Manual de Laboratorio de Química Analítica 2013

EXPERIMENTO 9
DICROMATOMETRÍA

I. OBJETIVOS
1. Determinar la concentración de hierro en una muestra de concentración
desconocida por volumetría redox con dicromato de potasio.

II. MATERIALES Y REACTIVOS

Bureta, balanza analítica, erlenmeyer, pipeta volumétrica, vasos químicos,
probeta y plancha calentadora.
250 mL de solución de estándar primario de K2Cr2O7 0.1 N, HCl concentrado,
solución de HgCl2 al 5% en agua destilada, H2SO4 concentrado, H3PO4 85%, solución
de SnCl2 2H2O al 10% en HCl 1N.
Indicador difenilamina (C6H5)2NH: 0.1g de difenilamina en 4 mL de agua
destilada y 25 mL de H2SO4 concentrado.

III. MARCO TEÓRICO

La determinación de hierro mediante una titulación oxidación-reducción (redox)
requiere convertir todo el hierro a un estado de oxidación antes de titularlo con una
solución valorada de un agente oxidante o reductor.
El análisis consiste en tres pasos fundamentales; disolver la muestra con ácido,
reducir todo el hierro en la muestra al ión ferroso y titular el ión ferroso con una solución
valorada del agente oxidante K2Cr2O7.
El primer y segundo paso del análisis es la disolución del sólido con ácido
concentrado y la reducción. Estos pasos se pueden representar por la ecuación:
2 Fe+3 + HCl + Sn+2  2 Fe+2 + Sn+4 + Sn+2(exceso)
La disolución del sólido se lleva a cabo mediante la adición de HCl a la muestra
del sólido mineral, el cual es insoluble en agua. La solución resultante posee un color
amarillo claro, característico de iones de hierro. El paso de reducción del ión férrico a
ferroso se lleva a cabo mediante la adición de cloruro estaño (II) a la solución del sólido.

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El proceso de reducción se puede identificar mediante el color de la solución. El ión

Sn+4, el producto de la reacción, le imparte un color verde a la solución. Por lo tanto,
es fácil determinar que especie domina en solución durante el proceso de reducción.
Sin embargo, el tener el ión de Sn+2 como producto en exceso en la reacción nos
presenta un problema químico para el tercer paso del análisis.
Si no se elimina el ión Sn+2 de la solución, el tercer paso induce la oxidación de
este ión a Sn+4 al titular con K2Cr2O7 como agente oxidante. Este factor induce un error
positivo en el volumen de la titulación dando un porcentaje mayor que el real para el
desconocido. Para eliminar este factor se le añade cloruro mercurio (II) a la solución
para llevar a cabo la oxidación del ión Sn+2 de acuerdo a la ecuación:
Sn+2 + 2 HgCl2  Sn+4 + Hg2Cl2 + 2 Cl-
El sólido cloruro mercurio (I) es color blanco lo cual nos ayuda en determinar sí
hemos oxidado el ión Sn+2.
Finalmente, justo antes de la titulación se añade a la solución ácido fosfórico y
ácido sulfúrico. El H3PO4 causa un aumento en la capacidad reductora de la media
reacción (Fe+2/Fe+3) de oxidación de la titulación mientras que el H2SO4 aumenta la
capacidad oxidante de la media reacción (Cr2O7-2 /Cr+3) de reducción de la titulación.
En este experimento usted determinará la concentración de hierro en una
muestra mineral por titulación redox basada en la ecuación:
6 Fe+2 + Cr2O7 + 14 H+  6 Fe+3 + 2 Cr+3 + 7 H2O
El punto final de la titulación estará dado por el uso del indicador redox
difenilamina el cual nos brinda un cambio en color de verde a violeta.

