EVALUACIÓN DE LA ESTABILIDAD DE ASFALTENOS EN MEZCLAS DE

CRUDO EXTRAPESADO CON DILUYENTE A ALTAS PRESIONES,

APLICACIÓN EN UN CAMPO COLOMBIANO

PATRICIA HELENA VARGAS HERRERA

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER

FACULTAD DE INGENIERÍAS FISICOQUÍMICAS

ESCUELA DE INGENIERÍA QUÍMICA

BUCARAMANGA

2013
EVALUACIÓN DE LA ESTABILIDAD DE ASFALTENOS EN MEZCLAS DE
CRUDO EXTRAPESADO CON DILUYENTE A ALTAS PRESIONES,
APLICACIÓN EN UN CAMPO COLOMBIANO

PATRICIA HELENA VARGAS HERRERA

Trabajo de grado presentado como requisito para optar el título de:

Ingeniera Química

DIRECTOR
Profesor César Augusto Pineda Gómez

CODIRECTOR
Ing. Javier Durán Serrano
(ICP-Ecopetrol S.A)

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER

FACULTAD DE INGENIERÍAS FISICOQUÍMICAS

ESCUELA DE INGENIERÍA QUÍMICA

BUCARAMANGA

2013
3
4
 AGRADECIMIENTOS

A los ingenieros Javier Durán y Carlos Díaz por el acompañamiento, el apoyo y la

orientación en el desarrollo de este proyecto. Igualmente, por el trato cordial, el
conocimiento compartido y los espacios prestados durante todo el proceso.

Al laboratorio de daños a la formación del Instituto Colombiano del Petróleo por

facilitarme el ingreso a sus instalaciones y por la orientación en la realización de
este trabajo.

Al ingeniero César Pineda por dirigir este proyecto brindándome su apoyo y

confianza.

A la Universidad Industrial de Santander por estos años de aprendizaje y su

formación integral.

5
Dedicado,

A mi hermosa familia conformada por mis padres, quienes con dedicación y amor
incondicional me formaron, y mi hermano, quien adoro y admiro desde niña. Los
amo profundamente y es gracias a ellos que ha sido posible lograrlo, les pertenece
cada uno de mis triunfos.

A Michael, por vivir esta etapa conmigo y hacerla especial. Gracias por los sueños,
los momentos vividos y el inmenso amor que compartimos.

A mis grandes amigos, quienes me apoyaron en todo momento e hicieron de este

tiempo una experiencia única.

6
 TABLA DE CONTENIDO

Pág.

INTRODUCCIÓN ................................................................................................... 14

1. OBJETIVO GENERAL .................................................................................... 17

1.1 Objetivos específicos ....................................................................................... 17

1.2 Alcance general del proyecto ........................................................................... 17

2. MARCO TEÓRICO ......................................................................................... 18

2.1 Análisis SARA .................................................................................................. 18

2.1.1 Compuestos volátiles .................................................................................... 19

2.1.2 Repetibilidad ................................................................................................. 19

2.2 Modelos de estabilidad .................................................................................... 19

2.2.1 Criterio de De Boer ....................................................................................... 19

2.2.2 Relación Asfalteno/Resina (ATR) ................................................................. 20

2.2.3 Índice de estabilidad coloidal (CII) ................................................................ 21

2.2.4 Gráfica de Stanckiewicz ................................................................................ 21

3. METODOLOGÍA ............................................................................................. 22

4. CARACTERIZACIÓN DEL CRUDO ............................................................... 23

4.1 Sólidos precipitados ......................................................................................... 23

4.2 Análisis SARA .................................................................................................. 23

5. PRECIPITACIÓN EXPERIMENTAL DE ASFALTENOS ................................... 26

6. EVALUACIÓN DE LA ESTABILIDAD DE LOS ASFALTENOS EN EL

CRUDO CON MODELOS ANALÍTICOS ............................................................... 28

7
6.1 Gráfica de De Boer .......................................................................................... 28

6.2 Modelos de estabilidad a partir del análisis SARA ........................................... 29

6.2.1 Relación Asfalteno/Resina (ATR) ................................................................. 30

6.2.2 Índice de estabilidad coloidal CII ................................................................... 30

6.2.3 Gráfica de Stankiewicz.................................................................................. 30

7. CONDICIONES ÓPTIMAS DE MEZCLA ........................................................ 34

7.1 Disolución de la mezcla de crudo con solventes aromáticos ........................... 34

8. CONCLUSIONES ........................................................................................... 37

RECOMENDACIONES.......................................................................................... 38

BIBLIOGRAFÍA ..................................................................................................... 39

ANEXOS................................................................................................................ 42

8
 LISTA DE FIGURAS

Pág.

Figura 1. Fraccionamiento análisis SARA…………………………………………. 18

Figura 2. Etapas comprendidas en el desarrollo del proyecto…………………… 22

Figura 3. Asfaltenos precipitados con n-heptano………………………….. …….. 23

Figura 4. Prueba de precipitación de asfaltenos a condiciones de presión y

temperatura de yacimiento para el crudo sin nafta…………………………. …….. 27

Figura 5. Gráfica de De Boer para la evaluación de un crudo proveniente de un

campo Colombiano……………………………………………………………………. 29

Figura 6. Relación Asfalteno/Resina para los diferentes crudos en estudio...... 30

Figura 7. Índice de estabilidad coloidal para los diferentes crudos en estudio…. 31

Figura 8. Gráfica de Stankiewicz para los diferentes crudos en estudio……….. 31

Figura 9. Gráfica de Stankiewicz para las mezclas optimizadas de los diferentes

crudos en estudio……………………………………………………………………… 35

9
 LISTA DE TABLAS

Pág.

Tabla 1. Análisis SARA del crudo de 4 pozos de un campo colombiano …….. 24

Tabla 2. Análisis SARA del crudo base más diluyente aguas arriba y aguas abajo
del filtro………………………………………………………………………………….. 24

Tabla 3. Valores normalizados del análisis SARA del crudo más diluyente aguas
arriba y aguas abajo del filtro…………………………………………………………. 25

Tabla 4. Propiedades del yacimiento y el crudo del campo colombiano… …….. 28

Tabla 5. Estabilidad de los crudos evaluados……………………………………… 32

Tabla 6. Porcentaje adicional de aromáticos necesarios para estabilizar los crudos

evaluados……………………………………………………………………………….. 36

10
 LISTA DE ANEXOS

Pág.

Anexo A. Precipitación y depositación de asfaltenos…………………………….. 42

Anexo B. Norma ASTM D2007 – 11………………………………………………… 43

Anexo C. Gráfica de Stankiewicz…………………………………………………… 45

Anexo D. Loop de Asfaltenos…………………………..…………………………… 46

Anexo E. Resultados de la evaluación de los modelos de estabilidad………… 48

Anexo F. Método de Newton-Raphson para optimización………… …………….. 49

Anexo G. Resultados de la evaluación de las mezclas de crudo con solventes

aromáticos………………………………………………………………………………. 51

11
 RESUMEN

TÍTULO: EVALUACIÓN DE LA ESTABILIDAD DE ASFALTENOS EN MEZCLAS

DE CRUDO EXTRAPESADO CON DILUYENTE A ALTAS PRESIONES,
APLICACIÓN EN UN CAMPO COLOMBIANO*

AUTOR: PATRICIA HELENA VARGAS HERRERA**

PALABRAS CLAVES: Asfaltenos, Precipitación, Estabilidad, Análisis SARA,

Crudo extrapesado, Caída de presión, Solventes aromáticos.

