón y
Salager 1986).
Por lo general, los desemulsionantes comerciales son mezclas de varios componentes que
tienen estructuras químicas diferentes y materiales poliméricos, así como una amplia
distribución de peso molecular. Están conformados por un 30 a 50% de materia activa
(surfactantes) más la adición de solventes adecuados, tales como nafta aromática y
alcoholes.
Entre los más utilizados están los copolímeros bloques de óxido de etileno y de óxido de
propileno, las resinas alquil-fenol formaldehídas, las poliaminas, alcoholes grasos, aminas
oxialquiladas y poliesteramianas y sus mezclas. En la tabla 1 se presentan algunos de los
productos surfactantes utilizados como agentes deshidratantes para romper emulsiones
W/O.
Estos surfactantes tienen tres efectos fundamentales una vez adsorbidos en la interfase
agua-aceite: uno es la inhibición de la formación de una película rígida, otro el debilitamiento
de la película volviéndola compresible y el más importante, el cambio en la formulación del
sistema para alcanzar la condición de SAD = 0.
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2.8. ACCIÓN DEL CAMPO ELÉCTRICO
La fuerza resultante entre dos gotas cargadas está dada por la Ley de Coulomb:
Esta fuerza ocasiona que la gota cargada migre hacia el electrodo de carga opuesta y se
inicie entonces el contacto con otras gotas, permitiendo la coalescencia. Para dos gotas
polarizadas de igual tamaño alineadas en el campo eléctrico, la fuerza de atracción es:
En un campo D.C. (corriente directa), las gotas migrarán en un patrón continuo con una
velocidad determinada por la viscosidad de la fase continua. Las gotas gradualmente
perderán su carga, dependiendo del tiempo de relajación de la fase continua.
En el caso de corriente continua (A.C.), una gota cargada tenderá a oscilar en una posición
media entre los electrodos. Una gota puede llegar a cargarse por otros mecanismos tales
como: ionización, adsorción preferencial de iones a la interfase (doble capa eléctrica) o
transferencia de carga convectiva desde un electrodo por la fase orgánica (Burris 1977).
En investigaciones realizadas se ha podido estudiar el fenómeno que hace que los voltajes
D.C. sean tan efectivos y permitan remover grandes cantidades de agua (Burris 1977). Este
principio se esquematiza en la fig 8. En esta figura se representa un crudo fluyendo
verticalmente con una sola gota de agua presente. A medida que la gota entra en el alto
gradiente D.C. entre los electrodos, éste le induce una carga a la superficie de la gota, que
es igual a la del electrodo más cercano, por lo que inmediatamente ambos se repelen y la
gota es atraída hacia el electrodo de carga contraria.
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de nuevo y atraída por el electrodo de carga contraria. Este movimiento de la gota es una
migración ordenada entre los electrodos. Los altos potenciales D.C. retienen a las gotas de
agua hasta sean suficientemente grandes como para sedimentar.
Considerando lo anteriormente expuesto para un sistema de una emulsión W/O con miles
de gotas de agua. Las gotas polarizadas (cargadas mitad positivamente y mitad
negativamente) tenderán a colisionar entre sí, por lo cual la coalescencia ocurrirá más
rápido. Este fenómeno también hace que gotas en medios más viscosos colisionen, y es
necesario altas temperaturas.
Fig 8.- Movimiento de una gota de agua entre dos electrodos de polaridad dual.
Fig 9.- Perfil intensidad de corriente- Voltaje en función del tiempo durante la deshidratación Electrostatica de una emulsion
agua en petróleo crudo.
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Taylor (1988) encontró que la forma de tales perfiles puede explicarse de la siguiente
manera:
a) Un período inicial durante el cual ocurre el alineamiento de las gotas en cadena como si
fuera un rosario;
b) Un período en el cual las cadenas de gotas de gran longitud forman un puente entre los
electrodos, ocasionando un incremento en la conductividad de la emulsión;
Taylor (1988) sugirió lo siguiente: “el proceso inicial es capacitivo, resultando quizás de la
conducción superficial en las gotas de agua que se tocan, más que de la conducción a
través de las gotas. Esta fase inicial es influenciada por factores como: viscosidad de la
fase aceite, volumen de la fase dispersa y voltaje aplicado.
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2.9. ASPECTOS PRÁCTICOS Y TECNOLÓGICOS
Para encontrar solución a este problema conviene estudiar la influencia de las variables de
composición conjuntamente con la de la variable generalizada de formulación SAD ó HLD.
