4 Combustión PDF

Capítulo 4
COMBUSTIÓN
4.1 INTRODUCCIÓN
En los capítulos anteriores estudiamos sistemas que consisten de sustancias puras y mezclas no
reactivas. En este capítulo aplicaremos los principios de la Termodinámica a las reacciones químicas.
El nuevo aspecto que tendremos en cuenta en los sistemas es que los enlaces interatómicos de las
moléculas que constituyen su composición original se pueden romper, abriendo la posibilidad de que
se formen nuevos compuestos y desaparezcan otros, de tal manera que la constitución del sistema
cambia. Nuestra discusión estará enfocada hacia un tipo particular de reacción química: la
combustión; sin embargo, el análisis que presentaremos es aplicable a cualquier otra reacción química.
La razón para concentrarnos en ella es, obviamente, por su importancia en la operación y desempeño
de plantas de todo tipo (más adelante haremos un pequeño recuento), ya que un altísimo porcentaje
de los procesos industriales requieren calor; por esta razón, problemas que involucran el proceso de
combustión se presentan con mucha frecuencia en la práctica de la Ingeniería.
La Química tiene hoy en día una importancia capital: sirve de conexión entre prácticamente todas
las demás ramas de la ciencia, así como también en muchas otras áreas de la actividad humana. Por
esta razón, con frecuencia se dice que la Química es (al menos para los químicos) la "ciencia central".
Debido a su relevancia, muy seguramente usted, en sus estudios, ha tomado algún curso de química.
Con ese antecedente, el estudio de la combustión le permitirá apreciar el punto de vista químico y le
ayudará a entender mejor la naturaleza. Debemos advertir que, sin embargo, aunque la combustión es
un proceso químico, este capítulo no puede ni tratará de cubrir tan siquiera una pequeña parte de la
Química. Daremos por sentado que el lector es competente en la aplicación de los principios
establecidos en un curso introductorio de química. Aquí no daremos más que el conocimiento químico
adicional que sea necesario para resolver los problemas que involucran la termodinámica de la
combustión.
Hasta este momento el calor, Q, en los ejemplos y problemas propuestos, fue un valor dado o se
obtenía de la aplicación de la 1ª ley. Ahora bien, en la mayoría de las plantas térmicas de potencia,
este calor se obtiene quemando un combustible fósil, carbón, petróleo o gas natural. A pesar del
creciente uso de las energías nuclear, solar, eólica, geotérmica, etc. los expertos consideran que
todavía deberán transcurrir varios decenios antes de que la combustión pierda su predominio en la
producción de calor y trabajo. De hecho, según estimaciones optimistas de la OPEP, parece que las
reservas mundiales de petróleo durarán hasta bien entrado el presente siglo (ver la página
http://www.opec.org/…). Hay, sin embargo, voces pesimistas que predicen un agotamiento más
temprano [LXX].
382 TERMODINÁMICA APLICADA J. F. Maradey Ch.-UIS IMec
La combustión es pues el origen de las transferencias de calor que, en el análisis de ciclos,

llamaremos "calor suministrado". El estudio del proceso conocido como combustión resulta ser,
entonces, fundamental para el ingeniero que tenga a su cargo el diseño, operación y mantenimiento
de plantas termoeléctricas. Pero además, la combustión es quizás el fenómeno fisicoquímico más
importante en la ingeniería, ya que la mayoría de los procesos y aplicaciones industriales, la industria
militar, el transporte y los sistemas de acondicionamiento del ambiente, involucran la combustión:
motores de combustión interna, propulsión aérea (jets), refrigeración por absorción, sistemas de
calefacción, fundición y procesamiento de metales (corte, forjado), procesos de secado, la fabricación
de vidrio, papel, cerveza y licores, cemento, triplex, explosivos, alimentos precocidos, etc. Otros
tópicos afines de interés, son la preparación de alimentos [XXXI], los mecanismos de iniciación,
propagación y extinción de incendios (ver nota al pie 11), la prevención de la contaminación
atmosférica, sistemas de conversión de desechos orgánicos (por ejemplo, la utilización de basuras
como combustible), la producción de etanol y biodiesel, etc. Se comprende pues, que la combustión
constituye un segmento esencial en la educación de los ingenieros, especialmente de los mecánicos.
La combustión es el mayor mecanismo de conversión de energía en el
planeta. La razón de ello es que la atmósfera terrestre contiene mucho
oxígeno molecular libre y la ecoesfera de la Tierra está llena de
combustibles (50% en peso de la ecoesfera es oxígeno junto con toda la
materia viva más la fósil). ¿Por qué? Es casi un milagro, porque en el
nacimiento de la Tierra, hace unos 4500 millones de años, no había
oxígeno libre sino algo de agua, la cual generó una pequeña cantidad de
Figura 4.1 – Molécula de O2 por acción de la radiación solar, parte del cual se transformó en un
ozono. escudo protector UV (ozono, O3), también debido a la radiación solar.
Este hecho permitió la aparición y luego la sobrevivencia y evolución de las células primitivas. A
continuación, la aparición de la clorofila permitió que la fotosíntesis de las plantas, en un proceso de
miles de millones de años, generara todo el O2 de la atmósfera y sintetizara todos los combustibles
(vivos y fósiles) en la Tierra [I].
Prenderle fuego a algo es un proceso muy fácil de
realizar porque genera mucha entropía y por tanto su
viabilidad (tendencia a reaccionar) es muy alta; hay
mucha energía ordenada en los enlaces químicos que
pasa bruscamente a energía térmica (desordenada) de
las sustancias producidas. De hecho, el mundo que nos
rodea está integrado por mezclas reactivas en equilibrio
metaestable (por ejemplo, el mobiliario o la vestimenta
y el oxígeno del aire ambiente), y a veces basta con
forzar localmente la reacción (una chispa que salte al
chocar dos objetos, corto circuitos, cigarrillos Figura 4.2 – Contenido de oxígeno de la
encendidos, la fricción, los rayos, la luz solar que atmósfera terrestre durante los últimos mil
atraviesa una gota de agua o el fondo de una botella millones de años.
pueden producir fuego en forma natural) para que se autopropague.
No es de extrañar pues, por lo fácil que es obtenerlo, que el fuego sea, desde los tiempos más
remotos, la fuente de energía más importante para la humanidad; todavía hoy la mayor parte de las
plantas de potencia modernas (aunque su número tiende a disminuir) utilizan la energía de los
combustibles para producir electricidad. La combustión es clave para la humanidad hoy, así como lo
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fue en el pasado y lo será en el futuro próximo: es la principal fuente de energía en el mundo, pero a
la vez es el mayor contaminante ambiental y los incendios, en edificios y forestales, son uno de los
desastres naturales más temidos.
Se cree que el hombre ha usado el fuego por más de un
millón de años, pero solo aprendió a hacerlo hace unos
trescientos mil años (quizás mucho antes, ver figura). Los
primeros humanos en utilizar el fuego mantenían siempre
ardiendo las brasas encendidas en forma natural, bajo el
cuidado de alguien dedicado exclusivamente a ello; era
utilizado para cocinar y para proporcionar calor; en el
invierno, si el fuego se apagaba la tribu corría el riesgo de
extinción (con seguridad, durante la última glaciación,
muchos neandertales murieron congelados por esta causa).
Hoy en día vemos el fuego como algo muy natural y
podríamos pensar que todo el mundo sabe cómo hacerlo,
cómo mantenerlo y cómo apagarlo, pero si tratamos de
hacer fuego sin el auxilio de una cerilla o un encendedor,
enseguida uno se da cuenta de que eso no es tan sencillo y
que sigue siendo un arte de boy scouts [XXVI].
El propósito práctico del estudio de la combustión es la
predicción de su comportamiento, a fin de lograr un Figura 4.3 – Homo erectus haciendo saltar
eficiente y limpio diseño y una operación segura de los chispas de dos rocas. Recientes hallazgos en
aparatos que involucran fuego, en términos de los Gesher Benot Ya’aqov, al norte de Israel,
múltiples parámetros fisicoquímicos involucrados; para sugieren que los habitantes de esta región ya
ello es prerrequisito el análisis de estos últimos. Los poseían la habilidad de hacer fuego
fenómenos puramente químicos se pueden separar en dos hace unos 790,000 años.
grupos: el comportamiento en equilibrio (lo que se necesita y lo que se obtiene) y la cinética química
(cómo conseguirlo y a qué rata). La termodinámica de la combustión se enfoca en el primero de ellos:
relación aire/combustible, poderes caloríficos, trabajo máximo obtenible, composición de los humos,
balances térmicos, etc. El segundo aspecto no será objeto de estudio en este texto por ser materia fuera
del alcance de la termodinámica y
porque, además, es determinante sólo en
aquellas reacciones que ocurren
lentamente (por ejemplo, el metabolismo
de los seres vivos y la oxidación de los
metales dejados a la intemperie), y éste
no es el caso de la combustión. Vale la
pena señalar, sin embargo, que la cinética
química tiene que ver con los procesos de
mezclado, la ignición, extinción,
propagación, estabilidad, velocidad y
geometría de la llama, etc., y, por lo tanto,
Figura 4.4 – Todo el mundo sabe, desde la infancia, qué es el para los ingenieros mecánicos y
fuego; los humanos siempre hemos sentido una mezcla de químicos, el conocimiento de la
miedo y fascinación mágica por el fuego. velocidad de las reacciones es crucial en
la determinación del tamaño físico y el desempeño de muchos equipos industriales.

En el análisis termodinámico de los procesos de combustión surgen varias preguntas: ¿cuánto aire
se requiere para quemar una determinada cantidad de combustible? ¿cuál es la composición y
temperatura de los gases producidos en la combustión? ¿cuánto es el volumen y la masa de los humos
arrojados a la atmósfera? ¿cuánto monóxido de carbono, bióxido de azufre y de otros gases
contaminantes se están vertiendo al ambiente? ¿cuánta energía se libera en la combustión y con qué
eficiencia? ¿cuál es la temperatura de los humos producidos en la combustión? ¿cuáles y cuánto son
las pérdidas de energía en los equipos de combustión? En esta parte de este texto trataremos de dar
respuesta a estas preguntas y a otras más que muy seguramente surgirán más adelante.
Como en toda reacción química, los parámetros del proceso de combustión están determinados por
las leyes de la termodinámica. Veamos:
 La composición de los productos está afectada por el
balance de masa, ya que el número de átomos de cada
elemento químico en la mezcla final debe ser el mismo que
había en la mezcla inicial que reaccionó. Este tipo de
análisis, basado en la Ley de Conservación de las Especies
Químicas (una forma de la ley de conservación de la
Figura 4.5 – La combustión del metano es masa), se llama Estequiometría. Veremos en este capítulo,
un ejemplo sencillo de la ley de entonces, el cálculo de la composición de mezclas de
conservación de las especies químicas.
productos y examinaremos las leyes estequiométricas que
regulan las reacciones químicas.
 La presión y la temperatura resultantes de la combustión dependen de la 1ª ley. Cuando
trabajamos con sistemas no reactivos sólo es necesario considerar la energía interna sensible (asociada
a cambios de presión y temperatura) y la energía interna latente (asociada a cambios de fase); pero,
además, cuando se trata de sistemas reactivos, debemos considerar la energía interna química,
asociada a la formación y destrucción de enlaces químicos. Cuando ocurre una reacción química, al
efectuar balances de energía es necesario tener en cuenta que, debido a los cambios en el estado de
agregación de las sustancias involucradas, las propiedades químicas del sistema se alteran. Daremos
especial atención a este aspecto, introduciendo esta nueva forma de energía en las expresiones para la
1ª ley, lo que nos permitirá efectuar el cálculo correcto de las propiedades termodinámicas de un
sistema reactivo y de las cantidades de calor transferidas.
 La composición de equilibrio de los productos está determinada por relaciones que surgen
indirectamente de la 2ª ley. El segundo principio de la termodinámica indica que la composición de
los humos depende de la temperatura y la presión, mientras que la 1ª ley dice lo opuesto. Se ve
claramente, entonces, que existen complejas interacciones entre los fenómenos físicos y químicos
involucrados y que el problema de determinar la composición de equilibrio de la mezcla resultante de
un proceso de combustión requiere de la aplicación simultánea de ambas leyes.
Al comienzo de este capítulo haremos una breve descripción del proceso de combustión y, más
adelante, reseñaremos los principales combustibles fósiles (es decir, los producidos por acción
geológica sobre materia orgánica), ya que éstos son, con pocas excepciones, los utilizados en la
industria, calefacción, etc. y, a continuación, haremos un pequeñísimo repaso de química general. Para
finalizar el capítulo, definiremos la eficiencia de la combustión y aprenderemos a efectuar un balance
térmico completo a un equipo de combustión y a calcular su eficiencia. El análisis de 2ª y 3ª ley para
el proceso de combustión será considerado en el siguiente capítulo.
Antes de empezar, debemos aclarar que, en nuestra discusión de la combustión, ignoraremos la