DESCRIPICIÓN: La precipitación de asfaltenos es uno de los problemas más

comunes en la producción del petróleo y procesos de refinería puesto que su
depositación tapona y obstruye las líneas de flujos y otras facilidades de
producción. Este trabajo busca evaluar la estabilidad de los asfaltenos presentes
en mezclas de crudo extrapesado provenientes de un campo colombiano a partir
de análisis SARA y modelos de estabilidad analíticos. Para este propósito se
utiliza un equipo diseñado y construido por el Instituto Colombiano del Petróleo
denominado “Loop de Asfaltenos” el cual simula las condiciones de presión y
temperatura del yacimiento considerando para el proceso la caída de presión y la
adición de diluyentes como variables causantes de la precipitación de asfaltenos.
Con base en los modelos, se encontró que los asfaltenos de este crudo son de
naturaleza inestable y que el diluyente nafta comúnmente utilizado para la
producción de crudo extrapesado, desestabiliza de manera significativa crudos
con componentes ligeramente estables. Finalmente, para minimizar este problema
se plantean condiciones de mezcla con solventes aromáticos, como tolueno,
xileno y benceno, que favorezcan la estabilidad inhibiendo la precipitación de los
asfaltenos en los crudos estudiados. En estas muestras de crudo se necesitan
entre el 10% y 18% adicional de aromáticos y el 67% adicional para las mezclas
con nafta para lograr la estabilidad.

_________________________________

*Trabajo de grado
**Facultad de Ingenierías Físicoquímicas. Escuela de Ingeniería Química.
Director: Ing. César Augusto Pineda Gómez. Codirector: Ing. Javier Durán
Serrano

12
 ABSTRACT

TITLE: EVALUATION OF THE ASPHALTENE STABILITY IN MIXTURES OF

EXTRAHEAVY CRUDE OILS WITH DILUENT AT HIGH PRESSURES,
APPLICATION IN A COLOMBIAN FIELD *

AUTHOR: PATRICIA HELENA VARGAS HERRERA**

KEYWORDS: Asphaltenes, Precipitation, Stability, SARA Analysis, Extraheavy

crude oils, Pressure drop, Aromatic solvents.

DESCRIPTION: Asphaltene precipitation is one of the most common problems in

the petroleum production and refining processes as their deposition blocks and
clogs the flow lines and other production facilities. This study seeks to assess the
stability of asphaltenes in mixtures of extraheavy crude from Colombian field from
SARA analysis and analytical stability models. For this purpose we use equipment
designed and built by the Colombian Petroleum Institute called "Asphaltenes Loop"
which simulates the pressure and temperature conditions of the reservoir
considering for the process the pressure drop and the addition of diluents as
variables causing asphaltene precipitation. Based on the models, it was found that
this oil asphaltenes are by nature unstable and naphtha diluent commonly used for
the production of heavy crude oils, significantly disrupts crudes with slightly stable
components. Finally, to minimize this problem we present mixing conditions with
aromatic solvents as toluene, xylene and benzene that promote stability inhibiting
the precipitation of asphaltenes in crudes studied. In these oil samples are required
between 10% and 18% more aromatics and 67% more for the blends with naphta
for stability.

_________________________________

*Thesis project.
**Physical Chemistry Faculty. School of Chemical Enginnering.
Director: Ing. César Augusto Pineda Gómez. Codirector: Ing. Javier Durán
Serrano

13
 INTRODUCCIÓN

El petróleo es una mezcla principalmente de hidrocarburos más compuestos

orgánicos de azufre, nitrógeno, y oxígeno, así como compuestos que contienen
elementos metálicos, incluyendo vanadio, níquel y hierro. En general, los
componentes de petróleo se clasifican en cuatro grupos orgánicos bien definidos:
parafinas y naftenos que conforman la fracción saturada (S), compuestos
aromáticos (A), resinas (R), y asfaltenos (A) (HAMMAMI & RATULOWSKI, 2007)
Este conjunto es conocido como SARA.

Gran parte de los recursos de petróleo del mundo corresponde a hidrocarburos

viscosos y pesados, que son difíciles y costosos de producir y refinar. Por lo
general, mientras más pesado o denso es el petróleo crudo, menor es su valor
económico. Sin embargo, con la gran demanda, los altos precios del petróleo, y la
disminución en la producción de la mayoría de los yacimientos de petróleo
convencionales, la atención de la industria en muchos lugares del mundo se está
enfocando hacia la explotación de petróleo pesado. El petróleo pesado se conoce
como petróleo con 22.3°API o menor densidad, mientras que los petróleos con
10°API o menor densidad se conocen como extrapesados, ultrapesados o
superpesados porque son más densos que el agua (ALBOUDWAREJ et al., 2006).

En la producción de crudos pesados se inyectan diluyentes, como la nafta, para

reducir la viscosidad del fluido. Sin embargo, este es uno de los factores que
promueve la precipitación de asfaltenos a causa de la alteración que ocurre en la
composición del crudo. Debido a que los asfaltenos son componentes
significativos de los petróleos pesados que ingresan en las corrientes de
procesamiento, la precipitación de los compuestos orgánicos constituye una
preocupación para el sector industrial ya que estos se separan de la solución en
forma de una fase más pesada bajo un conjunto dado de condiciones de
funcionamiento durante la producción, transporte y almacenamiento de petróleo.

14
Los asfaltenos causan un conjunto de fenómenos conocidos como daño de
formación por depositación de asfaltenos, los cuales se acumulan entre los poros
obstruyendo el paso de los fluidos y alteran propiedades como la porosidad y la
permeabilidad de la roca, cambios en la mojabilidad y un incremento de la
viscosidad del crudo por formación de emulsiones entre el agua y petróleo.
Además de los problemas en el medio poroso, los asfaltenos pueden acumularse
en muchos lugares a lo largo del sistema de producción, desde el interior de la
formación hasta las bombas, la tubería de producción, los cabezales de los pozos,
las válvulas de seguridad, las líneas de flujo y las instalaciones de superficie
causando deterioro en el yacimiento y taponamiento de pozos. (cf. Anexo A)

Las partículas de asfaltenos se cree que existen en el petróleo en parte disueltas y

en parte en estérico-coloide y/o en formas de micelas dependiendo de la polaridad
de su medio y de la presencia de otros compuestos en el crudo (MOUSAVI-
DEHGHANI et al., 2004). Las características estructurales y la composición de los
asfaltenos influyen fuertemente en los problemas de deposición. Sin embargo, la
estructura elemental de los asfaltenos es muy variada y depende del crudo del
cual provienen (DELGADO, 2006), su naturaleza es uno de los factores más
importantes que intervienen en la estabilidad de los petróleos crudos.

Actualmente, los asfaltenos se definen como la fracción de petróleo que es

insoluble en n-alcanos, tales como n-heptano o n-pentano pero soluble en
solventes aromáticos como el tolueno, benceno y xileno. A partir de esta
definición, algunos solventes aromáticos han sido usados para inhibir la
precipitación de asfaltenos en el crudo. Debido a los enormes problemas
asociados a la precipitación de asfaltenos, en la industria petrolera se han
desarrollado productos que inhiben la floculación y precipitación de asfaltenos, ó
en caso que ya estén precipitados, promueven su redisolución, a través de
mecanismos fisicoquímicos propios de agentes dispersantes (ALAYON, 2004).

15
El término deposición a menudo se ha usado para describir el proceso de
precipitación de asfaltenos, sin embargo, son dos fenómenos diferentes, la
precipitación se define como la formación de una fase sólida a partir de una
solución líquida; mientras que, la deposición puede ser descrita como la formación
y el crecimiento de una capa del sólido precipitado sobre una superficie. Cabe
resaltar que aunque la precipitación es un precursor de la deposición, no
necesariamente asegura la deposición (HAMMAMI & RATULOWSKI, 2007). A
pesar que es un problema muy conocido y estudiado dentro de la industria
petrolera, sus principales causas, y en particular, su mecanismo no han podido ser
totalmente comprendidos hasta el momento. Los problemas por depositación de
asfaltenos son principalmente debido a la naturaleza difusa de estos y el gran
número de parámetros que afectan la precipitación (CHAMKALANI, 2012).

Los petróleos pesados tienen una cantidad significativa de asfaltenos ya que son
la fracción pesada del crudo. Sin embargo, independientemente de la cantidad de
asfaltenos en el petróleo, lo importante es la estabilidad de estos en el crudo ya
que no sólo depende de las propiedades de la fracción de asfaltenos. La
estabilidad de los sistemas coloidales que mantienen suspendidos a los
asfaltenos, depende de un gran número de variables como la temperatura, la
presión, cambios en la composición del crudo, factores eléctricos y mecánicos,
entre otros (GAFANHAO et al., 2008).