A tal efecto se usan sistemas modelos compuestos por un ternario surfactante-aceite-
salmuera. Tales sistemas poseen dos variables independientes de composición, las cuales
se expresan en general, como la concentración de surfactante y la relación agua-aceite
WOR (Salager 1987a).
La concentración del surfactante tiene una influencia general bien definida (Anderéz 1984).
Debajo de una cierta concentración “crítica” no hay suficiente surfactante en el sistema para
estabilizar una emulsión. Al contrario, el WOR tiene un efecto más difícil de entender, ya
que éste se combina con el de la formulación. Se sabe (Becher 1977; Lissant 1974) que un
aumento del contenido de agua de una emulsión W/O (formulación SAD > 0) termina
siempre por invertirse en una emulsión O/W cuando el porcentaje de agua llega a 70-80%.
Para tratar un sistema susceptible de producir una emulsión W/O estable ubicada en B+ ó
A+ (SAD > 0) por efecto de los surfactantes naturales, basta añadir un surfactante hidrofílico
disuelto en una fase aceite, de manera tal que al combinarse con los surfactantes naturales
produzca SAD = 0 o SAD levemente negativo, como se muestra en la figura 11, caso 1. En
tales condiciones, se obtendrá una emulsión W/O inestable.
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B- (SAD < 0 cerca de cero), y el cambio de B+ ó A+ al límite A+ /A- (SAD = 0) ó a A- (SAD
< 0) producen esencialmente los mismos efectos que para un sistema pre-equilibrado.
Fig 11.- Utilizacion del mapa de formulación-WOR para el tratamiento de emulsiones de campo tipo W/O:
(1) Deshidratación
(2) Desalación
(3) Producción de emulsiones O/W estables.
Debido a que los agentes desemulsionantes son tan numerosos y complejos para permitir
su completa identificación, seleccionar el desemulsionante más adecuado es un arte. La
selección está basada en pruebas empíricas de laboratorio conocidas como Pruebas de
botella, las cuales se han estandarizado como técnica de selección de estos productos en
los laboratorios de la industria petrolera.
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Las pruebas de botella ayudan a determinar cual química puede ser más efectiva para
romper la emulsión de campo. Los resultados de esta prueba indican la menor cantidad de
química necesaria para separar la mayor cantidad de agua de la emulsión W/O. Para el
éxito de esta prueba se requiere seleccionar una muestra representativa de la corriente de
producción de la emulsión, la cual debe reunir las siguientes características (University of
Texas, 1990):
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Fig 13.- Acción del deshidratante dosificado en las pruebas de botella en un mapa de estabilidad-formulación.
Por lo tanto, la estabilidad de una emulsión se relaciona en general con el volumen de las
fases separadas. Después de algún tiempo, el sistema se separa típicamente en tres zonas:
una zona central que contiene una nata o emulsión de alto contenido de fase interna y dos
fases separadas: la interna (coalescida) y la externa (clarificada). Se ha demostrado
recientemente que estos criterios dan resultados satisfactorios cuando se les da una buena
interpretación (Salager 1999).
La fig 14 indica la fracción de volumen coalescido en función del tiempo. Esta curva posee
una forma sigmoide, la cual es característica de un proceso con varias etapas. Durante un
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cierto período inicial no se separa ningún tipo de volumen, este periodo de iniciación
corresponde a la sedimentación de gotas y al drenaje de la fase externa hasta alcanzar una
emulsión compactada en la cual las gotas “no se tocan”. En realidad, las gotas están
separadas por una película delgada de fase externa, en la cual la interacción entre las
interfases empieza a jugar un papel importante y puede producir un efecto notable de
retraso en el proceso de coalescencia. Cuando las películas intergotas llegan a alcanzar un
espesor del orden de 200 Å son susceptibles de romperse, provocando así la coalescencia
de las gotas y la formación de un volumen de fase separado. Esta etapa corresponde a la
parte ascendiente de la curva, cuya forma sigmoide puede interpretarse como la función
acumulativa de una distribución normal o log-normal, lo que no es de extrañar por el carácter
aleatorio del proceso de ruptura. Con el fin de cuantificar la estabilidad con valor numérico,
se ha propuesto usar el tiempo requerido para que coalesca la mitad (u otra fracción) del
volumen de fase interna, por ejemplo, el tiempo en el cual Vc/V∞ = 1/2 ó 2/3, siendo Vc el
volumen coalescido y V∞ el volumen total o fijado usado como referencia, como se muestra
en la fig 15.
Fig 15.- Variación de la estabilidad de la emulsión W/O en función de la concentración del deshidratante para la
coalescencia de 2/3 del volumen fijado V.