conversión de masa en energía y viceversa. Esto, en razón de que la energía involucrada es demasiado
pequeña para ser considerada en los cálculos (es decir, en las consideraciones termodinámicas de la
combustión, no tendremos en cuenta la energía interna nuclear). Por ejemplo, cuando 1 kg de un
carbón típico se quema, liberando unos 30 MJ, la cantidad de masa convertida en energía es apenas
3.310–10 kg, una pérdida tan pequeña que no puede ser medida. La energía interna nuclear es energía
en forma de masa. Energía y materia son la misma cosa, todo cuanto existe es energía. Recuerden la
fórmula de Einstein [LXXX]:
4.2 DEFINICIONES BÁSICAS

A cualquier sustancia que proporcione energía, alterando su estado de agregación al reaccionar
químicamente con otra, y que pueda ser utilizada para suministrar calor o iluminación se la llama un
combustible. Los combustibles liberan su energía mediante una reacción química, como la
combustión, o a través de una reacción nuclear de fisión o fusión. En una reacción nuclear un
combustible radioactivo se fisionará, liberando energía sin que haya combustión. En las estrellas (y
en nuestro sol), el hidrógeno es el combustible para la fusión nuclear. Los combustibles nucleares y
los procesos que tienen lugar en un reactor nuclear rebasan los objetivos de este texto, y se remite al
lector a publicaciones especializadas en el tema. Los combustibles químicos, objeto de este capítulo,
son sustancias que contienen energía almacenada en los enlaces de sus átomos y esta energía
constituye gran parte de su energía interna. Una propiedad importante de un combustible útil es que
esta energía se encuentra almacenada en él y puede extraerse solamente cuando se necesite.
Los combustibles resultan ser depósitos eficaces de energía por su alto desprendimiento energético
cuando se queman con el omnipresente aire ambiente. Los combustibles primarios (naturales) pueden
ser difíciles de encontrar en la naturaleza, y los secundarios (artificiales) pueden ser difíciles de
fabricar, pero, una vez a la mano, los combustibles son fáciles de almacenar, transportar y utilizar, con
los únicos inconvenientes de la seguridad (combustión incontrolada) y la contaminación (emisiones
tóxicas durante el almacenamiento y cuando se queman). Existen muchos otros sistemas de
almacenamiento de energía, pero ninguno tan práctico como los combustibles; la única opción más
poderosa, los sistemas nucleares, han resultado ser, por el momento, demasiado perjudiciales para la
vida (accidentes y residuos). Hoy por hoy, los combustibles son tan útiles para la sociedad que, si los
combustibles naturales se acabaran, no tendríamos más alternativa que sintetizar combustibles
artificiales para poder almacenar las energías solar, eólica, hidráulica, geotérmica, nuclear o de
cualquier otra clase que se produjera. Para que vean lo chévere que son los combustibles, consideren
la posibilidad de llevar con seguridad varios MJ de energía en el bolsillo, en forma diferente a unos
pocos gramos de un combustible líquido (butano, por ejemplo), en una simple ampolla plástica, tal
como en un encendedor de cigarrillos típico.
La mayoría de los combustibles químicos consisten básicamente de carbono e hidrógeno, porque
estos elementos arden en presencia de un comburente o agente oxidante, como el oxígeno, por
ejemplo. Por arder (o quemar, encender, prender) queremos significar la oxidación rápida de esos
elementos con producción de calor. La combustión es una oxidación rápida y es la forma conocida
más eficiente (con la excepción de las celdas de combustible y las baterías) de liberar la energía
química de los combustibles. La oxidación involucra la pérdida de electrones de una sustancia (en este
caso el combustible) mientras que la reducción implica ganancia (para el oxidante). No se puede tener
una de las dos sin la otra, siempre se dan juntas, es decir, cuando una sustancia se oxida es porque la
otra se reduce. A la pareja de procesos que ocurren en una oxidación, se le conoce comúnmente como
redox. La sustancia que se reduce durante el proceso es el agente

oxidante, es decir, aquella que es capaz de oxidar otra sustancia
arrancándole electrones. De manera similar, la sustancia que es
oxidada es el agente reductor, puesto que reduce a la otra sustancia
donándole sus electrones.
La oxidación cambia la estructura química del combustible, la
Figura 4.6 – En donde hay desbarata rompiendo los enlaces entre sus átomos y los reagrupa
oxidación hay reducción. formando nuevos compuestos (óxidos de carbono e hidrógeno);
durante el proceso, gran parte de su energía química se convierte en otras formas y es liberada. Se
deduce, entonces, que el calor liberado en la combustión no es más que el exceso de energía que las
nuevas moléculas son forzadas a ceder debido a la reacomodación de los átomos. La combustión es
una reacción química que se auto propaga (es decir, una vez iniciada continúa por sí misma),
produciendo luz, calor y gases en un frente de llama. Nuestra experiencia cotidiana asocia siempre la
luz con el calor, ya que casi todos los objetos luminosos, desde una estrella hasta una vela, desprenden
luz junto con el calor.
En concordancia con todo lo anterior, podemos entonces definir la combustión como el proceso
fisicoquímico en el cual un combustible reacciona rápidamente con un comburente, liberando
la energía química almacenada en sus enlaces. Esta energía liberada generalmente aparece en forma
de energía interna de gases a muy alta temperatura; además, y aquí estriba su gran utilidad, esta
liberación se puede controlar de tal manera que la energía desprendida se puede utilizar para producir
trabajo. Además de energía térmica, durante un proceso de combustión se liberan pequeñas cantidades
de energía electromagnética (fotones en forma de luz visible, infrarroja y a veces ultravioleta),
energía eléctrica (iones libres y electrones) y energía mecánica (ruidos y crepitación).
Vale la pena mencionar que, aunque los gases producidos en la combustión están a una temperatura
bastante alta, no son un plasma, puesto que no están lo suficientemente calientes para producir la alta
ionización que existe en ese estado de la materia. Un plasma es un gas eléctricamente neutro,
compuesto de iones, electrones y partículas neutras. La presencia de cargas eléctricas libres hace que
el plasma sea un conductor eléctrico y que responda fuertemente a los campos electromagnéticos. El
plasma es el más común de los estados de agregación de la materia, puesto que las estrellas son cuerpos
gaseosos a altísimas temperaturas. Algunos estimativos sugieren que hasta un 99% de la materia en
todo el Universo visible es plasma. Otros ejemplos de plasma son la soldadura de arco, las lámparas
fluorescentes y los tubos de neón de los avisos luminosos.
Muchas otras reacciones producen calor, pero su rata de producción es demasiado pequeña y, por
consiguiente, tienen lugar a bajas temperaturas. Aunque se las llama combustión lenta, no son de
combustión propiamente dichas, aunque uno de los reactivos sea un combustible. Estos casos,
generalmente, constituyen una oxidación como, por ejemplo, la fermentación de los azúcares por la
levadura, la putrefacción de las sustancias orgánicas o la respiración y el metabolismo de los alimentos
en los seres vivos [II, III]. Noten que un mismo material puede sufrir una oxidación o una combustión,
con los mismos estados inicial y final, pero por diferente ruta. Por ejemplo, el papel se torna amarillo
(y quebradizo) con los años (si está protegido, siglos) por la oxidación, pero puede arder en segundos.
Otro detalle: la oxidación puede ser endo o exotérmica, mientras que la combustión es siempre
exotérmica.
La característica distintiva de la combustión es la rapidez de la reacción, tanto así que en algunas
aplicaciones se puede suponer instantánea; sucede que el desprendimiento de calor es tan vertiginoso
que produce la incandescencia de los gases reaccionantes, dando

como resultado radiación perceptible al ojo, lo que llamamos fuego
o llama, ver figura. La combustión es un proceso y el fuego el
resultado visible. Una llama es entonces la manifestación luminosa
y la consecuencia de una compleja secuencia de muchas reacciones
químicas casi simultáneas, acopladas fuertemente a procesos de
mecánica de fluidos, aerodinámica, transferencia de calor y
difusión molecular. Un modelo matemático de la estructura de la
llama, aun la más simple (la de una vela, por ejemplo), está, en
consecuencia, fuera del alcance de este tratamiento elemental. Por
otra parte, la simulación numérica por computador es muy difícil
por los órdenes de magnitud tan dispares de las variables y las
múltiples escalas espacio-temporales que aparecen. También, la
experimentación a alta temperatura en regiones submilimétricas
móviles todavía es muy complicada.
Excepto por aplicaciones especiales, el comburente Figura 4.7 – Llamas producidas
universalmente utilizado es el aire atmosférico, por dos razones por la combustión de la madera.
obvias: es gratis y su disponibilidad es inmediata. De los componentes del aire, sólo participa en la
reacción el oxígeno. Además, como sabemos, el aire contiene nitrógeno y muchos otros gases en
cantidades pequeñas. El nitrógeno actúa como un moderador que no hace aporte energético alguno
(porque prácticamente no participa en la reacción) y por el contrario absorbe parte del calor generado,
limitando la temperatura máxima obtenible. A los otros gases, en los cálculos prácticos, no se les tiene
en cuenta. La excepción es el vapor de agua, el cual es importante en el cálculo de temperaturas de
rocío y en los balances térmicos de los equipos de combustión. Observen que la combustibilidad
(calidad de combustible) y la comburencia (calidad de comburente) son recíprocas y, así, puede
quemarse gas natural (combustible) en una atmósfera de oxígeno (comburente) o, recíprocamente,
puede arder un chorro de oxígeno (combustible) que llega a una atmósfera de gas natural
(comburente). La combustión también puede tener lugar con otros gases oxidantes, como el cloro, el
flúor y el ácido nítrico (utilizado en la combustión de cohetes), por ejemplo.
Generalmente la cantidad de aire que se suministra en los equipos de combustión es mayor que la
estrictamente necesaria para oxidar completamente el combustible; en este caso se dice que la mezcla
inflamable (es decir, comburente + combustible) es pobre, pero si fuere menor se dice que es rica
(pobre o rica en combustible, se entiende). Si la mezcla no es ni rica ni pobre, tenemos una combustión
neutra o teórica, es decir, químicamente correcta. La casi totalidad de la información sobre
combustibles supone su combustión con aire ambiente. El aire enriquecido con oxígeno (hasta 100%
de O2) acelera la combustión y permite conseguir temperaturas más altas, mientras que el aire pobre
en oxígeno puede prevenir la combustión (los combustibles comunes no se pueden encender si la
fracción molar del oxígeno en el comburente es <10%). Algunas mezclas inflamables requieren de la
presencia de un catalizador, una sustancia que no participa en ninguna de las reacciones que ocurren
en la combustión, pero que le permite a los reactantes arder más rápida y eficientemente. El fenómeno
se da porque los catalizadores bajan la energía de activación. Una enzima es un catalizador biológico.
Un incendio es una combustión descontrolada, extremadamente peligrosa para los seres vivos y las
estructuras, cuyo estudio (para prevenirlos y aprender a combatirlos) está por fuera de los objetivos
de este texto. Vale la pena, sin embargo, mencionar que los incendios en edificios son generalmente
iniciados en las cocinas, por cortocircuitos, escapes de combustible y accidentes que involucran
objetos encendidos, tales como cigarrillos y velas. Los incendios