En este estudio se evalúa la estabilidad de asfaltenos considerando dos variables:

el efecto de la presión, cuya disminución ocasiona una reducción de la densidad
del crudo lo que posibilita la floculación y posterior precipitación de asfaltenos, y la
alteración del equilibrio coloidal a causa de la adición de sustancias utilizadas
comúnmente en el proceso de producción como diluyentes, en este caso nafta,
que pueden ocasionar igualmente la precipitación de los asfaltenos presentes en
el crudo. Adicionalmente se proponen condiciones de mezcla con solventes
aromáticos que son reconocidos como inhibidores de la precipitación de asfaltenos
en la producción del petróleo.
16
 1. OBJETIVO GENERAL

Evaluar la estabilidad de los asfaltenos presentes en mezclas de crudo

extrapesado proveniente de un campo Colombiano a condiciones de alta presión y
temperatura mediante análisis SARA.

1.1 Objetivos específicos

 Analizar la estabilidad de la mezcla de hidrocarburos a condiciones de alta

presión y temperatura considerando cambios composicionales.
 Comparar los resultados experimentales con modelos analíticos existentes.
 Analizar la influencia de factores termodinámicos en la determinación de la
estabilidad de asfaltenos para las condiciones de la prueba.
 Definir mejores condiciones de mezcla entre crudo y diluyente para reducir
el impacto de la precipitación de asfaltenos en mezcla resultante.

1.2 Alcance general del proyecto

Este trabajo de grado busca evaluar la estabilidad de los asfaltenos en un crudo

extrapesado de un campo colombiano, además de establecer unas condiciones de
mezcla con solventes aromáticos que favorezcan la estabilidad inhibiendo la
precipitación de los asfaltenos, basándose en modelos analíticos comúnmente
utilizados para este propósito.

17
 2. MARCO TEÓRICO

2.1 Análisis SARA

El análisis SARA separa el petróleo muerto, o petróleo que ha perdido sus

componentes gaseosos, en sus cuatro grupos orgánicos principales (Saturados,
Aromáticos, Resinas y Asfaltenos) expresados como porcentaje en peso, según su
solubilidad y polaridad.

En la Figura se describe cómo ocurre el fraccionamiento SARA. Los asfaltenos se

separan de los otros componentes mediante la adición de un n-alcano. Los
componentes remanentes denominados maltenos, son separados posteriormente
haciendo pasar la mezcla a través de una columna. Cada componente es
removido de la columna mediante lavado con diversos solventes (AKBARZADEH
et al., 2007).

Figura 1. Fraccionamiento análisis SARA (AKBARZADEH et al., 2007)

Este método utilizado en el laboratorio de espectroscopia del Instituto Colombiano

del Petróleo (ICP) extrae los componentes de acuerdo con la norma (ASTM
International D2007-11), cuyo procedimiento se describe en el Anexo B. Esta
técnica es específica para petróleos crudos y sus derivados con puntos de
ebullición inicial superiores a 260ºC.

18
2.1.1 Compuestos volátiles

Los componentes volátiles en crudos pesados son la principal fuente de error en la

estimación de las fracciones SARA, la cual es causada por dejar de lado la
composición de estos compuestos en el análisis del crudo. Se ha demostrado que
mediante el seguimiento de los cambios de peso en cada etapa del
fraccionamiento SARA, estos errores se pueden reducir considerablemente
(WENHUI et al., 2012).

2.1.2 Repetibilidad

La medición de la fracciones SARA se ve afectada por condiciones como el

cambio en los solventes, el empaque de las columnas, errores humanos u otras
situaciones como el cambio en la humedad y temperatura del cuarto. Los
experimentos analíticos realizados en un laboratorio difieren significativamente
cuando se llevan a cabo en diferentes laboratorios o cuando se efectúan
diferentes análisis de la misma muestra en el mismo laboratorio (WENHUI et al.,
2012).

2.2 Modelos de estabilidad

La estabilidad de los asfaltenos en el crudo es influenciada por diversos factores

que incluyen la composición de los fluidos en el yacimiento, la presión y la
temperatura. Los siguientes modelos de estabilidad exhiben técnicas analíticas
útiles para facilitar el diagnóstico de un crudo.

2.2.1 Criterio de De Boer

El criterio de Boer es el método de evaluación o “screening” del crudo más simple
y más ampliamente usado para valorar el riesgo de la precipitación de asfaltenos
durante la despresurización. Se representa gráficamente por medio de lo que se
conoce como “Gráfica de De Boer” y consiste en una estimación simple basada en

19
la diferencia de presiones del yacimiento (Pres) y el punto de burbuja (Pb), la
densidad del fluido y la saturación de los asfaltenos en las condiciones de
yacimiento. (DE BOER et al., 1995 & WANG et al., 2006)

Las regiones estables (sin problemas) e inestables (problemas graves) en la

gráfica, fueron delimitadas por De Boer basándose en cálculos de sobresaturación
de asfaltenos usando el modelo de Hirschberg (HIRSCHBERG et al., 1984). Para
presiones bajo el punto de burbuja, la despresurización del crudo causará un
incremento rápido en la solubilidad del asfalto debido a los cambios en la
composición del líquido. La solubilidad incrementa fuertemente con el aumento de
la densidad in-situ del crudo y el decrecimiento del parámetro de solubilidad de
asfaltenos (DE BOER et al., 1995). Por lo tanto, la precipitación de asfaltenos
comienza a presiones entre la presión del yacimiento y la presión del punto de
burbuja del crudo. Típicamente, la cantidad de asfaltenos precipitados aumenta a
medida que disminuye la presión y alcanza un máximo en la presión del punto de
burbuja. Debajo de la presión del punto de burbuja el crudo se vuelve más denso a
medida que se retira el gas de solución del crudo; esto conduce a volver a
solubilizar los asfaltenos precipitados previamente (JAMALUDDIN et al., 2002).

2.2.2 Relación Asfalteno/Resina (ATR)

Las resinas son conocidas por tener una fuerte influencia en la estabilización de
los asfaltenos dentro de un crudo. Su acción, usualmente descrita como
peptizante, puede ser representada por su absorción en la periferia de las micelas
de asfaltenos y actúan como dispersantes estabilizando la interface entre los
asfaltenos y el resto del crudo (ARGILLIER et al., 2001)

Este criterio de evaluación se basa en resultados experimentales que demuestran

que la adición de resinas mejora la estabilidad de los asfaltenos en el crudo
(CARNAHAN et al., 2007). Crudos con una ATR mayor que 0,35 se consideran
inestables y menor que 0,35 son estables (JAMALUDDIN et al., 2003).

20
2.2.3 Índice de estabilidad coloidal (CII)

Fue propuesto por Baker-Petrolite y se define como la relación entre las fracciones
desfavorables para la estabilidad (asfaltenos + saturados) y las fracciones
favorables (Resinas + aromáticos) del crudo (HAMMAMI & RATULOWSKI, 2007).

%𝑆𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎𝑑𝑜𝑠 + %𝐴𝑠𝑓𝑎𝑙𝑡𝑒𝑛𝑜𝑠
𝐶𝐼𝐼 =
%𝑅𝑒𝑠𝑖𝑛𝑎𝑠 + %𝐴𝑟𝑜𝑚𝑎𝑡𝑖𝑐𝑜

Crudos con valores menores a 0,7 son estables, valores entre 0,7 y 0,9 son
moderadamente estables, mientras que crudos con valores mayores a 0,9 son
considerados como muy inestables (YEN et al., 2001).

2.2.4 Gráfica de Stanckiewicz

Stanckiewicz encontró que las resinas y los aromáticos desempeñan un rol muy
importante manteniendo los asfaltenos en una condición estable (AL-QATTAN,
2012).

La gráfica relaciona dos razones de componentes: Saturados/ Aromáticos Vs.

Asfaltenos/Resinas (cf. Anexo C), donde la curva que separa los crudos estables e
inestables fue trazada con base a las observaciones de los autores y su
experiencia operacional. A lo largo de la curva asintótica horizontal la estabilidad
de los asfaltenos es de predominio aromático mientras que la curva asintótica
vertical es principalmente controlada por las resinas.