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2.12. CINÉTICA DE ADSORCIÓN DE LOS SURFACTANTES DESHIDRATANTES
Midiendo la evolución de la tensión interfacial en función del tiempo para sistemas SOW
(surfactante-aceite-agua) se puede obtener importante información sobre la cinética de
adsorción del surfactante deshidratante y su influencia en la estabilidad de la emulsión.
1. El producto más eficaz para una formulación en SAD = 0 parece ser aquél que se
adsorbe más rápido en la interfase para bajar la tensión interfacial (Breen 1995;
Goldszal y Bourrel, 2000).
Los aditivos químicos son utilizados para combatir varios problemas operacionales tales
como corrosión, presencia de espumas y formación de emulsiones no deseadas. Aunque
se ha encontrado que la química puede ser efectiva cuando se usa sola, no hay garantía
que tenga un buen rendimiento cuando están presentes como parte de un cocktail de
aditivos en la producción de fluidos que entran al separador primario. Poco es conocido
acerca de las interacciones entre estos aditivos químicos y sus efectos en la separación de
las fases gas/aceite/agua.
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Yang et al. (1996) investigaron la manera en la cual los aditivos químicos interactúan y sus
efectos sobre la estabilidad de emulsiones con miras a desarrollar estrategias para la
reducción del inventario de químicos.
Hay evidencias de efectos sinergéticos entre los surfactantes naturales del petróleo crudo.
Por ejemplo, fracciones fenólicas puras que se encuentran abundantemente en extractos
alcalinos son interfacialmente inactivas, sin embargo, mezclas de fenoles y ácidos
carboxílicos exhiben una alta actividad interfacial y en algunos casos las especies
apareadas como los carboxifenoles. Indicaciones cualitativas de las interacciones y efectos
sinergéticos entre fracciones de asfaltenos y resinas fueron también reportadas por Sjöblom
et al. (1992).
Una vez que el crudo es producido a nivel de fondo de pozo, la producción proveniente de
los diferentes pozos se lleva a un múltiple de producción, compuesto a su vez por tres
submútiples de acuerdo a la presión de línea en baja, alta y de prueba, fig 16. Está
constituido por tuberías de 6 pulgadas de diámetro a través de las cuales circula la mezcla
gas-crudo-agua que pasará posteriormente a los separadores gas-líquido donde se elimina
el gas disuelto.Luego, la emulsión pasa a un separador gravitacional para eliminar el agua
libre y el crudo no emulsionado. La emulsión restante se lleva al sistema de tratamiento
seleccionado para la aplicación de calor y/o corriente eléctrica, y finalmente el crudo
separado pasa a un tanque de almacenamiento. El punto de inyección de química es a la
salida del múltiple de producción, antes de los separadores, como se muestra en la figura
17.
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Fig 17. Representación esquemática de una estación de flujo para deshidratar crudo.
Los separadores horizontales o verticales sirven para separar el gas asociado al crudo que
proviene desde los pozos de producción. El procedimiento consiste en que la mezcla de
fluidos entrante choca con las placas de impacto o bafles desviadores a fin de promover la
separación gas-líquido mediante la reducción de velocidad y diferencia de densidad. El
número de separadores varía en función del volumen de producción de gas y petróleo en
las estaciones. Se identifican cuatro secciones de separación:
Los separadores verticales operan con mayor eficiencia a una baja relación gas-petróleo
menor de 500 pie3 /barril, mientras que los separadores horizontales poseen mayor área
superficial y tienen controladores de espumas. En la fig 18 se muestran un tren de tres
separadores verticales.
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2.16. SEPARADORES GRAVITACIONALES
Los eliminadores de agua libre (EAL), no son lo mejor ya que ellos solo remueven el agua
libre. Están protegidos por ánodos de sacrificio y por aditivos para prevenir la corrosión por
el efecto del agua de sal.
Otro sistema que es importante mencionar son los tanques de lavado o comúnmente
llamados “Gun Barrels”. Estos recipientes usualmente operan con media parte de agua
(colchón de agua) y la otra parte lo cubre el petróleo. Su funcionamiento consiste en que la
emulsión entra al área de desgasificación, donde se produce la liberación del gas
remanente a través del sistema de venteo.
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Seguidamente, la fase líquida desciende por el tubo desgasificador y entra a la zona del
agua de lavado a través de un distribuidor, que se encarga de esparcir la emulsión lo más
finamente posible a fin de aumentar el área de contacto entre el agua de lavado y la
emulsión, favoreciendo así la coalescencia de las partículas de agua. La emulsión fluye a
través del agua en el interior del tanque de lavado siguiendo la trayectoria forzada por bafles
internos que permiten incrementar el tiempo de residencia. El petróleo por ser más liviano
que la emulsión asciende pasando a formar parte de la zona correspondiente al petróleo
deshidratado.