forestales, aunque a veces sirven para la renovación de la
vegetación, pueden causar serios daños a la propiedad en grandes
áreas.
Nosotros estamos interesados aquí en el proceso de combustión
controlado que ocurre en un reactor, o una cámara de
combustión (CC) o en un hogar, sitios en donde podemos medir,
variar y monitorear todas las variables involucradas. Los gases
producidos, los cuales reciben el nombre genérico de humos o
gases de escape, son vertidos en la atmósfera por medio de una
chimenea, la cual, si está correctamente diseñada, genera una
succión o un tiro que activa la combustión. Los productos de la
combustión son compuestos de los elementos de la mezcla
inflamable y su composición depende del tipo de combustible,
Figura 4.8 – Incendio en un edificio. pero por lo general consisten principalmente de nitrógeno
(típicamente más de dos tercios), el oxígeno sobrante si la mezcla inflamable es pobre, ambos
provenientes del aire, junto con bióxido de carbono y vapor de agua producidos en la oxidación del
combustible.
El fuego comienza cuando un material combustible,
en combinación con la cantidad suficiente de oxidante, se
expone a una fuente de calor, de tal manera que se genere
un punto de ignición, capaz de iniciar una reacción en
cadena. El fuego no puede darse sin todos estos
elementos en su lugar y en las proporciones adecuadas.
Note las dos etapas en secuencia en la combustión:
primero se da un proceso de encendido endotérmico,
seguido por un poderoso y desenfrenado proceso
exotérmico de oxidación que propaga el proceso. Figura 4.9 – Incendio forestal.
Un fuego se extingue cuando se retira de la zona de reacción uno cualquiera de los componentes
del llamado "triángulo de fuego": calor (echándole agua o soplándolo fuertemente), comburente
(cubriendo la llama) y combustible (cerrando la llave de la tubería de suministro). Una vez establecida
la reacción, después de haber sido iniciada por algún medio, la rata a la cual se quema un combustible
depende de su naturaleza, de la temperatura de la llama, y de la rata de mezclado, de tal manera que
cuando estas dos últimas se incrementan, se acelera la combustión. Por otra parte, las tasas de
suministro de combustible y oxidante, gobernadas por la velocidad de convección, limitan la reacción.
Cuando todas esas variables están balanceadas, se obtiene una combustión estable (aunque no
necesariamente completa, es decir, cuando no todo el combustible se oxida completamente).
Una buena combustión (completa) se logra cuando la temperatura es alta, cuando hay un buen
mezclado o turbulencia y cuando se da suficiente tiempo para que los reactivos se combinen. Estos
factores se conocen como "las tres T" de la combustión. Pero, además, para que la combustión tenga
lugar se requiere que la mezcla inflamable esté en fase gaseosa, que esté por encima de su temperatura
de autoencendido y que además esté dentro del rango de inflamabilidad, es decir, ni mucho
combustible y poco comburente (mezcla muy rica) ni a la inversa (mezcla muy pobre).
El presupuesto del llamado modelo colisional es que las moléculas deben chocar para que puedan
reaccionar. Es por eso que la fase gaseosa es necesaria en la combustión, porque sólo así se logra un
contacto íntimo entre las moléculas de combustible y comburente y un número de colisiones por
unidad de tiempo lo suficientemente elevado para que la reacción se auto sostenga. Si el combustible
está en fase condensada, el calor generado libera gases por descomposición (madera, plásticos, etc.)
o por evaporación (alcohol, gasolina, etc.) y la reacción se sostiene.
combustible
humos
oxígeno
calor
calor
Figura 4.10 – Representación esquemática de la combustión

La descomposición química de materiales orgánicos mediante calentamiento, en ausencia de
oxígeno y agua, se llama pirólisis. La pirólisis, la cual es básicamente una destilación seca, se utiliza
industrialmente para producir combustibles a partir de una amplia variedad de productos orgánicos.
La aplicación más conocida es la pirólisis de la madera para la producción de carbón vegetal (la
pirólisis también es importante en algunos procesos culinarios, como hornear, fritar, asar, etc.).
Veamos lo que sucede en una vela, por ejemplo (ver figura 4.11), la cual
consiste de una mecha colocada en el eje de una columna de combustible
sólido (parafina, cera de abejas, sebo, etc.). El calor de la cerilla utilizada
para encenderla primero derrite y luego vaporiza una pequeña cantidad del
combustible; una vez vaporizado, el combustible caliente se combina con el
oxígeno de la atmósfera para formar una llama. Esta llama, a su turno,
proporciona suficiente calor para mantener la vela encendida, mediante una
sucesión de eventos que se sustenta a sí misma, es decir, se genera una
reacción en cadena: el calor de la llama derrite el extremo de la masa de
combustible sólido, el combustible líquido se mueve hacia arriba por la
mecha, por acción capilar, y es vaporizado al arder dentro de la llama de la
vela [VII]. Figura 4.11 – Llama de
Existe una excepción, sin embargo, a la combustión en fase gaseosa, y es una vela.
la combustión sin llamas que se da en las brasas de un combustible sólido poroso. Aquí la oxidación
de las especies reaccionantes ocurre en la superficie del sólido, con un resplandor característico. En
este tipo de combustión se tiene un mínimo desprendimiento de calor, una temperatura ligeramente
por encima de la de inflamación y una bajísima velocidad de propagación. La combustión sin llamas
se da en muchos materiales sólidos, tales como el carbón, madera, algodón, tabaco, papel, espumas
sintéticas y polímeros como el poliuretano, etc. Este tipo de combustión tiene poco uso en ingeniería,
pero es importante en seguridad porque los incendios con frecuencia comienzan de esta manera.
Una mezcla inflamable puede encenderse por sí misma si se la lleva a una temperatura lo
suficientemente elevada. Si dos moléculas colisionan no siempre reaccionarán. A medida que dos
moléculas se acercan una a otra, sus nubes de electrones se repelen entre sí. Superar esta repulsión
requiere de cierta energía, la llamada energía de activación, (ver figura) la cual generalmente debe ser
proporcionada por un agente externo: calor y, menos

frecuentemente, luz (fotoquímica) o campos eléctricos
(electroquímica). Este calentamiento inicial,
producido por un punto de ignición (el cual puede ser
una chispa eléctrica, un hilo incandescente o una llama
piloto, o un fósforo, o fricción), es generalmente
indispensable, ya que se debe gasificar algo del
combustible (si está en fase condensada) y elevar su
temperatura. Si hay suficiente energía disponible, la
repulsión es vencida y las moléculas se pueden acercar
lo suficiente para que la redistribución de los
Figura 4.12 – Para progresar de reactivos a electrones cause la reacomodación de los enlaces.
productos, las moléculas deben colisionar con Todo lo anterior quiere decir que no es suficiente con
suficiente energía para pasar sobre la barrera de simplemente poner el combustible y el comburente en
activación. estrecho contacto para que se inicie la combustión: es
necesario calentarlos, aunque sea en una pequeña porción de la masa inflamable, hasta que se alcance
la temperatura de ignición (afortunadamente es así, de lo contrario el mundo estaría en llamas). El
incremento de temperatura aumenta la proporción de moléculas con suficiente energía de activación
y, consecuentemente, la rata de reacción también se acrecienta. Otro factor importante para que dos
moléculas reaccionen es la orientación, es decir, los puntos de colisión deben ser los correctos.
La temperatura de inflamación de un combustible es la
temperatura mínima necesaria a la cual forma una mezcla con aire
capaz de encenderse. A esta temperatura, el vapor del combustible
puede apagarse si se retira el punto de ignición. Una temperatura un
poco más alta es aquella a la cual la llama es duradera y persistente,
mientras haya combustible. A esta temperatura mínima, más allá de
la cual siempre se produce la combustión, se denomina de ignición
o autoencendido. Cuando el combustible alcanza esta temperatura
se enciende espontáneamente, sin una fuente de ignición externa
(chispa o llama piloto). La temperatura de ignición puede definirse Figura 4.13 – Para iniciar la
como aquella temperatura característica del combustible por encima combustión es preciso gasificar
de la cual la combustión genera algo del combustible.
más calor del que se pierde a los alrededores, de tal manera que
la mezcla inflamable se calienta continuamente y la reacción
procede autónomamente. Estas dos temperaturas no determinan
la temperatura del combustible encendido, la cual es mucho más
alta. La temperatura de ignición, para la mayoría de los
combustibles, disminuye cuando aumenta la presión y aumenta
cuando se incrementa la humedad del aire. El valor dado en tablas
está generalmente evaluado a 1 atm. Si un material no logra
encenderse sin ayuda externa cuando se lo calienta a una
Figura 4.14 – La temperatura de temperatura alta, pero menor de 1000 K, se considera que es
auto encendido. incombustible.
Una temperatura de autoencendido bastante conocida es la del papel, 451ºF (233°C), debido a una
popular novela del escritor norteamericano Ray Bradbury (1920-2012), Fahrenheit 451, publicada en
1953, que narra la historia de una comunidad gringa del futuro antiutópica, en donde los libros están
prohibidos [XV]. 451°F es un valor promedio; en realidad esta temperatura,