La relación Saturados/Aromáticos es una medida indirecta del poder de

solvatación de una muestra de asfaltenos, un valor alto indica poca tendencia a la
solvatación. Por otro lado, la relación Asfaltenos/Resinas es una medida de la
estabilidad coloidal de los asfaltenos, un valor bajo implica una buena
estabilización coloidal (HAMMAMI et al., 2007).

21
 3. METODOLOGÍA

Para el desarrollo de este trabajo se contó con información proporcionada por el

Instituto Colombiano del Petróleo (ICP). Los datos suministrados incluyen los
resultados de análisis SARA realizado a diferentes mezclas de crudo a
condiciones de alta presión y temperatura. Estas condiciones de yacimiento son
representadas mediante el “Loop de Asfaltenos” (cf. Anexo D), un montaje
experimental de propiedad intelectual del ICP el cual consiste básicamente de un
circuito compuesto de dos cilindros ubicados dentro de un horno. La prueba en el
equipo se desarrolla de la siguiente manera: Se introduce continuamente la
mezcla de hidrocarburos a valorar en uno de los cilindros, luego de alcanzar la
presión de operación se hace fluir a través de un filtro el cual retiene los sólidos
precipitados. Durante el proceso se registra en el filtro el diferencial de presión y
se toman alícuotas de la mezcla aguas arriba y aguas abajo del filtro para su
posterior análisis SARA. En la figura 2 se presentan las etapas comprendidas en
el desarrollo de este proyecto.

3. EVALUACIÓN 5.
1. EQUIPO: 2. CARACTERIZACIÓN 4. EVALUACIÓN DE
DEL EFECTO DE CONDICIONES
LOOP DE DEL CRUDO LA INFLUENCIA DE
LA CAÍDA DE ÓPTIMAS DE
ASFALTENOS LA NAFTA
PRESIÓN MEZCLA

Análisis SARA a Análisis de la Cálculo de un

Pruebas con: las mezclas de Estimación de
precipitación porcentaje
- 5 Mezclas de crudo en estudio. experimental de la estabilidad mínimo
crudo asfaltenos en el de los adicional de
extrapesado filtro del equipo. asfaltenos de solventes
- 2 Mezclas de acuerdo a aromáticos
crudo modelos para
extrapesado analíticos estabilizar las
más nafta de mezclas de
73,6 º API crudo
evaluadas.

Figura 2. Etapas comprendidas en el desarrollo del proyecto

22
 4. CARACTERIZACIÓN DEL CRUDO

El crudo estudiado se clasifica como extrapesado con una gravedad API de 8 a 9º

y es tratado con nafta de 73,6º API.

4.1 Sólidos precipitados

En la figura 3 se observan los asfaltenos obtenidos en el proceso de precipitación
con un disolvente parafínico de bajo peso molecular como n-heptano.

Figura 3. Asfaltenos del crudo colombiano precipitados con n-heptano

Se aprecia que los asfaltenos son materiales sólidos de apariencia fina como
polvo y su color va desde el negro al café oscuro (CENTENO et al., 2004). Es por
esto que la cantidad de asfaltenos y resinas presentes en el crudo determinan en
gran parte el color del petróleo, aunque el color verdoso de algunos crudos es
debido probablemente a la presencia de moléculas que contienen 6 anillos o más
(McCAIN, 1990).

4.2 Análisis SARA

La tabla 1 muestra los resultados del análisis SARA realizado al crudo proveniente
de 4 pozos diferentes (A, B, C y D) del campo colombiano en estudio.

23
Igualmente, en la tabla 2 se muestran datos del crudo base (E) y del crudo base
con diluyente nafta aguas arriba del filtro (E + 30% Nafta) y aguas abajo del filtro
(E + 30% Nafta fondo).

Tabla 1. Análisis SARA del crudo de 4 pozos (A, B, C y D) de un campo

colombiano.

C-A C-B C-C C-D

SATURADOS 15,77 14,74 15,21 14,32

AROMATICOS 23,30 24,48 25,92 27,27
RESINAS 37,63 37,00 36,63 36,31
ASFALTENOS 23,30 23,78 22,24 22,11
% Recuperación SARA 100,00 100,00 100,00 100,00

Tabla 2. Análisis SARA del crudo base (E) más diluyente aguas arriba (E +
30% Nafta) y aguas abajo del filtro (E + 30% Nafta fondo).

E + 30%
E + 30%
E Nafta
Nafta
Fondo
SATURADOS 15,08 18,58 6,51
AROMATICOS 25,31 24,05 18,13
RESINAS 45,76 12,08 9,23
ASFALTENOS 13,85 11,68 9,64
LIVIANOS - 33,61 56,49
% Recuperación SARA 100,00 66,39 43,51

Existen dos métodos comúnmente utilizados para normalizar las fracciones de los
crudos con diluyente nafta cuyo porcentaje de recuperación SARA es menor al
100%.

24
El primer método de normalización consiste en ajustar sólo los valores de la
fracción de saturados mientras que el segundo método corrige mediante el ajuste
de los valores de las fracciones tanto de saturados como de aromáticos.

Las diferencias entre los valores de las fracciones según el método de

normalización aplicado pueden causar resultados equívocos al momento de
evaluar los modelos de estabilidad. Como se observa en la tabla 3, para este
trabajo se utiliza el segundo método de normalización con base en estudios
realizados por Radke (RADKE et al., 1980), quien atribuye las pérdidas
principalmente a las fracciones de saturados y aromáticos debido a la evaporación
de los solventes durante el desarrollo de la prueba (LAMUS, 2010).

Tabla 3. Valores normalizados del análisis SARA del crudo más diluyente
aguas arriba y aguas abajo del filtro.
E + 30% E + 30%
E
Nafta Nafta Fondo

SATURADOS 15,08 33,23 21,43

AROMATICOS 25,31 43,01 59,70
RESINAS 45,76 12,08 9,23
ASFALTENOS 13,85 11,68 9,64
% Recuperación SARA 100,00 100,00 100,00

Cabe resaltar que la caracterización química de los crudos, como la obtenida por
el análisis SARA no explica con detalle el comportamiento del crudo en lo que
respecta a la estabilidad de la emulsión. Lo importante en este sentido son las
relaciones entre los componentes químicos contenidos, como las interacciones
entre el extremo de las moléculas más pesadas: las de asfaltenos y resinas
(LAMUS, 2010).

25
 5. PRECIPITACIÓN EXPERIMENTAL DE ASFALTENOS

En este capítulo se analiza, con base en el montaje experimental descrito en el

anexo D, la presión como factor termodinámico importante en la precipitación y
depositación de asfaltenos en el filtro del equipo.

Para este propósito se introduce el concepto de permeabilidad o capacidad que

tiene el medio poroso para permitir el flujo de fluidos. En un flujo lineal, la ley de
Darcy expresa que el flujo de un fluido homogéneo en un medio poroso es
directamente proporcional a la fuerza de empuje (gradiente de presión) e
inversamente proporcional a la viscosidad (ESCOBAR, 2004). La expresión de la
ley de Darcy en forma del diferencial de presión es la siguiente (PARIS DE
FERRER, 2009):

KA dP
q=
µ dz

Siendo K la permeabilidad, A el área, q el caudal y µ la viscosidad del fluido.

De acuerdo a la ley de Darcy, para esta prueba tratándose del mismo fluido y
estructura, el área y la viscosidad son constantes. Si se mantiene la misma tasa o
caudal y el diferencial de presión permanece invariable, no se presentaría
precipitación de asfaltenos. Sin embargo, un aumento en el diferencial de presión
refleja una reducción en la permeabilidad del filtro, lo que evidencia que ha
ocurrido precipitación y depositación de asfaltenos ocasionando un posible
taponamiento del filtro.