2.17. CALENTADORES
Fig 20. Componentes Básicos de un calentador de crudo a fuego directo: (1) cuerpo del calentador, (2) Caja de fuego,
(3) válvula de venteo, (4) Termo-válvula, (5) Elemento sensor de temperatura; (6) Piloto, (7) Quemador, (8) Válvula de
seguridad, (9) Disco de ruptura o resistencia, (10) Depurador de gas, (11) Chimenea.
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El diseño normal de un calentador tipo vertical cumple las siguientes funciones:
El crudo deshidratado caliente puede ser usado para precalentar la emulsión de entrada
usando un intercambiador de calor. Los calentadores no son recomendables para remover
grandes cantidades de agua libre, debe usarse un separador EAL o FKW.
Las mismas funciones básicas son previstas en un calentador directo tipo horizontal. La
alimentación es parcialmente desgasificada, luego es direccionada hacia la parte de abajo
del equipo para la separación del agua libre y la arena. Después, la alimentación es
calentada y sufre una última desgasificación. Posteriormente, a través de un distribuidor
pasa a un baño de agua para finalmente pasar a la sección de coalescencia.
Las partículas sólidas, tales como arena, escama, productos de corrosión se depositarán
en la parte inferior de estos equipos. Si estos sedimentos no son removidos puede causar
los siguientes problemas: 1) Acumularse y ocupar un volumen importante en el recipiente y
eventualmente bloquear la corriente de alimentación; 2) Bloquear la transferencia de calor,
ocasionando finalmente el colapso del equipo de calentamiento; 3) Interferir en los controles
de nivel, ánodos, válvulas, medidores y bombas; 4) Asimismo pueden incrementar el
crecimiento bacteriano y la velocidad de corrosión.
En general el calentamiento ya sea de tipo directo o indirecto tiene las siguientes ventajas:
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Sin embargo el calentamiento presenta las siguientes desventajas:
1. Provoca la migración de los compuestos más volátiles del crudo hacia la fase gas.
Esta pérdida de livianos ocasiona una disminución de volumen del crudo calentado y
una disminución en su gravedad API.
2. Incrementa los costos de combustible.
3. Incrementa los riesgos en las instalaciones.
4. Requieren mayor instrumentación y control.
5. Causa depósitos de coke.
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Entre las ventajas que posee los deshidratadores electrostáticos en comparación con los
sistemas de tanques de lavado es que son menos afectados en su operación por las
características de los crudos (densidad, viscosidad), agua o agentes emulsionantes,
ofrecen mayor flexibilidad, el tiempo de residencia asociado es relativamente corto y por
otra parte, son de menor dimensión. Además, con el tratamiento electrostático se obtiene
una mejor calidad del agua separada y una mayor flexibilidad en cuanto a las fluctuaciones
o variaciones en los volúmenes de producción (Guzmán et al., 1996).
Entre las desventajas que presentan los equipos de deshidratación electrostática están:
Estos equipos se utilizan cuando la velocidad de asentamiento por gravedad es muy lenta,
dada por la Ley de Stokes. Por ejemplo una gota de agua de 20 micras de diámetro en un
crudo de 33 °API a 100 °F y una viscosidad de 6,5 cp se asienta a una velocidad de 0,07
ft/hr. Como la molécula de agua es polar, el campo eléctrico incrementa la coalescencia de
las gotas dispersas en el aceite por dos mecanismos que actúan simultáneamente:
Estas fuerzas de atracción electrostática pueden ser mucho más grandes que la fuerza de
gravedad presente. La relación de fuerza electrostática con la fuerza de gravedad es de
aproximadamente de 1.000 para gotas de agua de 4 micras de diámetro en crudo de 20°
API expuesto a un gradiente eléctrico típico de 5 kiloVoltios/pulgada.
Los tratadores electrostáticos son usados generalmente cuando existen las siguientes
circunstancias:
Las sales minerales están presentes en el crudo en diversas formas: como cristales
solubilizados en el agua emulsionada, productos de corrosión o incrustación insolubles en
agua y compuestos organometálicos como las porfirinas.