dependiendo de la calidad del papel, varía entre 218°C y 246°C.
Temperaturas de autoencendido de algunas sustancias comunes (según
engineeringtoolbox.com)): gasolina, 280°C; diesel, 210°C; metano (gas
natural), 580°C; propano, 470°C; hulla, 454°C; carbono, 700°C;
hidrógeno, 500°C; etanol, 365°C.
Toda sustancia inflamable tiene una presión de vapor que es función de
la temperatura. A medida que la temperatura aumenta, también lo hacen la
presión del vapor y su concentración en el aire. Por lo tanto, es la
temperatura la que determina la proporción (másica o molar) del vapor del
combustible en la mezcla inflamable. El punto de inflamación es esa
temperatura mínima a la cual hay suficiente combustible evaporado en el Figura 4.15 – Carátula de
aire para comenzar la combustión; si la concentración del combustible es la 1ª edición. La novela
menor, la combustión no tendrá lugar (mezcla demasiado pobre). Por otra tuvo un gran impacto
parte, si la concentración del vapor del combustible es muy alta (mezcla porque fue publicada en la
época del macartismo y el
demasiado rica), la combustión tampoco ocurrirá (se dice que se "ahoga"
comienzo de la guerra fría.
la llama). Los límites de ese rango, llamados límites de inflamabilidad, son
el máximo y el mínimo porcentaje de combustible en una mezcla inflamable que, una vez encendida,
propaga una combustión estable.
El rango de flamabilidad impone condiciones estrictas: si falta oxígeno la combustión no es posible;
pero también, si ponemos en contacto con el combustible una excesiva cantidad de aire, la reacción
se detiene. Cuando por cualquier razón se requiere que los humos estén poco calientes, se pueden
utilizar mezclas pobres (cuidando de no quedar por debajo del límite mínimo); en estos casos la
calidad de la combustión es pésima y se desperdicia combustible (formación de hollín, carbono puro,
por la baja temperatura). Otro efecto indeseable es que, si se introdujera de una vez en el hogar la
totalidad del aire necesario para obtener la baja temperatura deseada, la transferencia de calor por
convección arrastraría demasiada energía y la llama al enfriarse posiblemente se apagaría. Soplando
el fuego se aviva la llama; pero, haciéndolo en demasía, se extingue. La solución del problema estriba
en utilizar solo una parte del total del aire en la combustión
propiamente dicha, el necesario para una óptima eficiencia en
la conversión de energía, la cual recibe el nombre de aire
primario. El resto del aire, el que efectivamente baja la
temperatura, se mezcla posteriormente con los humos y se
denomina aire secundario. En ocasiones se dispone además de
una entrada de aire terciario. Recientemente se han empezado
a recircular parcialmente los gases de escape (en vez del aire
secundario) para controlar las emisiones, recuperar calor y
estabilizar la llama. Esta recirculación ayuda a mantener una
temperatura alta uniforme en el quemador.
Desde el punto de vista de la mezcla inflamable, el proceso de
Figura 4.16 – Diferentes tipos de llama
en un mechero Bunsen, dependiendo combustión ocurre por difusión o por premezcla. En el primer
del contenido de oxígeno en la mezcla caso la mezcla combustible/comburente se realiza en el instante
inflamable. A la izquierda llama por de la combustión (por ejemplo, en una vela o en el extremo al
difusión y a la derecha completamente aire libre de una mecha con el otro extremo sumergido en
por premezcla. petróleo), mientras que en el segundo la mezcla se realiza
previamente (por ejemplo, en el quemador de una estufa de gas). El comburente siempre envuelve a
la llama en la combustión por difusión y como resultado la mezcla que se da es rica, con la
consiguiente producción de grandes cantidades de hollín. La premezcla permite controlar las tasas de
suministro de comburente y combustible (lo cual es difícil en la combustión por difusión) y, además,
aumenta la rapidez de la combustión y la eficiencia del proceso.
El concepto de llama implica movimiento y, por consiguiente, un frente de avance de la reacción,
el denominado frente de llama. El frente o raíz de una llama es un contorno tridimensional a lo largo
del cual comienza la combustión, la línea divisoria entre la mezcla inflamable y los productos de la
combustión. En una mezcla inflamable, con combustible y oxidante en proporciones adecuadas, la
propagación de la llama es usualmente un proceso relativamente lento. De hecho, bastante lento para
combustibles sólidos y líquidos: 0.1 mm/s para la llama de una vela (otrora se utilizaron para medir el
tiempo); ~1 cm/s para combustibles sólidos (también, en otros tiempos, la duración de un tabaco
encendido se utilizó para medir distancias por los viajeros fumadores); usualmente <0.5 m/s para
combustión por premezcla (aunque puede aumentar a 100 m/s en flujos altamente turbulentos).
Si el avance de la llama tiene lugar debido a la
termo conductividad, es decir, el material ardiente
calienta la siguiente capa de combustible y lo
enciende, entonces el frente se desplaza a velocidad
inferior a la del sonido, y tenemos una deflagración.
La mayoría de los "fuegos" encontrados en la vida
diaria, desde simples llamas hasta explosiones, son
deflagraciones. Una explosión es un rápido
incremento en volumen y un desprendimiento de
energía de forma violenta, junto con la generación
de altas temperaturas y expulsión de gases. Las
explosiones generalmente implican la ruptura
abrupta de un recipiente o envoltura (las paredes de
Figura 4.17 – Devastación causada por una ladrillo y mortero no son recipientes a presión),
explosión en el puerto chino de Tianjin el 13 de debido al rápido incremento de presión en un
agosto de 2015. 44 muertos y 520 heridos.
espacio cerrado. Es típico en las explosiones un gran
destello o un gran ruido, o ambos, y por eso asustan y se les teme [LIX].
La temperatura y la presión favorecen la velocidad de propagación; si la mezcla mencionada se
comprime, la velocidad de propagación puede llegar a ser supersónica (centenares o miles de m/s) y
ocurre entonces una detonación. Las detonaciones involucran un shock u onda de choque, que no se
da en las deflagraciones, con la zona de reacción detrás de ella. El shock empuja el material de
adelante, comprimiéndolo e incrementándole su temperatura hasta el punto de ignición. Las
detonaciones generan altas presiones en los espacios en donde ocurren y son generalmente mucho
más destructivas que las explosiones. Las detonaciones son difíciles de controlar, se producen al
encender un explosivo y en algunas mezclas reactivas, y se utilizan en demoliciones y en la guerra.
La detonación en los motores de gasolina es muy destructiva y a veces resulta en huecos en los pistones
o el bloque del motor.
El tipo de combustión empleado en la industria, casi sin excepción, es la deflagración, pues es más
fácil de controlar y porque es la más eficiente cuando el objetivo es mover un objeto (un proyectil en
un cañón o el pistón en un motor de combustión interna) utilizando la fuerza de los humos en
expansión. Ejemplos típicos de deflagraciones comunes son la combustión de la mezcla aire-gas en
una estufa, la explosión de la pólvora en las balas de un arma de fuego o de la mezcla pirotécnica en
los fuegos artificiales.
Si la mezcla destinada a la combustión fluye por dentro de un tubo
hacia el extremo libre del mismo, en donde se produce la reacción (caso
de la mayoría de los quemadores), la llama puede quedar aparentemente
inmóvil. En este caso, si la velocidad de la mezcla es muy alta la llama
puede apagarse; si es muy pequeña, puede introducirse en el tubo, el
llamado "retroceso de llama" (o flash back), y apagarse al llegar al punto
de mezcla. La estructura de la llama no depende de si la llama se mueve
relativa al observador o si permanece estacionaria mientras se mueve el
combustible. Un quemador de este tipo, con un orificio para la entrada del
gas combustible en el extremo opuesto al de la reacción, se denomina de
Bunsen, ver figura. El aire es succionado por efecto Venturi a través de
aberturas ajustables situadas alrededor del orificio de gas. La mezcla arde
con una llama corta e intensa a medida que emerge del tubo.1
Una mezcla inflamable rica deja al arder carbono libre (grafito) en Figura 4.18 – Mechero
forma de pequeñas partículas sólidas u hollín, las cuales, al ponerse Bunsen. El aire es admitido
incandescentes dan a la llama un luminoso color amarillo anaranjado o por una abertura ajustable
cerca de la base. Cerrando
rojo; en el caso contrario, cuando la mezcla es pobre, la llama es
gradualmente la abertura, la
básicamente azul. Cuando el combustible no contiene carbono (por llama cambia como muestra
ejemplo, el H2), la llama es difícilmente observable, a veces apenas la figura 4.16.
perceptible. El color en una llama es indicativo de la temperatura: las
zonas azules de una llama son más calientes (entre 1300 y 1500°C) que las anaranjadas (1100-1200°C)
y estas más que las rojas (600-1000°C). Tomemos, de nuevo, como
ejemplo una vela, figura 4.16, en la cual la combustión tiene lugar por
partes, en diferentes regiones fácilmente distinguibles por sus colores:
en las regiones más azules, las más calientes, el hidrógeno está siendo
separado del combustible y reaccionando con el oxígeno para formar
vapor de agua; en las partes más brillantes, las más amarillas, el carbono
se está oxidando para producir dióxido de carbono.
La combustión puede ser laminar o turbulenta. Cuando es laminar
(bajos números de Reynolds) la llama tiene una forma parabólica
(porque así es el perfil de velocidad de los gases), alargada, bastante
bien definida, y el mezclado de las diferentes especies químicas se lleva
a cabo por procesos moleculares. En la combustión turbulenta la llama
tiende a acortarse y adopta un aspecto de torbellino, y el mezclado se
incrementa considerablemente, debido al movimiento aleatorio de las
Figura 4.19 – Llama con moléculas y a los remolinos característicos de este tipo de flujo (altos
contrastes de color. números de Reynolds) y por esta razón es la más utilizada en la
industria. Cuando el flujo de gas en un tubo tiene un número de Reynolds mayor de 4000, la llama es
turbulenta. En un quemador Bunsen el gas sale del tubo con un silbido distintamente perceptible. Por
otra parte, recientes descubrimientos de la NASA indican que la gravedad influye en la forma de las
1
Es llamado así por el químico y físico alemán R. W. Bunsen (1811-1899), quien, junto con Kirchhof, creó el análisis
espectral y demostró que los hornos de su época malgastaban entre un 50% y un 80% del calor liberado por el combustible
a través de los gases de escape.
llamas; cuando la gravedad disminuye, la llama tiende a volverse esférica. Este fenómeno es atribuido
a la ausencia de convección en un ambiente de gravedad cero. La llama también puede ser estable o
inestable, dependiendo de si su estructura y su velocidad de propagación cambian o no con el tiempo.
A veces se habla de combustión espontánea, queriendo decir que algo se prende porque sí, sin que
se le arrime un fósforo u otro medio de ignición externo. Esto sucede cuando hay fermentación o una
oxidación lenta en un sitio en donde el calor no puede escapar. Como consecuencia, la temperatura va
aumentando hasta llegar a la de inflamación, lo que se confunde con combustión espontánea. El
fenómeno tiene lugar cuando se almacenan pacas de algodón, sacos de café, maíz e incluso en pilas
de carbón, en un sitio en donde no haya ventilación [XXVIII].
4.3 NATURALEZA DE LOS COMBUSTIBLES