La figura 4 muestra el comportamiento del crudo del campo colombiano durante la

prueba en el equipo. Las corridas de crudo a una tasa de 0,5 cm 3/min inician a las
14:04 y 14:48 horas y entre las 14:40 y 14:48 horas se detiene la prueba por un
ajuste en las bombas. Como se aprecia en la gráfica, al principio ocurre un
incremento rápido del diferencial de presión hasta que el filtro, se satura con el
fluido y después de las 15:30 horas, según la ley de Darcy, un incremento

26
moderado del diferencial de presión indica que hubo precipitación de asfaltenos
pero no taponamiento, lo que demuestra que la precipitación es un precursor de la
deposición más no necesariamente asegura la deposición (HAMMAMI &
RATULOWSKI, 2007).

4000

3500

3000
Delta de Presión (psi)

2500

2000

1500

1000
0.5 cm3/min

0.5 cm3/min
500

0
14:04:00 14:32:48 15:01:36 15:30:24 15:59:12 16:28:00 16:56:48

Tiempo (Hrs)

Figura 4. Prueba de precipitación de asfaltenos a condiciones de presión y

temperatura de yacimiento para el crudo sin nafta

En esta prueba se evidencia que la despresurización del crudo bajo condiciones

isotérmicas disminuye la densidad del fluido y por tanto la solubilidad, es decir, al
disminuir la presión algunas micelas de resina-asfalteno se agregan formando
grandes cúmulos que se pueden llegar a precipitar (ALAYON, 2004). Este
resultado es similar a los obtenidos por otros autores quienes encontraron que la
cantidad de asfaltenos que permanecen disueltos en el crudo disminuye a medida
que la presión cae desde la presión del pozo a la presión del punto de burbuja
(CENTENO et al., 2004).

27
 6. EVALUACIÓN DE LA ESTABILIDAD DE LOS ASFALTENOS EN
EL CRUDO CON MODELOS ANALÍTICOS

Después de la caracterización composicional del crudo, una serie de criterios de

“screening” son utilizados para evaluar el potencial del crudo de exhibir problemas
por la formación de sólidos.

6.1 Gráfica de De Boer

El primer criterio que se analiza se denomina gráfico de De Boer (DE BOER et al.,
1995). En este método, el cambio en la solubilidad se determina principalmente
por la caída de presión, ya que los efectos de temperatura son pequeños.

Las propiedades del yacimiento y el fluido, como presión de saturación (Pb),

Temperatura de yacimiento (Tres) y densidad (ρ) del crudo in situ se muestran en
la tabla 4. La presión de yacimiento (Pres) varía entre un rango de valores debido
a que depende de la zona en que se encuentre el crudo.

Tabla 4. Propiedades del yacimiento y el crudo del campo colombiano

Pres (MPa) Pb (MPa) P res - Pb (MPA) T res (ºC) API º ρ (g/cm3)

15,07 a 21,96 3,916 11,15 a 18,04 85 8a9 0,9672

En la figura 5 se evalúa la estabilidad del crudo a partir de los datos de la tabla 4

(punto azul). Según este criterio, los asfaltenos del crudo del campo Colombiano
en estudio se mantienen estables, es decir, en este caso no se presentan
problemas de precipitación de asfaltenos a nivel de yacimiento lo cual indica que
no sería necesario trabajo de estimulación ya que no habría riesgo de daño a la
formación por esta causa.

28
Figura 5. Gráfica de De Boer para la evaluación de un crudo proveniente de
un campo Colombiano. Adaptada a partir de (WANG et al., 2006)

Un resultado similar obtuvo De Boer (DE BOER & LEERLOOYER, 1995) en su

investigación, puesto que observó asfaltenos más estables en crudos pesados
que en crudos ligeros encontrando experimentalmente problemas de precipitación
en crudos ligeros con altos contenidos de C1-C3 y bajos de C7+ y con altas
presiones de ebullición y compresibilidad; mientras que en crudos pesados no se
presentó precipitación a pesar de su mayor contenido de asfaltenos.

6.2 Modelos de estabilidad a partir del análisis SARA

A continuación se consideran modelos de estabilidad que relacionan los

principales componentes del petróleo, hallados por medio de análisis SARA en la
caracterización del crudo (saturados, aromáticos, resinas y asfaltenos). La
estabilidad de los asfaltenos en el petróleo es un fenómeno que depende de una
relación entre estos parámetros y no puede ser asociado a uno de ellos
exclusivamente (SEPULVEDA et al., 2010).

29
6.2.1 Relación Asfalteno/Resina (ATR)

El primer modelo corresponde a la relación Asfalteno/Resina. En la figura 6 se

observa que de acuerdo a este criterio tanto los asfaltenos del crudo de los
diferentes pozos del campo como de la mezcla de crudo con diluyente nafta son
inestables. Es evidente que la estabilidad que muestran los asfaltenos del crudo
base (E) se altera de manera significativa con la adición de diluyente nafta.

25

20 INESTABLE
% Asfaltenos

15

10 ESTABLE

0
5 15 25 35 45 55 65 75
% Resinas
Pozos (A, B, C Y D) E E + 30% Nafta E + 30% Nafta Fondo

Figura 6. Relación Asfalteno/Resina para los diferentes crudos en estudio.

6.2.2 Índice de estabilidad coloidal CII

A diferencia del modelo anterior, en la figura 7 se observa que los asfaltenos de

todas las muestras analizadas son estables a excepción del crudo con nafta el
cual se encuentra dentro del rango de incertidumbre de este criterio.

6.2.3 Gráfica de Stankiewicz

En la figura 8 se observa que los asfaltenos de todas las muestras de crudo

evaluadas, según este criterio, son inestables.

30
 75
70
65
% Saturados + % Asfaltenos
60
INESTABLE
55 INCIERTO
50
45
40 ESTABLE
35
30
25
0 10 20 30 40 50 60 70 80
% Resinas + % Aromaticos

Pozos (A, B, C y D) E E + 30% Nafta E + 30% Nafta Fondo

Figura 7. Índice de estabilidad coloidal para los diferentes crudos en estudio.

1,8

1,6

1,4
Saturados/Aromticos

INESTABLE
1,2

0,8

0,6

0,4

0,2
ESTABLE

0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4 1,6
Asfaltenos/Resinas

Límite de estabilidad Pozos (A, B, C y D) E E + 30% Nafta E + 30% Nafta fondo

Figura 8. Gráfica de Stankiewicz para los diferentes crudos en estudio.

31
Los resultados de la evaluación de cada uno de los modelos de estabilidad
indicados anteriormente se muestran con detalle en el Anexo E. Cabe destacar
que estos criterios corresponden a aproximaciones y no es posible determinar con
certeza la estabilidad del crudo basándose en estos individualmente ya que
difieren en la evaluación. Por lo tanto, se comparan las valoraciones de cada
método y se determina una predicción promedio de la estabilidad para cada
muestra.

En promedio, los modelos muestran que el crudo de los diferentes pozos del
campo colombiano evaluado es de naturaleza inestable, es decir, presenta una
gran tendencia a la precipitación de asfaltenos. Sin embargo, el crudo base,
escogido para las pruebas con diluyente, tiene inicialmente sus componentes en
estado estable, con la adición de la nafta, este equilibrio se rompe y los asfaltenos
presentan inestabilidad, luego existe mayor riesgo de precipitación para la mezcla
de crudo al momento de tratarlo con nafta como se evidencia en la tabla 5.

Tabla 5. Estabilidad de los crudos evaluados

E + 30% Nafta
E E+ 30% Nafta
fondo
ATR Estable Inestable Inestable
CII Estable Incierto Estable
Stankiewicz Inestable Inestable Inestable
PROMEDIO Estable Inestable Inestable

De acuerdo al análisis de las relaciones de los grupos orgánicos mediante los

modelos de estabilidad y el comportamiento de las fracciones observando las
tablas 3 y 5 se pueden establecer tendencias en cuanto a la estabilidad de los
asfaltenos en las mezclas de hidrocarburos.

A mayor cantidad de saturados y mayor cantidad de asfaltenos la muestra tiende a

ser inestable (SEPULVEDA et al., 2010) y a mayor cantidad de aromáticos,
aunque se mantenga inestable, la muestra (E+ 30% Nafta fondo) se acerca al
32
límite de estabilidad. Se observa también que la inestabilidad y por tanto
precipitación de asfaltenos en la mezcla de crudo con nafta se produce junto con
una reducción en la concentración de resina. Esto evidencia que las resinas
pueden adsorberse en asfaltenos, pero no pueden impedir que en los asfaltenos
ocurra floculación y precipitación (MARQUES et al., 2012).