La salinidad de la fase acuosa varía desde 100 ppm hasta la saturación, que es de 300.000
ppm (30 % peso); sin embargo lo usual es encontrar salmueras en el rango de 20.000-
150.000 ppm (2 a 15 % peso). Por comparación, el agua de mar contiene de 30.000-43.000
ppm (3 a 4,3 % peso) de sales disueltas. El contenido de sal en el crudo normalmente es
medido en libras de cloruro, expresado como cloruro de sodio equivalente por 1.000 barriles
de crudo limpio (Libras por Mil Barriles, LMB o en inglés Pounds per Thousand Barrels,
PTB).
Cuando el crudo es procesado en las refinerías, la sal puede causar numerosos problemas
operativos, tales como disminución de flujo, taponamiento, reducción de la transferencia de
calor en los intercambiadores, taponamiento de los platos de las fraccionadoras. La
salmuera es también muy corrosiva y representa una fuente de compuestos metálicos que
puede envenenar los costosos catalizadores. Por lo tanto, las refinerías usualmente desalan
el crudo de entrada entre 15 y 20 PTB para el caso de refinerías sencillas, en aquellas de
conversión profunda las especificaciones pueden ser más exigentes, alcanzando valores
de 1 PTB (Layrisse et al., 1984).
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El desalado en campo reduce la corrosión corriente aguas abajo (bombeo, ductos, tanques
de almacenamiento). Adicionalmente la salmuera producida puede ser adecuadamente
tratada para que no cause los daños mencionados en los equipos y sea inyectada al
yacimiento, resolviendo un problema ambiental. En ausencia de cristales de sal sólidos, el
contenido de sal en el crudo deshidratado está directamente relacionado con el porcentaje
de agua y con la concentración de salinidad de la fase acuosa (en ppm de NaCl).
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Consideraciones de diseño
- Eficiencia de mezclado.
- Características de la emulsión.
- Gravedad específica del crudo y del agua de producción.
- Características corrosivas del crudo, el agua de producción y el gas asociado.
- Tendencias a la deposición de sólidos y generación de incrustaciones del agua de
producción.
- Volúmenes de fluidos a tratar y contenido de agua en el crudo.
- Tendencias a la deposición de parafinas y asfaltenos del crudo.
- Presiones de operación deseables en los equipos.
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Además de los factores antes mencionados para la selección del sistema de tratamiento,
los cuales a su vez permiten escoger los separadores electrostáticos en aquellos casos en
que las emulsiones esperadas sean de alta estabilidad, por lo que debe considerarse una
serie de parámetros básicos asociados a la acción del campo electrostático. Entre estos
factores se cuentan (Lowd et al., 1967; Burris 1974, 1978):
o Temperatura de separación.
o Factor de carga (barriles de crudo tratado por día/área de rejilla electrostática), el
cual define el tiempo de retención del crudo como la velocidad de sedimentación
de las gotas de agua.
o Voltaje o diferencia de potencial requerida por unidad de longitud de separación de
rejillas.
o Factor de velocidad de sedimentación (el cual relaciona las propiedades físicas del
crudo y el agua, y representan la fuerza impulsora de la separación gravitacional).
3. PROCESO CRIOGENICO
La criogenia o denominada también el congelamiento ultra frío, es una técnica utilizada para
enfriar materiales a temperaturas muy bajas - como la temperatura de ebullición del
nitrógeno (-195.79 ºC) e incluso más bajas. Su uso en la industria de los hidrocarburos se
ha incrementado en los últimos tiempos con especial interés en el gas natural, ya que los
procesos criogénicos han permitido que el gas natural pueda ser licuefactado1 y, por ende,
transportado mediante buques especialmente acondicionados a destinos muy lejanos.
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El solvente que sale por el fondo de la Contactora recibe la denominación de “Rich
Oil”.
Finalmente el Rich oil se transfiere a una primera columna que rechaza el metano y
parte del etano absorbido y a una segunda columna que regenera el “Rich oil”, por
fondo sale el “Lean Oil “ y por tope hidrocarburos licuables a partir del propano y
superiores (C3+) con un contenido menor en etanos.
El proceso de Recuperación de Licuables por Turbo expansión consiste en hacer pasar gas
rico (presión elevada) por un expansor de ruedas que esta acoplado al mismo eje de un
compresor. El paso del gas rico a alta presión por el expansor se aproxima a una expansión
isentrópica ocasionando la licuefacción (paso de gas a líquido) de aquellos hidrocarburos
susceptibles de hacerlo tales como el propano y superiores (C3+), así mismo en menor
proporción el metano y etano.
Para convertir el gas natural en líquido, se enfría el gas tratado hasta aproximadamente -
161 °C, que es la temperatura a la cual el metano su componente principal se convierte a
forma líquida.
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BIBLIOGRAFÍA
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