IV. FASE EXPERIMENTAL.

A. PREPARACIÓN Y VALORACIÓN DE UNA SOLUCIÓN 0.1 N DE K2Cr2O7.
1. Prepare 250 mL de solución de K2Cr2O7 0.1 N.
2. Pese en la balanza analítica 1.2 g de sulfato de hierro (II) y amonio
hexahidratado FeSO4(NH4)2SO4 6H2O (Sal de Mohr).

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3. Nota: La parte de disolución y reducción de la muestra tiene que hacerlo en

el extractor. Además tiene que tener todos los reactivos preparados y medidos con
anticipación ya que el hierro se oxida fácilmente con el aire.
4. Añada a la muestra 25 mL de agua y 25 mL de HCl concentrado,
asegurándose que todo el sólido es expuesto al ácido. Caliente la muestra hasta hervir
por 30 segundos.
5. Añada gota a gota la solución de SnCl2 2H2O a la muestra caliente agitando
continuamente para que todo el mineral se disuelva. Siga añadiendo hasta que la
solución se torne incolora o un verde muy tenue. Luego de lograr el cambio en color,
añada dos gotas adicionales.
Sí añade demasiado la solución se tornará turbia. Enfríe la solución hasta
temperatura ambiente.
6. Coloque la solución en volumétrico de 100 mL y afore.
7. Extraiga 3 alícuotas de 25 mL y colóquela en sus respectivos erlenmeyer.
8. Añada 10 mL de la solución de HgCl2 rápidamente a cada matraz erlenmeyer.
Agite continuamente la solución. En este momento debe observar la formación de un
precipitado blanco y de poca cantidad. Si no observa precipitado blanco o el precipitado
es color gris, descarte la muestra y comience con una muestra nueva. Espere de 2 a
3 minutos antes de proseguir.
9. Añada 50 mL de agua deionizada, 10 mL de H2SO4 concentrado, 15 mL de
H3PO4 y 15 gotas del indicador difenilamina.
10. Titule la muestra con la solución de K2Cr2O7 0.1 N hasta detectar el punto
final mediante un cambio de color desde verde a violeta pasando por un verde grisáceo
a mitad de titulación.
9. Determine la Normalidad del K2Cr2O7.

B. DETERMINACIÓN DEL % DE PUREZA DE UNA MUESTRA DE HIERRO.

1. Pese en la balanza analítica 1.0 g de la muestra de hierro. Continúe todos los
pasos indicados en la parte A (3 a 10).
2. Determine % de hierro en la muestra.

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EXPERIMENTO 12
COMPLEJOMETRÍA

I. OBJETIVOS
1. Desarrollar destrezas en el uso del material de laboratorio.
2. Conocer la importancia que tiene el EDTA como agente titulante.
3. Valorar una solución de EDTA con un patrón primario de CaCO3.

II. MATERIALES Y REACTIVOS

Bureta, balanza analítica, erlenmeyer, pipeta volumétrica, vasos químicos,
probeta y plancha calentadora.
EDTA, solución buffer pH = 10 (67.6 g de NH4Cl + 572 mL de NH4OH y aforar a
1 L con agua destilada), indicador NET, HCl 6 N y MgCl2 6H2O

III. MARCO TEÓRICO

Las soluciones de EDTA son especialmente valiosas como titulantes porque
este reactivo se combina con los iones metálicos en una proporción de 1:1
independientemente de la carga del catión.

El EDTA es un reactivo notable no sólo por formar quelatos con todos los
cationes, sino también porque estos quelatos son suficientemente estables en las
titulaciones. Por su habilidad para acomplejar metales, el EDTA tiene un amplio uso
como conservador de alimentos (comúnmente forma parte de los ingredientes en
mayonesas, aceites y aderezos y en muestras biológicas.