Estos métodos de evaluación están sujetos a errores de diagnóstico debido a que

se basan en una o dos relaciones de los parámetros SARA y presentan
incertidumbre en las escalas de las ordenadas (SEPULVEDA et al., 2010), esto
conlleva a que se obtengan resultados distintos dependiendo de los componentes
relacionados en cada modelo.

33
 7. CONDICIONES ÓPTIMAS DE MEZCLA

La estabilidad de los asfaltenos en un sistema de crudo en particular puede

considerarse que tiene dos aspectos. El primero es propio de la fracción de
asfaltenos, la cual tiene una cierta estabilidad inherente que depende de la
composición química y la distribución de las propiedades moleculares del material
en la fracción de asfaltenos mientras que, el segundo aspecto es la influencia de la
fracción sin asfaltenos en la estabilidad de los asfaltenos (BUCKLEY et al., 2007).
Con base en este, la estabilización de los asfaltenos puede ser afectada
positivamente por la adición de disolventes aromáticos tales como tolueno,
benceno y xileno, que pueden ayudar en la estabilización de las micelas de
asfalteno e inhibir el proceso de precipitación (AL-SAHHAF et al., 2001).

7.1 Disolución de la mezcla de crudo con solventes aromáticos

Los disolventes aromáticos son reconocidos como inhibidores de la precipitación

de asfaltenos en la producción y transporte de petróleo gracias a que el parámetro
de solubilidad de un disolvente aromático es cercano al de los asfaltenos, y, por lo
tanto, puede disolver completamente las especies de asfaltenos (PAN &
FIROOZABADI, 2000).

A partir del análisis previo de las diferentes muestras de crudo, se plantea una
optimización de la mezcla de hidrocarburos adicionando solventes aromáticos
para lograr la estabilidad de los asfaltenos según los criterios evaluados. Este
proceso se realiza mediante el método de Newton Raphson (cf. Anexo F).

El propósito de la optimización es calcular la mínima cantidad adicional de fracción

de aromáticos requerida para que los asfaltenos, relacionados con el resto de
componentes del crudo de acuerdo a la gráfica de Stankiewicz, permanezcan
estables. Los valores de cada fracción resultado de la optimización se muestran
en el anexo G.

34
La optimización se realiza con el modelo de Stankiewicz ya que es el que mejor
representa el promedio de estabilidad encontrada para cada muestra y relaciona
las interacciones entre todas las fracciones del crudo. Los otros dos modelo que
relacionan las fracciones SARA fueron descartados debido a que para las
muestras analizadas en la sección anterior, el índice de estabilidad coloidal CII no
representa el comportamiento promedio de las mezclas de hidrocarburos
evaluadas y también porque con la adición de aromáticos las fracciones restantes
del crudo se modifican conservando la misma proporción, entonces la relación
ATR no se altera con el ajuste.

La figura 9, compara la estabilidad de las mezclas de crudo evaluadas en el

capítulo anterior con las mezclas de crudo más solventes aromáticos.

2
1,8
1,6
INESTABLE
Saturados/Aromaticos

1,4
1,2
1
0,8
0,6
0,4
0,2 ESTABLE

0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4 1,6
Asfaltenos/Resinas
Límite de estabilidad Pozos (A, B, C y D)
E E + 30% Nafta
E + 30% Nafta fondo Pozos + solvente
E + solvente E + 30% Nafta + solvente

Figura 9. Gráfica de Stankiewicz para las mezclas optimizadas de los

diferentes crudos en estudio.

35
El porcentaje adicional de aromáticos necesario para estabilizar cada una de las
muestras de crudo evaluadas se observa en la tabla 6.

Tabla 6. Porcentaje adicional de aromáticos necesario para estabilizar los

crudos evaluados
MUESTRA % ADICIONAL AROMÁTICOS
C-A + solvente 18,12
C-B + solvente 14,29
C-C + solvente 14,07
C-D + solvente 10,36
C + solvente 2,11
C + 30% Nafta + Solvente 67,41
C + 30% Nafta fondo + solvente 11,55

Se aprecia que todas las muestras de crudo necesitan entre el 10% y 18%
adicional de aromáticos para lograr la estabilidad, a excepción de la mezcla de
crudo y nafta, la cual aguas arriba del filtro necesita un 67% mientras que aguas
abajo del filtro, debido a la menor fracción de asfaltenos presentes en el crudo
gracias a la precipitación y retención de estos en el filtro, la mezcla se acerca a la
estabilidad y necesita tan solo un porcentaje adicional de 11%.

La nafta virgen obtenida del petróleo crudo contiene parafinas, nafténicos y

aromáticos, para explicar la capacidad que tiene este disolvente de precipitar
asfaltenos a diferencia con los solventes aromáticos, es necesario considerar el
poder de solvatación del disolvente, que para el caso de los disolventes
parafínicos disminuye porque tienden a autoasociarse (CENTENO et al., 2004)
Contrario a lo que sucede con los solventes aromáticos que no se asocian lo que
los hace una excelente opción para mantener estables los componentes del crudo
y reducir el impacto de la precitación de asfaltenos a lo largo del sistema de
producción.

36
 8. CONCLUSIONES

Los asfaltenos del crudo proveniente del campo colombiano estudiado son de
naturaleza inestable según el promedio de los modelos analíticos considerados y
se observó que el diluyente nafta comúnmente utilizado en la producción de crudo
extrapesado tiene una influencia significativa en la inestabilidad de estos
componentes. Sin embargo, con la adición (entre el 10% y el 18%) de un solvente
aromático se logra estabilizar la muestra, pero si el crudo ha sido tratado con
nafta, se requiere un mayor porcentaje (67%) adicional de aromáticos.

Las proporciones de cada fracción SARA están relacionadas con la estabilidad de

asfaltenos en el crudo, de manera que a mayor cantidad de saturados y asfaltenos
la muestra tiende a ser inestable mientras que a mayor cantidad de aromáticos y
resinas la muestra tiende a la estabilidad. Sin embargo, aunque las resinas
pueden adsorberse en los asfaltenos no pueden impedir que ocurra floculación y
precipitación.

La despresurización del crudo bajo condiciones isotérmicas disminuye la densidad

del fluido y por tanto la solubilidad, lo que da lugar a la formación de material
insoluble en el crudo ocasionando agregación y precipitación de asfaltenos, lo cual
con el tiempo conlleva a una posible deposición orgánica.

37
 RECOMENDACIONES

Es necesario completar el estudio de estabilidad de este crudo, comprobar

experimentalmente los resultados arrojados en la optimización. Por lo tanto, se
recomienda realizar la prueba en el montaje Loop de Asfaltenos, utilizando ahora
las mezclas de crudo con el porcentaje adicional de solvente aromático calculado
teóricamente para cada muestra.

38
 BIBLIOGRAFÍA

AKBARZADEH K et al, (2007). Los asfaltenos: Problemáticos pero ricos en

potencial. Oilfield Review, 24-47.

AKBARZADEH, K., AYATOLLAHI, S., MOSHFEGHIAN, M., ALBOUDWAREJ, H.,

& YARRANTON, H. (2004). Estimation of SARA Fraction Properties With
the SRK EOS. Journal of Canadian Petroleum Technology.

ALAYON, M. (2004). Asfaltenos: Ocurrencia y floculación. Mérida-Venezuela.

ALBOUDWAREJ H et al, (2006). La importancia del petróleo pesado. Oilfield

Review, 38-59.

AL-QATTAN et al, (2012). Evaluation of the Effect of Asphaltene Deposition in the

Reservoir for the Development of the Magwa Marrat Reservoir. Society of
Petroleum Engineers.

AL-SAHHAF, T., FAHIM, M., & ELKILANI, A. (2001). Retardation of Asphaltene

Precipitation by Addition of Toluene, Resins, Deasphalted Oil and
Surfactants. Fluid Phase Equilibria, 1045-1057.