El oxígeno del aire es el elemento más pródigo en la corteza terrestre y en la hidrósfera (47% y
86% en peso, respectivamente). Aunque es segundo en la atmósfera (23%), está siempre disponible;
por estas razones es el oxidante natural del planeta. En cuanto a los combustibles, el hidrógeno, el
elemento primordial y más abundante del Universo, es escaso en la ecoesfera, se encuentra
completamente oxidado como agua en la hidrósfera, en donde constituye solamente un 3% en peso.
El carbono también es escaso, menos del 0.1% en la
corteza terrestre, y se encuentra casi totalmente oxidado,
en el aire como gas carbónico y en las rocas como
carbonato de calcio (CaCO3), pero hay una porción no
oxidada en la materia viva y en la fósil, formando
compuestos de fórmula general CnHm (hidrocarburos y
carbohidratos), los cuales son el componente principal de
los combustibles convencionales. El silicio es el
siguiente elemento más abundante en la corteza (28%),
pero se encuentra casi completamente oxidado formando
Figura 4.20 – Nubes interestelares de arena (SiO2) y rocas silíceas (como el CaSiO3). En tercer
hidrógeno, fotografiadas por el telescopio lugar está el aluminio, también oxidado, en forma de
espacial Hubble.
bauxita (Al2 O3) y silicatos (como el AlSiO3).
Existen muchos tipos de combustibles en diferentes fases: sólidos, líquidos y gaseosos; todos ellos
arden produciendo llamas y liberando calor y se clasifican en primarios, si se dan en la naturaleza
(fósiles: carbón, petróleo, gas natural) y secundarios, si son fabricados (coque, gasolina, alcohol, gas
de refinería, etc.). Los combustibles convencionales son
generalmente mezclas cuya composición se puede dar en
base molar o másica. Si la base no se especifica, se
sobreentiende que es molar si el combustible es gaseoso y
másica si está en fase condensada.
A los combustibles fósiles se les llama así porque se
formaron lentamente hace millones de años a partir de
plantas y animales microscópicos (ver figura). Son un
recurso no renovable y, por tanto, una vez consumidos no se
pueden reemplazar; a la naturaleza le tomó entre 60 y 300
millones de años formarlos, pero nosotros podríamos acabar Figura 4.21 – Diferentes tipos de
con ellos en los próximos 20 a 70 años, dependiendo del microfósiles, a partir de los cuales se
consumo. Existen en depósitos de tamaño finito y su formó el petróleo.
existencia se debe en últimas al sol. La energía que

permite a las plantas crecer, que mueve las corrientes
oceánicas y los vientos, que impulsa nuestras máquinas,
que nos alumbra y nos sirve para cocinar, tiene su origen
en la transmutación de átomos de hidrógeno en helio, en
ese familiar e inmenso horno atómico que es la estrella
que llamamos sol.
Las propiedades más relevantes de los combustibles
para la industria son: la composición (y contenido de
impurezas), el contenido energético (energía química →
calor), la densidad, viscosidad y coeficiente de dilatación
(para el almacenamiento y transporte); el calor latente de Figura 4.22 – Los árboles utilizan la luz
vaporización (conviene que sea bajo); la presión de vapor solar para combinar CO2 y H2O y fabricar un
(conviene que sea alta para que no haya que gasificar combustible. ¿Por qué no hacemos lo mismo
artificialmente); los límites de ignición (por chispa y por y creamos combustibles con la ayuda del sol?
compresión), inflamación y extinción, la toxicidad (del combustible y de los humos producidos) y la
compatibilidad con otros materiales (tubos, válvulas, bombas, empaquetaduras, etc.). Estos
parámetros nos permiten calificar a un buen combustible como aquel que es barato, se consigue
rápidamente, arde fácilmente en el aire y a una rata moderada, tiene un alto poder calorífico y es
amable con el ambiente. No existe un combustible que pueda ser considerado ideal, pero el gas natural
es el que más se le aproxima.
Existen varios problemas, asociados a los combustibles, que afectan nuestro modo de vida por sus
implicaciones sociales, económicas y de salubridad. Mencionemos algunos, los más importantes, y
las posibles soluciones:
 Los combustibles son peligrosos, porque contienen una gran cantidad de energía química que
puede ser liberada accidentalmente, causando efectos térmicos y químicos letales. El peligro en la
manipulación de un combustible se puede reducir, mediante adecuados controles, al nivel de riesgo
de otras actividades, considerados normales y aceptables, como son el transporte y los deportes.
 Los combustibles contaminan cuando se queman (e incluso antes,
muchos combustibles líquidos son cancerígenos); actualmente son
los mayores contaminantes ambientales, tanto a nivel local como
global. La solución está en el uso de combustibles limpios (sin azufre,
por ejemplo), que produzcan únicamente CO2 (un compuesto natural
que no es dañino si no se deja acumular) y H2O (el compuesto más
compatible con la vida).
 Los combustibles están escaseando (las fuentes fósiles se están
Figura 4.23 – Contaminación acabando) y los yacimientos no están esparcidos uniformemente (la
atmosférica. mayoría de las reservas de petróleo están en el medio oriente, con las
consabidas inestabilidades económicas y políticas). La llamada escasez de combustibles en realidad
se refiere a que no son abundantes los yacimientos con combustibles de buena calidad y cuya
explotación sea barata. A raíz de la primera crisis energética [LXV], el mundo de pronto se dio cuenta
de que los combustibles fósiles son agotables y sobrevino un inusitado interés por el asunto de la
energía. A esto se suma la creciente conciencia ecológica del público, como reacción a la
contaminación ambiental producida por la quema de combustibles. Aunque el proceso de combustión
nunca será comprendido por la mayor parte de la gente, es

de esperar que los ingenieros tengan un buen
conocimiento de las dificultades que se avecinan y de las
posibles alternativas de solución, tanto por el agotamiento
de las reservas como por el daño ecológico producido. La
solución, muy probablemente, serán las celdas de
combustible y las energías no convencionales (eólica,
solar, etc.).
 Los combustibles son difíciles de transportar: el carbón
Figura 4.24 – Consumo mundial de es muy sucio, el petróleo crudo es muy viscoso y el gas
combustibles a principios de este siglo.
natural tiene una densidad muy baja. Parece que los
combustibles de características parecidas al agua son los más fáciles de manipular, así que tanto el
carbón como el gas natural se deben licuar y el crudo se debe destilar. Los combustibles líquidos son
los más útiles, en particular para propulsión de vehículos (en tierra, mar y aire).
Normalmente se requieren diferentes equipos de combustión para quemar combustibles en
diferentes fases, aunque todos tienen en común un sistema de medición y control de aire y
combustible, un sistema de ignición y, algunos, un sistema de control de monóxido de carbono y de
óxidos de nitrógeno. El componente principal es el quemador, el cual es un aparato para generar y
estabilizar una llama de forma controlable y segura. Los combustibles gaseosos se pueden quemar en
quemadores de premezcla, los cuales aprovechan su condición gaseosa. Los quemadores de líquidos
deben incluir mecanismos para precalentar y luego gasificar el combustible, a fin de obtener un
mezclado adecuado con el aire. La atomización de los combustibles líquidos acelera la gasificación
porque produce millones de pequeñas partículas, dando como resultado un área de vaporización
grandísima. El equipo para quemar sólidos debe disponer de un emparrillado o grilla, lugar donde se
coloca el combustible, y de un cenicero o espacio para recoger las cenizas; debe calentarlo, a fin de
producir suficiente material volátil que inicie la combustión y, además, proporcionar suficiente tiempo
de residencia para completarla.
Si se desea quemar un combustible sólido a una rata comparable a la de uno gaseoso o líquido, se
debe pulverizar (tamaño óptimo de las partículas: ~75 micrones), lo cual de incrementa el área de
transferencia de masa y hace innecesario el emparrillado. La atomización y la pulverización de los
combustibles, además de permitir una unión más íntima con el aire, permite el aprovechamiento de
combustibles de bajo precio. El aire que contiene en suspensión una nube de partículas de combustible,
sólidas o líquidas, llamado aire carburado, es muy peligroso, por los riesgos de explosión. Otras
mezclas metaestables reaccionan en presencia de un
catalizador.
A nivel industrial, la parte crítica en los equipos de
combustión es la mezcla, ya que la ignición y la
reacción ocurren en una escala de tiempo de
milisegundos, mientras que el premezclado requiere de
1 a 5 segundos. Por lo tanto, el entendimiento de esta
etapa del proceso de combustión es muy importante
para el diseño de quemadores industriales con
excelentes características de mezclado. Son además
críticos en el diseño aspectos tales como la Figura 4.25 – Aspecto recreativo del fuego.
aerodinámica del quemador y la regulación de la Dragón de llamas.
relación combustible/oxidante.
Los combustibles fósiles son básicamente hidrocarburos, en forma elemental o formando diversos
compuestos. Los hidrocarburos conforman un grupo de compuestos químicos que consisten
únicamente de carbono e hidrógeno. Casi todos poseen una columna vertebral de átomos de carbono,
recta o en zigzag, y los átomos de hidrógeno, como si fueran dijes de un collar, van dispuestos a lo
largo de esa columna. Por consiguiente su combustión con suficiente oxígeno produce principalmente
los óxidos más comunes, CO2 y H2O. En palabras, la ecuación para la combustión teórica de un
hidrocarburo con aire es:
Hidrocarburo+Aire→Calor+Vapor de agua+Bióxido de Carbono+Nitrógeno
Si las condiciones no son adecuadas, sin embargo, se pueden formar también monóxido de carbono
y otros productos de combustión intermedios (gases, líquidos o sólidos aerosoles). La mayoría de los
combustibles fósiles contiene además pequeñas cantidades de oxígeno, azufre (el cual contribuye a la
liberación de calor y se oxida principalmente a SO2 y, en poca cantidad, SO3) y sustancias no
combustibles, tales como minerales (cenizas), agua
y gases inertes. El azufre, la humedad y las cenizas
son componentes indeseables de los combustibles
por sus efectos en los costos de transporte y
operación, por la corrosión de los equipos y porque
contribuyen a la contaminación atmosférica. Por
esta razón, la descarga de cenizas y óxidos de azufre
a la atmósfera está limitada por leyes ambientales,
un factor que se debe tener en cuenta en la selección
de un combustible (observen en la figura adjunta lo
que sucede en un centro industrial hindú). La calidad
de los humos vertidos a la atmósfera se puede Figura 4.26 – Contaminación atmosférica debida a
mejorar mediante filtros (los más comunes son los la quema de combustibles fósiles.
de mangas y los electrostáticos), o retornando parte de los gases de escape al proceso de combustión,
o mediante acción química, como en los convertidores catalíticos. Estos últimos dispositivos son
exigidos para los autos por la legislación en muchos países.
Los combustibles alternativos, también llamados
combustibles no convencionales, son aquellos diferentes de
los combustibles fósiles o convencionales. Con frecuencia la
denominación se refiere a una fuente de energía renovable.
Algunos combustibles alternativos bien conocidos son el
biodiesel, el etanol, el butanol, el hidrógeno, el metano, la
biomasa, y la electricidad almacenada químicamente
(baterías y celdas de combustible).
Figura 4.27 – Modelo tridimensional de Existen algunos combustibles, los llamados
la nitroglicerina. Este poderoso explosivo, monopropelantes, que no requieren oxidante. La hidrazina
materia prima de la dinamita, se obtiene
(N2H4), por ejemplo, utilizada en la propulsión de cohetes,
mezclando ácido nítrico concentrado,
ácido sulfúrico y glicerina. También se
es un combustible sólido que, mezclado con N2O4 (forma
utiliza como vasodilatador en el líquida del bióxido de nitrógeno, NO2), reacciona
tratamiento del infarto agudo del corazón espontáneamente, con una altísima generación de calor y
y la insuficiencia cardíaca congestiva. produciendo amoníaco y nitrógeno. Otras sustancias, como
la nitroglicerina (C3H5N3O9), experimentan una descomposición detonante, que de hecho no es más

que un reagrupamiento exotérmico de los enlaces químicos con formación de enlaces más estables y
menos reactivos. Los explosivos no precisan de aire por cuanto el oxígeno necesario ya lo tienen
químicamente ligado a ellos. Algunas aplicaciones especiales, como los motores de los cohetes,
emplean como oxidante, en vez de aire, peróxido de hidrógeno (H2O2) o ácido nítrico (HNO3)
(líquidos). Otros conjuntos inflamables, llamados hipergólicos, tienen un punto de ignición tan bajo
que reaccionan por simple contacto combustible - comburente a la temperatura ambiente (por eso
deben mantenerse refrigerados) y se utilizan en el encendido de cohetes.
4.3.1 COMBUSTIBLES SÓLIDOS