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Con las muestras biológicas es todavía más importante añadir EDTA como
conservador; sobre todo si se van a almacenar por largo tiempo, con el EDTA se
previene la catálisis de las reacciones de oxidación por el aire que pueden degradar a
las proteínas y otros componentes.
Las titulaciones con EDTA siempre se llevan a cabo en soluciones que están
amortiguadas a un pH conocido para evitar interferencias de otros cationes, o para
asegurar el buen funcionamiento del indicador.
El complejo formado entre el Ca y el EDTA se obtiene de la ecuación general:
Ca2+ + H2Y2- → CaY2- + 2H+

IV. FASE EXPERIMENTAL

A. PREPARACIÓN DE LA SOLUCIÓN DE EDTA 0.01 M
1. Pesar en la balanza analítica, aproximadamente 3.75 gramos de EDTA sal
disódica (P.F.= 372.2).
2. Disolver en un vaso químico con 100 mL de agua destilada, agitar la mezcla
hasta disolución total. Agregar 0.3 mL de MgCl2 6H2O (4 gotas) que son equivalentes
a 0.1 g de dicha sal.
3. Pasar la solución a un matraz volumétrico de 1 L y aforar con agua destilada
hasta la marca de aforo. Agitar el frasco volumétrico para homogenizar la mezcla.

B. VALORACIÓN DE LA SOLUCIÓN DE EDTA CON UN ESTÁNDAR PRIMARIO DE

CACO3.
1. Pesar en la balanza analítica, aproximadamente 0.25 gramos de CaCO 3
patrón.
2. Pasar la muestra pesada a un vaso químico de 100 mL, lave la superficie del
papel encerado con agua destilada sobre el vaso y adicione 20 mL más de agua
destilada.
3. Adicionar a continuación, gota a gota HCl 6N, hasta que cese la efervescencia
y la solución quede completamente transparente (no agregue más de 30 gotas de HCl
6N).

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4. Verter la solución en un matraz volumétrico y aforar con agua destilada hasta

la marca del aforo de 100 mL. Agite bien hasta homogenizar la solución.
5. Extraer con una pipeta volumétrica tres (3) porciones alícuotas de 10 mL cada
una y agregarlas a sendos matraces erlenmeyers.
6. Agregar a cada alícuota 50 mL de agua destilada 10 mL de solución Buffer
pH= 10 y 7 gotas del indicador Negro de Eriocromo T (NET).
7. Titular con la solución de EDTA sal disódica hasta que el color rojo vino
desaparezca y se obtenga una coloración azul, sin trazos violáceos.
8. Calcule el % CaO.
% de Ca = mL EDTA x título EDTA respecto a Ca x 100/ gramos muestra en la
alícuota.
% CaO = mL EDTA x título EDTA resp. a CaO x 100 / gramos muestra en la
alícuota.

Ejemplo ilustrativo:
Calcular el título de una solución de EDTA sal disódica 0.01M con respecto a
CaCO3, CaO y Ca.
Se prepara un litro de solución de EDTA de concentración aproximadamente
0.01 M, la cual se valora con CaCO3 puro para calcular el título de esta solución con
respecto al carbonato, óxido de calcio y calcio.

Datos del proceso de valoración:

Peso de la muestra de carbonato 0.25 g. Se disolvió la muestra con agua
destilada y HCl, aforándose hasta un volumen de 100 mL.
Se extrajeron alícuotas de 10 mL cada una.
El volumen de EDTA consumido en la titulación fue de 27 mL.
0.25 g CaCO3-----------------→ 100 mL de agua
X------------------------------ 10 mL
X= 0.025g en la alícuota

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27 mL de EDTA reaccionaron con ---------- 0.025g carbonato

1 mL de EDTA reacciona con ----------- X
Título de la solución de EDTA respecto al CaCO3 = 0.025 g/ 27 mL = 9.259
x 10-4

Una vez conocido el título con respecto al carbonato, se pueden calcular los
títulos con respecto al Ca y CaO así:
CaCO3 CaO Ca
PM = 100.08 56.08 40.08
0.0009259 X X2
X = 0.000518 g/mL X2 = 0.0003707 g/mL

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