ARGILLIER et al, (2001). Influence of Asphaltene Content and Dilution on Heavy

Oil Rheology. Society of Petroleum Engineers.

ASTM International D2007-11. (2007). Standard Test Method for Characteristic

Groups in Rubber Extender and Processing Oils and Other Petroleum-
Derived Oils by the Clay-Gel Absorption Chromatographic Method. ASTDM
International.

BUCKLEY, J., WANG, J., & CREEK, J. (2007). Solubility of the Least-Soluble
Asphaltenes. En O. MULLINS, E. SHEU, A. HAMMAMI, & A. MARSHALL,
Asphaltenes, Heavy Oils and Petroleomics (págs. 401-437). Nueva York:
Springer.

CARNAHAN, N., SALAGER, J., & ANTON, R. (2007). Effect of Resins on Stability
of Asphaltenes. Offshore Technology Conference.

CENTENO, G., TREJO, F., & ANCHEYTA, J. (2004). Precipitación de asfaltenos

del crudo Maya en un sistema de presión. Rev. Soc. Quím. Méx, 179-188.

39
CHAMKALANI, A. (2012). Correlations between SARA Fractions, Density, and RI
to Investigate the Stability of Asphaltene. ISRN Analytical Chemistry.

DE BOER, R., & LEERLOOYER, K. (1995). Screening of Crude Oils for Asphalt
Precipitation: Theory, Practice, and the Selection of Inhibitors. SPE
Production & Facilities, 55-61.

DELGADO, J. G. (2006). Asfaltenos: Composición, agregación, precipitación.

Mérida-Venezuela.

ESCOBAR, F. (2004). Fundamentos de ingeniería de yacimientos. Neiva-Huila:

Universidad Surcolombiana.

FAN, T., WANG, J., & BUCKLEY, J. (2002). Evaluating Crude Oils by SARA
Analysis . Society of Petroleum Engineers.

GAFANHAO, M., IGLESIAS, E., & DELGADO, J. ( 2008). Determinación del punto
de precipitación de los asfaltenos en crudos venezolanos. Revista ciencia e
ingeniería, 225-232.

HAMMAMI, A., & RATULOWSKI, J. (2007). Precipitation and Deposition of

Asphaltenes in Production Systems: A Flow Assurance Overview. En O.
MULLINS, E. SHEU, A. HAMMAMI, & A. MARSHAL, Asphaltenes, Heavy
Oils, and petroleomics (págs. 617-660). Springer.

HERRERA, J. (2009). Revisión y adecuación del equipo loop de asfaltenos para la

validación del fenómeno electrocinético causante de la precipitación de
asfaltenos en sistemas dinámicos . Bucaramanga: Tesis pregrado.
Ingeniería Química.

HIRSCHBERG, A., DE JONG, L., SCHIPPER, B., & MEJIER, J. (1984). Influence
of Temperature and Pressure on Asphaltene Flocculation. Society of
petroleum engineers, 283-293.

JAMALUDDIN, A., NIGHSWANDER, J., & JOSHI, N. (2003). A Systematic

Approach for Characterizing Hydrocarbon Solids. Society of Petroleum
Engineers, 304-312.

JAMALUDDIN et al, (2002). Laboratory Techniques to Measure Thermodynamic

Asphaltene Instability. Journal of Canadian Petroleum Technology, 44-52.

LAMUS, C. (2010). Uso de análisis multivariado en la determinación SARA de

crudos mediante la espectroscopia NIR [Tesis de maestría]. Bucaramanga:
40
 Universidad Industrial de Santander. Facultad de ciencias básicas. Escuela
de química. p. 58.

MARQUES et al, (2012). A Study of Asphaltene-Resin Interactions. J. Braz. Chem.

Soc., 1880-1888.

McCAIN, W. (1990). The properties of petroleum fluids. Tulsa, Oklahoma:

PennWell Books.

MOUSAVI-DEHGHANI, S., RIAZI, M. R., VAFAIE-SEFTI, M., & MANSOORI, G. A.

(2004). An analysis of methods for determination of onsets of asphaltene
phase separations. Journal of Petroleum Science and Engineering, 145-
156.

OVIEDO, J. (s.f.). Métodos Numéricos en Optimización y Resolución de

Ecuaciones .

PAN, H., & FIROOZABADI, A. (2000). Thermodynamic Micellization Model for

Asphaltene Precipitation Inhibition. AIChE Journal, 416-426.

PARIS DE FERRER, M. (2009). Fundamentos de ingeniería de yacimientos.

Maracaibo-Venezuela: Astro data S.A.

RADKE, M., WILLSCH, H., & WELTE, D. (1980). Preparative Hydrocarbon Group
Type Determination by Automated Medium Pressure Liquid
Chromatography. Analytical Chemistry, 406-411.

SEPULVEDA, J., BONILLA, J. P., & MEDINA, Y. (2010). Predicción de la

Estabilidad de los Asfaltenos Mediante la Utilización del Análisis SARA para
Petróleos Puros. Ingeniería y Región, 103-110.

WANG, J., CREEK, J., & BUCKLEY, J. (2006). Screening for Potential Asphaltene
Problems. Society of Petroleum Engineers.

WENHUI, W., MILAD, S., STUTI, G., & MANIKA, P. (2012). Errrors and
repeatability in VSARA Analysis of heavy oils. Society of Petroleum
Engineers Inc.

YEN, A., YIN, R., & ASOMANING, S. (2001). Evaluating Asphaltene Inhibitors:
Laboratory Tests and Field Studies. Society of Petroleum Engineers.

41
 ANEXOS

ANEXO A:

PRECIPITACIÓN Y DEPOSITACIÓN DE ASFALTENOS

Precipitación y depositación de asfaltenos en el sistema de producción

(AKBARZADEH et al, 2007)
42
 ANEXO B:

NORMA ASTM D2007 – 11

Método estándar para la clasificación de grupos característicos en el

petróleo por medio de adsorción cromatográfica arcilla-gel

Inicialmente, la muestra de crudo se diluye con un disolvente (n-pentano) para

retirar los asfaltenos. Luego, los maltenos (Saturados, aromáticos y resinas) se
introducen en una columna de percolación que contiene arcilla en la sección
superior y gel de sílice en la sección inferior (ASTM International D2007-11).La
polaridad de las fracciones del crudo incrementa en el orden: saturados,
aromáticos y resinas. Los componentes con fuerte polaridad, (aromáticos y
resinas) son retenidos por el empaque y los componentes con baja polaridad
(saturados) pasan a través de la columna (WENHUI et al., 2012).De acuerdo con
esto, las resinas se adsorben sobre la arcilla y los aromáticos son adsorbidos en el
gel de sílice. Por último las secciones en la columna se separan, las resinas se
desorben del empaque con una mezcla 50:50 de tolueno y acetona mientras que
los compuestos aromáticos se desorben con una mezcla de n-pentano y tolueno.
Los compuestos volátiles perdidos durante el proceso son calculados por
diferencia de peso (FAN et al, 2002 Y AKBARZADEH et al., 2004).

43
Columna de percolación arcilla-gel (ASTM International D2007-11)

44
 ANEXO C:

GRÁFICA DE STANKIEWICZ

Gráfica de Stankiewicz (HAMMAMI et al., 2007)

45
 ANEXO D:

LOOP DE ASFALTENOS

El equipo consiste en un circuito fabricado con tubería de acero inoxidable, está

ubicado sobre un panel construido en lámina de aluminio perforada y se encuentra
dentro de un horno que mantiene la temperatura a condiciones de yacimiento.

Esquema general del montaje experimental para las pruebas:

Loop de asfaltenos.
Modificado a partir de (HERRERA, 2009)

El circuito está originalmente formado por 5 secciones principales: Sección de

caída de presión, sección electrocinética, sección de detección, sistema de
bombeo, llenado y circulación y sección de monitoreo y control (HERRERA, 2009).
46
Sin embargo, para este estudio sólo se tomó en cuenta el efecto de la presión y no
el fenómeno electrocinético en la precipitación de asfaltenos por lo que no se
habilitó esta sección en el equipo.