Incluyen la madera, productos de desecho de operaciones agropecuarias e industriales y el carbón.
La madera fue el combustible primitivo usado por el hombre y el único sólido de la antigüedad.
Aunque todavía es utilizada en gran parte del mundo, principalmente para cocinar, a nivel industrial
ya no es una fuente apreciable de energía debido a la desaparición de los bosques y a que su demanda
principal está en los aserríos y en las fábricas de papel, triplex y otros productos [XXXVI]. De la
actividad agropecuaria e industrial se utilizan algunos subproductos para producir energía en las
localidades donde están disponibles. Por ejemplo, en los aserríos cerca del 50% de la madera bruta no
es utilizable y se desecha como cortezas, aserrín, virutas y recortes. Otros desperdicios son el bagazo
de la caña en los trapiches, la cascarilla de café y de arroz, los excrementos de algunos animales
(vacunos y cerdos), etc. Estos residuos se pueden utilizar directamente como combustible o en la
producción de metanol y biogás.
De todos los combustibles sólidos, el más utilizado es el
carbón, del cual debemos distinguir dos clases: el vegetal y
el mineral. El primero de ellos es el residuo negruzco
obtenido al remover el agua y otros constituyentes volátiles
de sustancias vegetales y que consiste principalmente de
carbono. Generalmente se produce calentando madera en
ausencia de oxígeno (pirólisis, ver nota al pie 12),
obteniéndose un material blando, quebradizo, poroso, el cual
arde limpiamente y a una temperatura mucho mayor que la
madera. Es utilizado especialmente para cocinar (es
indispensable en los asados), por los herreros y en algunas
Figura 4.28 – Carbón vegetal.
aplicaciones industriales [XXXVII].
En cuanto al carbón mineral, es el empleado principalmente en la industria y en las plantas de
potencia. El término "carbón" se aplica aquí a un
amplio rango de materiales que los geólogos llaman
rocas de tipo orgánico, ver figura. Estas rocas son el
producto final de un proceso natural de
descomposición de capas de material vegetal enterrado
en pantanos y que ha permanecido sin contacto con
oxígeno desde el período Carbonífero, principalmente,
hacia finales de la era paleozoica, hace unos 300
millones de años. En esa época el clima terrestre era
cálido y húmedo y las plantas experimentaron un
crecimiento espectacular. Estas condiciones Figura 4.29 – Formación del carbón.
ambientales se debieron en parte a la disposición

de los continentes en esa época, ver figura. Desde
entonces esas capas de vegetación han sido
compactadas, alteradas químicamente y
metamorfoseadas por la acción del calor, la
presión y la humedad. Todos estos efectos, junto
con una escasa acción bacterial y una casi
inexistente oxidación, hicieron que la celulosa
(una macromolécula del grupo de los glúcidos, de
fórmula [C6H10O5]m), la lignina (una resina que
Figura 4.30 – Posición aproximada de los continentes
impregna los tejidos celulósicos, haciéndolos hacia el final del período carbonífero. Las zonas azul
impermeables y rígidos) y otros componentes de claro son áreas de poca profundidad en donde se
las células vegetales se convirtieran en carbono e encuentran la mayoría de los depósitos de carbón,
hidrocarburos. Aunque los depósitos más mientras que las regiones azul oscuro son aguas
grandes de carbón provienen del Carbonífero profundas que dieron origen a las rocas que contienen
(entre 280 y 345 millones de años atrás, ¡anterior petróleo derivado de organismos marinos.
a los dinosaurios!), también se encuentran grandes yacimientos del Pérmico y más pequeños, pero
todavía significativos, del Triásico y del Jurásico
e inclusive del Cretáceo.
Las minas de carbón pueden ser subterráneas o
a campo abierto. El carbón como se extrae de las
minas, o carbón bruto, varía en tamaño desde
grandes terrones hasta polvo fino y consiste de
tres componentes principales: el carbón "puro" o
neto, que es la parte esencial y el combustible
propiamente dicho, y otros dos que se pueden
considerar impurezas: material inorgánico
(minerales) y humedad. Gran parte del material
Figura 4.31 – El Cerrejón es una de las minas de
inorgánico se elimina por lavado en la mina.
carbón a cielo abierto más grandes del mundo. Se
encuentra situada en la Guajira colombiana, a pocos La celulosa, al descomponerse en las entrañas
kilómetros del mar Caribe, a donde se transporta para de la tierra, lo hace (probablemente) según la
su exportación. siguiente reacción:
C 24 H 40O 20  C 9 H 6 O  7 CH 4  8 CO 2  3 H 2 O

    
carbón metano bióxido de agua
carbono
Los gases producidos por la descomposición de la celulosa, principalmente el metano, forman el
llamado gas grisú (según el DRAE, 23ª edición, la palabreja viene del francés grisou), causante de
fatales explosiones en las minas de carbón subterráneas [XLI]. Por otra parte, no es fácil establecer
un análisis másico o molar exacto del carbón mineral, puesto que su composición varía según el área
geográfica del yacimiento. Las propiedades combustibles del carbón cambian considerablemente de
una mina a otra y, aun en una misma mina, existen grandes diferencias, dependiendo de la capa o veta
en explotación. Adicionalmente, la calidad del carbón depende del tipo de vegetación depositada
(troncos, helechos, etc.) y de la naturaleza y duración de la metamorfosis.
Toda esa diversidad física y química se debe a que las moléculas del carbón forman polímeros que
no tienen un patrón determinado. Ningún carbón se puede representar por una organización química
definida con precisión; un carbón en particular es una