Secciones del equipo (HERRERA, 2009):

- Sección de caída de presión: Está formada por válvulas que originan la

caída de presión de manera similar a lo que ocurre con el crudo desde el
yacimiento a la superficie y es monitoreada por medio de dos transductores
de presión diferencial.
- Sección de detección: Consiste en la retención de sólidos precipitados en el
proceso por medio de un filtro con una membrana de 0,45 micras hecha de
Mixed Cellulose Esters. El máximo caudal a circular es de 5 cm3/min para
evitar el rompimiento de la membrana.
- Sistema de bombeo, llenado y circulación: Permite la circulación continua
en el sistema gracias a una bomba de desplazamiento positivo de doble
pistón que usa agua como fluido desplazante y además el equipo cuenta
con un sistema de regulación de contrapresión que cumple con la función
de mantener constante la presión de trabajo. La presión de yacimiento
dentro de los cilindros de acero inoxidable se logra a través de pistones
libres; para efectos de desplazamiento, estos se encuentran dotados de
sensores, los cuales permiten monitorear la posición del pistón dentro del
cilindro. Así, cuando éste llega al final, se invierte el desplazamiento con el
fin de evitar la sobre presurización del circuito. Los pistones libres evitan
que se pongan en contacto el crudo a analizar y el fluido que circula a
través de la bomba, de manera que, mientras un cilindro se está
desplazando, el otro está recibiendo el crudo que circula por el sistema y al
finalizar el desplazamiento, se invierte el sentido de trabajo de los cilindros.
- Sección de monitoreo y control: Registra las variables que intervienen en el
proceso.

47
 ANEXO E:

RESULTADOS DE LA EVALUACIÓN DE LA ESTABILIDAD DE LOS

ASFALTENOS EN EL CRUDO CON MODELOS ANALÍTICOS

POZOS CAMPO COLOMBIANO

C-A C-B C-C C-D
Saturados + Asfaltenos 39,07 38,53 37,45 36,43
Resinas + Aromáticos 60,93 61,47 62,55 63,57
Saturados/Aromáticos 0,68 0,60 0,59 0,53
Asfaltenos/Resinas (ATR) 0,62 0,64 0,61 0,61
CII 0,64 0,63 0,60 0,57
Stankiewicz 1,09 0,94 0,97 0,86

E + 30%
E E + Nafta Nafta
fondo
Saturados + Asfaltenos 28,93 44,91 31,07
Resinas + Aromáticos 71,08 55,09 68,93
Saturados/Aromáticos 0,60 0,77 0,36
Asfaltenos/Resinas (ATR) 0,30 0,97 1,04
CII 0,41 0,82 0,45
Stankiewicz 1,97 0,80 0,34

48
 ANEXO F:

MÉTODO DE NEWTON RAPHSON PARA OPTIMIZACIÓN

(OVIEDO)

El método de Newton-Raphson es un método de optimización iterativo que se

basa en aproximar la función a optimizar por medio de la serie de Taylor hasta
orden 2. El algoritmo consiste en buscar los valores de la variable independiente
que hacen mínima la función a través de sucesivas iteraciones.

La idea subyacente que sigue al método es la de partir de un punto arbitrario 𝑥0 ,

que se toma como una primera aproximación, y mejorarlo llevando esta estimación
al valor que hace mínima la parábola que mejor se ajuste a la función en el punto
𝑥0 . Luego, se toma como segunda aproximación este último valor así hallado, 𝑥1 , y
se lo sustituye por el punto que hace mínima la nueva parábola que mejor se
ajuste a la función en el punto 𝑥1 , y así sucesivamente. La parábola que mejor se
ajusta a una función en un punto dado es la que se obtiene por medio de un
desarrollo en serie de segundo orden de dicha función, es decir por medio de un
polinomio de Taylor de grado dos, ya que por definición el polinomio de Taylor de
una función es aquel polinomio con la propiedad de que en el punto donde se
desarrolla los valores de sus derivadas sucesivas hasta el orden n (dos en este
caso) coinciden con los de la función original.

Sea 𝑥0 un valor inicial y 𝑇2 (𝑓, 𝑥, 𝑥0 ) + 𝑓(𝑥) expandido en 𝑥0 :

𝑓 ′′ (𝑥0 )
𝑓(𝑥) ≅ 𝑓(𝑥0 ) + 𝑓 ′ (𝑥0 )(𝑥 − 𝑥0 ) + (𝑥 − 𝑥0 )2 = 𝑇2 (𝑓, 𝑥, 𝑥0 )
2

Luego 𝑥1 , el valor de 𝑥 en donde 𝑇2 (𝑓, 𝑥, 𝑥0 ) se minimiza será:

𝜕𝑇2 𝑇2 (𝑓, 𝑥, 𝑥0 ) 𝑓 ′ (𝑥0 )

= 𝑓 ′ (𝑥0 ) + 𝑓 ′′ (𝑥0 )(𝑥 − 𝑥0 ) = 0 → 𝑥1 = 𝑥0 − ′′
𝜕𝑥 𝑓 (𝑥0 )
49
Que se puede expresar como:

𝑓 ′ (𝑥 )
𝑥1 = 𝑥0 + ℎ0 Donde ℎ0 = − 𝑓′′ (𝑥0 )
0

Que es la fórmula del algoritmo de Newton- Raphson siempre que se cumpla

además la condición de segundo orden:

𝜕 2 𝑇(𝑓, 𝑥, 𝑥𝑜 )
= 𝑓 ′′ (𝑥0 ) > 0
𝜕𝑥

En general, en el i-ésimo paso se tendrá:

𝑓 ′′ (𝑥 )
𝑥𝑖 = 𝑥𝑖−1 + ℎ𝑖−1 Donde ℎ𝑖−1 = − 𝑓′ (𝑥 𝑖−1)
𝑖−1

Siendo esta la expresión del proceso iterativo que como puede observarse consta
de infinitos pasos a menos que se impongan ciertas condiciones para su
detención.

En comparación a otros métodos este es uno de los más veloces, pero al igual
que otros no está exento de fallas. Entre las que cabe mencionar:

- En caso que en el valor de partida o en un valor arribado la derivada

segunda en ese punto sea igual a cero. En dicho punto la función
experimentará un punto de inflexión.
- Está condicionado por el valor inicial de arranque pudiéndose presentar
situaciones en donde se arriben a diferentes resultados según de donde se
parta. Además en estos casos no se puede distinguir un óptimo global de
uno local. En consecuencia es aconsejable usar varios puntos de partida y
luego evaluar el menor de todos los óptimos encontrados.

50
 ANEXO G:

RESULTADOS DE LA EVALUACIÓN DE LAS MEZCLAS DE CRUDO CON

SOLVENTES AROMÁTICOS

C-A + C-B + C-C + C-D +

solvente solvente solvente solvente

SATURADOS 13,35 12,90 13,33 12,97

AROMATICOS 35,06 33,92 35,05 34,10

RESINAS 31,86 32,37 32,12 32,90

ASFALTENOS 19,73 20,81 19,50 20,03

% Recuperación SARA 100,00 100,00 100,00 100,00

Saturados + Asfaltenos 33,08 33,71 32,83 33,01

Resinas + Aromáticos 66,92 66,29 67,17 66,99

Saturados/Aromáticos 0,38 0,38 0,38 0,38

Asfaltenos/Resinas (ATR) 0,62 0,64 0,61 0,61

CII 0,49 0,51 0,49 0,49

Stankiewicz 0,61 0,59 0,63 0,62

51
 E + 30%
E + 30%
E+ Nafta
Nafta +
solvente Fondo +
solvente
solvente

SATURADOS 14,77 19,85 19,21

AROMATICOS 26,85 65,96 63,87

RESINAS 44,82 7,22 8,27

ASFALTENOS 13,56 6,98 8,64

% Recuperación SARA 100,00 100,00 100,00

Saturados + Asfaltenos 28,33 26,82 27,86

Resinas + Aromáticos 71,67 73,18 72,14

Saturados/Aromáticos 0,55 0,30 0,30

Asfaltenos/Resinas (ATR) 0,30 0,97 1,04

CII 0,40 0,37 0,39

Stankiewicz 1,82 0,31 0,29

52