mezcla de estructuras químicas enredadas, las cuales
consisten de muchas moléculas de alto peso molecular,
similares, pero no idénticas. La manera como el carbono, el
hidrógeno, el oxígeno y otros elementos están dispuestos en
la estructura del carbón es un problema complejo, depende
de muchas variables, y la cuestión de la constitución del
carbón está todavía abierta a la investigación. La figura
4.32 muestra un segmento de la estructura molecular de una
muestra de carbón.
Las características combustibles del carbón se
Figura 4.32 – Esquema simplificado de determinan mediante técnicas de laboratorio, utilizando
una parte de la estructura de una muestra procedimientos prescritos por la ASTM y otras
de un carbón. instituciones similares.2 Estas pruebas tienen como objetivo
cuantificar el comportamiento físico, químico y mecánico del carbón. Un ensayo que se practica
directamente en las plantas que utilizan carbón es el llamado análisis próximo (ojo: no "aproximado";
el nombre se debe a que se puede hacer directamente en la planta, sin tener que enviar muestras a un
laboratorio aparte). Una vez efectuado, en el reporte respectivo las características del carbón vienen
dadas por los porcentajes másicos de:
1. Humedad: El carbón es un material higroscópico y siempre contiene algo de humedad. Esta
humedad es llamada humedad inherente o intrínseca, y es la humedad de equilibrio de una muestra
de carbón expuesta al aire libre. Esta humedad, aunque no está unida químicamente al carbón, no se
nota exteriormente. Se determina manteniendo una muestra de carbón molido a una temperatura de
aproximadamente 105°C, para que se vaporice el agua, durante una hora. La diferencia de pesos entre
la muestra inicial y la final se considera igual al de la humedad inherente del carbón. El carbón también
contiene cantidades variables de humedad libre, la cual no debe confundirse con la cifra dada en el
análisis próximo. Esta humedad, que puede determinarse rápidamente, es en exceso de la humedad de
equilibrio; se le agrega mecánicamente al carbón debido a las inclemencias atmosféricas o durante un
proceso de lavado y se elimina del mismo por secado a la temperatura ambiente. A la humedad total,
es decir, inherente más libre, se la llama humedad bruta.
2. Materias volátiles: Es el gas que se desprende cuando la muestra se mantiene a 950°C por 7
minutos. La diferencia en peso da el porcentaje de materias volátiles. En este porcentaje no se incluye
la humedad inherente del combustible. Las materias volátiles consisten de una variedad de gases
orgánicos combustibles (hidrógeno, monóxido de carbono, metano, acetileno, etc.), gases
incombustibles (el agua de hidrolización, o químicamente combinada, diferente de la humedad bruta,
y bióxido de carbono, principalmente) y otras sustancias que se volatilizan: aceites pesados, alquitrán,
brea, etc. Los volátiles son importantes porque de ellos depende la rapidez de encendido de un carbón.
3. Cenizas: Si la muestra se quema completamente, el residuo no combustible es ceniza. Esta
consiste de óxidos de silicio, aluminio, hierro, potasio, etc., y trazas de metales, principalmente hierro,
uranio, cadmio y (raramente) oro.
4. Carbono fijo: Es la diferencia entre la masa de la muestra original y la suma de las masas de
agua, materias volátiles y cenizas. Hay que tener en cuenta, sin embargo, que esta diferencia no
2
ASTM es la sigla de la American Society of Testing and Materials.
representa todo el carbono que contenía el carbón, ya que parte de este se desprendió con el material
volátil. Además, no todo es carbono, sino que incluye al azufre y otros compuestos combustibles
sólidos y también algo de hidrógeno y oxígeno. El carbono fijo contribuye con la mayor parte del
poder calorífico del carbón.
Observen que los procedimientos para la determinación de la humedad y los volátiles son algo
arbitrarios, puesto que no hay certeza de que toda la humedad y los volátiles han sido removidos al
final del tiempo establecido para el calentamiento respectivo. También, algunos de los hidrocarburos
más volátiles pudieron ser removidos durante el ensayo de humedad.
Desde el punto de vista termodinámico, es más importante un análisis elemental llamado análisis
último, que también se utiliza para combustibles líquidos y gaseosos, en el que se dan los porcentajes
en masa de humedad (si se requiere), carbono, hidrógeno, oxígeno, nitrógeno, azufre y cenizas de una
muestra de carbón. Consiste de un preciso análisis químico y se utiliza para cálculos de combustión,
análisis de productos y balances de energía. En el análisis último de los carbones, si no se reporta la
humedad por aparte, entonces está repartida entre los valores del hidrógeno y el oxígeno. Si se asume
que todo este oxígeno está presente como parte de la humedad inherente, entonces el llamado
hidrógeno disponible, que es aquel que no está combinado con el oxígeno, se puede calcular
fácilmente, como se muestra en el ejemplo 4.1. Noten que los porcentajes de ceniza y de humedad son
independientes del tipo de análisis y, por lo tanto, deben ser iguales en ambos reportes.
A menos que se especifique lo contrario, los porcentajes dados en los análisis próximo y último se
sobreentiende que están expresados en base húmeda, es decir, teniendo en cuenta la humedad
inherente. Junto con el análisis próximo, a menudo se hace un análisis separado para determinar el
contenido de azufre del carbón. También están especificados métodos para determinar otros elementos
como el cloro, el fósforo y el arsénico. Para cálculos de termodinámicos de la combustión, lo
suficientemente precisos, en ambos análisis se debe reportar el carbón as fired, es decir, como
efectivamente entra al hogar y se quema.
Frecuentemente, para comparar los carbones, se acostumbra reducir las cifras de los análisis a base
seca y excluyendo la ceniza, es decir, eliminando las "impurezas" del análisis y dejando el carbón
limpio. En estos casos, en el título o encabezamiento del reporte se incluye la abreviatura daf (dry,
ash free) que significa seco, sin cenizas. Note que en un análisis daf se cumple: carbón fijo+material
volátil=100%. Para otros cálculos (costos de transporte, por ejemplo) se requiere el reporte as
received, es decir, como se recibe en la planta,
incluyendo la humedad bruta. Estos análisis no se
deben utilizar para los cálculos termodinámicos.
El carbono constituye más del 50% en peso y
más del 70% en volumen (incluyendo la humedad
inherente) en casi todos los tipos de carbón. El
rango del carbón depende de su contenido de
carbono; entre más alto sea el rango el carbón
contiene menos hidrógeno, oxígeno y material Figura 4.33 – No es evidente que el diamante y el
volátil, hasta que una pureza del 95% de carbono grafito sean formas alotrópicas del mismo elemento:
se alcanza en algunas antracitas. Técnicamente, el carbono. Más aún, la diferencia en sus precios es
grafito es el carbón de más alto rango, pues abismal. "Un gorila no valora un diamante. Un
consiste de 100% carbono, pero es muy difícil de millonario no valora un banano. Ninguno está errado,
encender y generalmente no se utiliza como es solo que no se puede valorar lo que no se desea."
combustible, sino como materia prima para la producción de diamantes industriales, en la fabricación
de lápices (si Ud. está escribiendo notas en el margen de este libro utilizando un lápiz, está utilizando
grafito) y, pulverizado, como componente de algunos lubricantes (¿cuál es la importancia de los
lubricantes y cómo afectan los diseños mecánicos?).
Un ordenamiento riguroso de los tipos de carbón es difícil, debido
a su compleja estructura. A pesar de ello, las características descritas
permiten hacer una clasificación que, aunque es generalmente
aceptada, es arbitraria, puesto que no existen líneas claras de
demarcación entre las distintas clases o rangos del carbón. Esta
clasificación se basa en que, en general, las edades química y
geológica de los carbones marchan paralelamente, siendo la
antracita el más antiguo y el de
más alto rango, y el lignito el de
más reciente formación y el de
Figura 4.34 – Antracita. menor rango, mientras que el
bituminoso, o hulla, es de una edad y rango intermedios. Una
clasificación más detallada incluye la semiantracita, el
semibituminoso y el subbituminoso. En general, las antracitas
tienen una edad geológica de más de 250 millones de años, los
carbones bituminosos entre 250 y 60 millones de años y los lignitos
menos de 60 millones de años. Sin embargo, existen yacimientos Figura 4.35 – La destilación de la
de hulla de edad geológica más antigua que las antracitas. Esta hulla permite obtener una gran
carbonización menos avanzada para estas hullas se atribuye a cantidad de subproductos de mucha
diferencias en la presión soportada durante su formación. La tabla importancia, como el coque,
4.1 muestra la clasificación y da un análisis último típico para cada alquitrán, etc.
tipo de carbón.
TABLA 4.1 - Características de algunos tipos de carbón.a
Tipo de % de % de Análisis último típico, %
carbón volátiles humedad C H O N S ceniza
Antracita 2-5 4.1 81.6 1.7 0.8 0.6 0.5 10.7
Semiantracita 5-15 <5 80.2 3.6 4.7 1.1 0.7 9.7
Semibituminoso 15-30 <5 79.3 4.8 5.1 1.4 1.2 8.2
Bituminoso 30-50 5-15 70.1 5.7 14.6 1.3 2.0 6.3
Subbituminoso 25-35 12.0 60.6 4.4 15.4 1.0 0.4 6.2
Lignito 20-35 39.2 38.0 2.2 9.6 0.5 2.2 8.2
Madera --- --- 51.4 6.5 41.7 0.1 --- 0.3
a
Datos promediados de [ref. 1, c. 14].
La antracita o carbón de piedra es muy densa y dura, quebradiza y de aspecto vidrioso, de color
negro intenso, contiene poca humedad y muy poco material volátil y por tanto es difícil de encender,
pero cuando lo hace arde lentamente con una llama pequeña de color azul, crepitando y sin producción
apreciable de humo. La antracita es el más puro y escaso de los carbones, por lo que es costosa, y casi
no se utiliza como combustible (se utiliza para la obtención de otros compuestos). El carbón
bituminoso es más blando, de color negro lustroso, tiene más humedad y material volátil y por tanto
se enciende más fácilmente, arde con una llama amarilla mediana y con producción de humo; este
tipo de carbón se quema preferentemente en forma pulverizada. El carbón semibituminoso tiene el
más alto contenido de carbón fijo y es el que desprende más calor por unidad de masa, y por esta razón
es el más utilizado en la generación de potencia. Los lignitos son altamente higroscópicos, de color
variable entre negro y marrón pálido, es el más abundante de los carbones, tienen un alto contenido
de humedad y material volátil, incluyendo un alto porcentaje de bióxido de carbono, se encienden
fácilmente, incluso espontáneamente, y arden con una llama grande anaranjada y con gran producción
de humo.
James Watt utilizó carbón para producir
vapor; más tarde, también fue el combustible
para las locomotoras del naciente ferrocarril y
los barcos a vapor y, quizás por esa razón, a
menudo al carbón se le asocia con la
Revolución Industrial en el siglo XIX. El
carbón continúa siendo un combustible
importantísimo y es la mayor fuente primaria
para la generación de electricidad. Cerca del
75% de la producción mundial de carbón se
utiliza para generar el 38% de la electricidad del
planeta. A la rata actual de consumo, hay
reservas de carbón en el mundo para 130 años
más (ver www.worldcoal.org/coal/). En
Latinoamérica, Brasil posee el 1.1% de las Figura 4.36 – Esquema de una planta de potencia que
reservas mundiales, Colombia el 0.8% y utiliza carbón como combustible.
Venezuela el 0.1%. Cuando el carbón se va a utilizar en una termoeléctrica de gran tamaño,
generalmente se le pulveriza; en estas plantas el alto costo de la molienda del carbón es absorbido por
la operación a gran escala. La pulverización del carbón tiene una serie de ventajas, entre las cuales
está principalmente la posibilidad de construir calderas gigantescas y la eliminación de la parrilla,
ahora innecesaria, pues las partículas de carbón (alrededor de 2.5 millones por cm 3) son acarreadas
por la corriente de aire hasta la llama estacionaria, en donde arden a medida que la atraviesan. Sin esta
operación la combustión económica de carbones de baja calidad no sería factible. Como en cualquier
sistema neumático o hidráulico, es posible la
automatización y el control muy preciso de la
combustión. Además, se reduce el exceso de aire,
consiguiéndose una mayor temperatura en el hogar y
una disminución en el volumen de humos producidos,
lo que se traduce en un aumento en el rendimiento del
equipo. En contraposición a las ventajas señaladas
hay que consignar la necesidad de grandes
instalaciones para la preparación del carbón: molinos,
secadores, silos, bandas transportadoras, etc.
Además de generar electricidad y producir acero,
Figura 4.37 – Ilustración representativa de la el carbón también se utiliza en la producción de
Revolución Industrial. cemento y combustibles líquidos. Miles de diferentes
productos tienen carbón o subproductos del carbón como componentes: jabón, aspirinas, solventes,
tintas, plásticos y fibras como el rayón y el nylon. Otros usos: el carbón activado (filtros de agua y
aire), la fibra de carbono (carrocerías, bicicletas, raquetas de tenis, etc.).
Existen otras propiedades del carbón, tales como su dureza, el

punto de fusión de las cenizas, su tamaño, etc., que son
importantes en la determinación de su utilidad para un
determinado uso, pero que no son de mucho interés en
termodinámica.
El coque o cok metalúrgico, producido en la destilación seca
de la hulla, se utiliza casi exclusivamente en la producción de
acero. La destilación se efectúa en un horno en donde se calienta,
en ausencia de oxígeno y a temperaturas tan altas como 1000ºC,
Figura 4.38 – La terapia a base de carbón bituminoso o subbituminoso, de bajos contenidos de
alquitrán de hulla se ha utilizado por azufre y cenizas. El resultado de esa destilación es una estructura
más de cien años en dermatología. fundida y porosa que arde sin humo y que consiste principalmente
Es un tratamiento tópico formulado
de carbono (hasta un 90%), cenizas y una pequeña parte del
principalmente para combatir la
psoriasis crónica del cuero
azufre original [XXXIX]. El gas que se produce en las coquerías,
cabelludo. Se utiliza directamente casi todo proveniente del cracking de hidrocarburos pesados,
sobre la piel o en forma de champú. consiste de volátiles e hidrógeno, es combustible y se utiliza
localmente.
EJEMPLO 4.1 - Cálculo de la humedad de un carbón a partir del análisis último
El análisis último de un carbón, obtenido experimentalmente, es el siguiente:
C H O S N Ceniza
% 72 6.6 8.8 1.1 1.0 10.5
¿Cuánto es el porcentaje de humedad? ¿Cuánto es el de hidrógeno libre?
Solución:
Asumiendo que todo el oxígeno del carbón está combinado con el hidrógeno para formar agua, entonces,
puesto que en el agua por cada kg de hidrógeno hay ocho de oxígeno:
hidrógeno en el agua =8.88=1.1 kg/kg de carbón
Luego, el contenido total de humedad en el carbón es:
1.1+8.8=9.9% ◄◄◄◄
El hidrógeno disponible para ser oxidado es, por consiguiente:
6.61.1=5.5% ◄◄◄◄
Comentarios:
La suposición de que el oxígeno está combinado totalmente con el hidrógeno
se justifica por la gran afinidad que existe entre ellos: el hidrógeno es el elemento
más electropositivo de todos y el oxígeno, con la excepción del flúor, es el más
electronegativo.
El análisis del carbón de este ejercicio, considerando el agua como un ítem
separado es:
H2 O C H S N Ceniza
% 9.9 72 5.5 1.1 1.0 10.5
Figura E4a – "Por si no lo
has notado, un cigarro seco Aunque la humedad no contribuye para nada en el contenido energético del
arde un poco más caliente" carbón, se sabe que el carbón húmedo arde más parejo que el carbón seco en el
emparrillado y, por esta razón, la alimentación a la caldera se puede

rociar con agua hasta un cierto contenido de humedad antes de arder.
Note que ya no aparece el oxígeno. La humedad calculada es la
inherente pues, recordemos, para efectuar cualquiera de los análisis del
carbón se debe eliminar toda la humedad libre.
La ceniza, como la humedad, no posee ningún valor energético, pero
tiene la virtud de proteger las barras de la parrilla del contacto directo
con el carbón incandescente, algo que produciría inaceptables ratas de
corrosión. La ceniza puede ser problemática si tiene un punto de fusión
muy bajo, pues facilita la formación de clinker al enfriarse; estos terrones Figura E4b – La consistencia del cok
son indeseables, pues interfieren con el suministro de aire al hogar y son es el de una roca porosa (parecido a la
difíciles de eliminar. piedra pómez, pero de color negro).
Desde un punto de vista ecológico, el carbón es el más dañino de todos los combustibles [LXXIX].
4.3.2 COMBUSTIBLES LÍQUIDOS

Son, con pocas excepciones, mezclas de hidrocarburos derivados del petróleo por medio de
procesos de refinación. El petróleo es una roca líquida de consistencia aceitosa, que se encuentra en
los estratos superiores de algunas áreas de la corteza terrestre. Se cree que fue formado a partir de
sedimentos producidos por la vida marina (algas y zooplancton; las plantas terrestres tienden a formar
carbón), depositados en el fondo del mar a poca profundidad (marismas, lagunas y estuarios) o al pie
de la plataforma continental y sometidos a acción geológica durante millones de años (el mecanismo
preciso es desconocido). Una vez alcanzada su consistencia líquida, el petróleo se escurrió hacia arriba
por entre las rocas adyacentes, impregnando rocas porosas, hasta quedar atrapado debajo de rocas
impermeables, formando un campo petrolífero, de donde es extraído perforando el terreno (ver figura
adjunta), para luego ser bombeado a las refinerías, en donde es procesado y refinado, dividiéndolo en
fracciones combustibles y otros productos derivados. Todos estos a su vez se procesan aún más en las
plantas petroquímicas, para finalmente obtener toda la gama de subproductos del petróleo. Antes de
taladrar, los ingenieros estudian la estructura del posible campo petrolero. Debido a los altos costos,
la perforación solo comienza si hay sólidos indicios de que el campo es económicamente productivo.
La refinería más grande del mundo es propiedad de Saudi Aramco y está localizada en Ras Tanura,
Arabia Saudita.
Petróleo, como carbón, es un nombre genérico.3
Sin embargo, a diferencia del carbón, en el petróleo
se pueden distinguir diferentes compuestos.
Consiste de una mezcla compleja de muchos
hidrocarburos (con frecuencia más de 40 de ellos
diferentes), junto con algo de gas natural disuelto.
Contiene, además, pequeñas cantidades de oxígeno,
nitrógeno, azufre, vanadio, níquel, hierro, cobre,
trazas de otros metales e impurezas tales como agua
y sedimentos. Muchos yacimientos contienen
Figura 4.39 – Pozo petrolero. incluso bacterias vivas. La composición exacta del
3
Petróleo viene del latín petrus (roca) y oleum (aceite). También se le llama "aceite mineral" y frecuentemente, como
sinónimo de riqueza, "oro negro".
petróleo varía considerablemente de un depósito a otro, pero las proporciones en que se encuentran
los diferentes elementos químicos son aproximadamente constantes.
El petróleo, después de desembarazado, generalmente por
decantación, de la mayor parte del agua, de la arena y demás sedimentos,
constituye lo que se llama petróleo crudo, o simplemente crudo, ver
figura. El crudo es de olor áspero y pesado, de viscosidad variable y de
color entre el marrón y el negro, pero generalmente exhibe una distintiva
fluorescencia verdosa. No todos los crudos, sin embargo, son de color
oscuro; algunos, de excelente calidad, son de color ámbar e incluso los
hay de color dorado. Si una gota cae sobre agua o una superficie mojada,
la difracción descompone la luz y muestra una típica iridiscencia, como
muestra la figura 4.41.
Los hidrocarburos presentes en el crudo tienen diferente estructura
molecular. Recordemos que
en un hidrocarburo saturado
Figura 4.40 – Petróleo crudo. todos los átomos de carbono
están unidos entre sí por un enlace sencillo, mientras que
un hidrocarburo no saturado tiene dos o más átomos de
carbono adyacentes unidos por un enlace doble o triple.
Los primeros son muy estables, mientras que los segundos
manifiestan inestabilidad, pudiéndose combinar con
átomos adicionales de hidrógeno, oxígeno o azufre, si se
encuentran presentes. A condiciones atmosféricas, las
moléculas de hidrocarburos con un bajo número de átomos
de carbono, de uno a cuatro, son gases. Hidrocarburos con Figura 4.41 – Arco iris formado por una
átomos de carbono entre cinco y diecisiete son aceites más gota de aceite diesel sobre el pavimento.
o menos volátiles, y aquellos con dieciocho o más átomos de carbono son sólidos. Aunque se tienen
compuestos con relativamente altos pesos moleculares, el petróleo, a diferencia del carbón, no es
polimérico. Los combustibles comerciales y los aceites lubricantes son mezclas de muchas clases de
hidrocarburos en variadas proporciones.
El crudo obtenido de diferentes partes del mundo contiene diferentes cantidades y combinaciones
de hidrocarburos. Los términos parafínico (hidrocarburos saturados, que forman cadenas parecidas a
un alambre de púas, ver figura, de fórmula general CnH2n+2 ), nafténico (de estructura en forma de
anillos saturados y de fórmula general CnH2n) y aromático (anillo no saturado, con fórmula CnH2n–6)
sirven para designar las bases prevalentes en la composición química del crudo. La mayoría de los
yacimientos producen crudo parafínico. Existen también los crudos de bases mixtas o intermedias
(mezclas de parafínico y nafténico). Por otra parte, en el crudo existen muchos isómeros, esto es,
hidrocarburos con el mismo número de átomos de carbono e hidrógeno, pero diferente estructura. Por
ejemplo, son isómeros el n-octano y el isoctano (2,2,4-trimetilpentano), en donde los prefijos "n"
indica normal e "iso" quiere decir igual. Mientras más átomos de carbono contenga el compuesto,
más isómeros tiene: el metano, el etano y el propano tienen cada uno solo un isómero, el decano tiene
75 y el C20H42 tiene más de 350000. Todo esto a partir de solo dos átomos (C y H); imagínense lo que
aumenta el número de isómeros, tanto en cantidad como en rapidez, cuando adicionamos oxígeno y
nitrógeno.
Los hidrocarburos de la familia de las parafinas se identifican por el sufijo "ano", como por
ejemplo metano, etano, propano, butano, octano, etc. (ver

figura 4.42). A los nafténicos se les añade el prefijo
"ciclo", tal como ciclopropano (anillo de tres átomos de
C), ciclopentano (anillo de cinco átomos de C), etc. A la
serie de los aromáticos pertenece el
benceno, cuyo anillo de seis
carbonos es la estructura base de Figura 4.42 – Modelo tridimensional de una
estos hidrocarburos; este anillo es molécula de octano.
muy estable y los demás componentes de la familia se obtienen acomodando
grupos CH2 adicionales en cadenas laterales, y no expandiendo el anillo, como
por ejemplo el tolueno, C6H6 CH2, etc., y se identifican por el sufijo "eno"
(ver figura). Los nombres bencina y nafta, que se le dan a la gasolina en
algunos países, recuerdan los hidrocarburos más abundantes en el crudo
utilizado para refinar estos combustibles. Los alcoholes monohídricos se
Figura 4.43 – Modelo obtienen sustituyendo un átomo de hidrógeno por un radical hidroxilo, OH, en
tridimensional de la un hidrocarburo. Entonces el metano da origen al metanol, CH3 OH, el etano
molécula de benceno. al etanol o alcohol etílico, C2H5 OH, etc.
La destilación fraccionada del crudo es

una operación unitaria continua que
produce un gran número de productos. En
una primera etapa se separan, a
temperaturas de hasta 340°C y a presión
atmosférica (o cercana a ella), gases que
posteriormente se licuan, gasolina,
queroseno y fuel oils destilados o livianos.
La porción que tiene un punto de ebullición
superior a 340°C, llamada crudo reducido,
se somete a destilación en vacío para
obtener fuel oils residuales o pesados,
lubricantes, parafina, betunes, etc. El vacío
es necesario cuando el compuesto no puede
calentarse a temperaturas próximas a su
punto normal de ebullición, porque se
descompone químicamente. Entonces, si
estas sustancias se van a separar por
destilación, se debe mantener baja la
temperatura y, por lo tanto, la presión
correspondiente debe ser de vacío Figura 4.44 – Destilación fraccionada del petróleo crudo.
(ver§2.10.2).
Todas las fracciones anteriores se procesan a su vez para obtener una gran variedad de materias
primas: hidrógeno, nafta, azufre, productos aromáticos, disolventes, vaselina y otras grasas, etc., para
la fabricación de fertilizantes, pesticidas, para la industria petroquímica (plásticos, polivinilos), para
la industria de alimentación del ganado, e incluso para la obtención de proteínas. Si en la lista de "otros
productos del petróleo" incluyéramos la totalidad de los petroquímicos, la lista sería interminable.
Hoy en día la mayoría de los compuestos orgánicos se pueden obtener del petróleo. Se calcula que en
los hogares de USA hay más de 1000 artículos que se fabrican con estas materias primas, tales como
pañales desechables, condones, bolsas plásticas, lápices labiales y otros cosméticos, pegantes,
insecticidas y medias veladas [LXVII].
Aproximadamente un 84% de todo el petróleo extraído se procesa para combustibles; el otro 16%
se convierte en otros materiales. Los derivados del petróleo se desarrollaron paralelamente con las
mejoras en el diseño de los motores de combustión interna durante el siglo XX. Con el nombre de
petróleo se designa también a una fracción del crudo, similar al queroseno, utilizado como
combustible para estufas de cocina, más conocido en Colombia como cocinol. Las características de
algunos combustibles líquidos se dan en la tabla 4.2.
TABLA 4.2 - Características de algunos combustibles líquidos. a
Tipo de Masa molar Análisis último, % Gravedad Fórmula
Combustible g/mol C H O Específica,  aproximada
Nitrometano 61.04 19.7 4.95 52.4 1.138 CH3NO2
Metanolb 32.04 37.5 12.5 50.0 0.792 CH3OH
Etanolb 46.07 52.2 13.0 34.8 0.785 C2H5OH
Heptano 100.20 84.0 16.0 0.0 0.688 C7H16
Octano 114.22 84.1 15.9 0.0 0.707 C8H18
Nonano 128.25 84.4 15.6 0.0 0.722 C9H20
Decano 142.28 84.5 15.5 0.0 0.730 C10H22
Queroseno
Gasolinac 111.2 86.5 13.5 0.0 0.745 C8H15
Diesel livianoc 170.3 86.8 13.2 0.0 0.810 C12.3H22.2
Diesel pesadoc 200.3 87.6 12.4 0.0 0.850 C14.6H24.8
a
Datos tomados de [ref. 2, tabla A2] y [ref. 3, tabla 3-5].
b
El peso específico de los alcoholes varía mucho con la temperatura y con la humedad absorbida de la atmósfera, lo
cual hace indispensable en la práctica la comprobación de  con un densímetro.4
c
Valores aproximados.
El análisis último de la mayoría de los crudos los distribuye alrededor de valores medios: 84.5%
carbono, 12.5% hidrógeno y el resto son otros elementos. Las variaciones de esos valores son del
orden de unos pocos tantos por ciento. Excepto para los combustibles pesados, el tipo de crudo tiene
poca influencia en los productos resultantes y sus aplicaciones.
El fuel oil se clasifica en diferentes grados, los cuales son estándares recomendados por la ASTM.
Se basan en varias características, entre las cuales las más importantes son la gravedad específica, el
punto de ebullición y la viscosidad. La gravedad específica de los fuel oils varía entre 42ºAPI para el
#1 hasta 12ºAPI para el #6. El #1 (similar al queroseno y compuesto por cadenas de 9 a 16C) y el #2
(10 a 20C) corresponden a los destilados (diesel fuel oils o gas oils); el 3 actualmente se obtiene muy
rara vez, pero sí se obtienen dos #4 (usualmente la mezcla de un destilado y un residual, liviano o
pesado según las proporciones); el #5 (12 a 70C) y el #6 (20 a 70C) (llamado también combustóleo,
mazut, o "aceite sucio", por su alto contenido de azufre), son los llamados residuales.
El residuo final de la destilación, llamado búnker C, tiene un altísimo contenido de azufre y otros
4
Por ser altamente higroscópico, el alcohol absoluto (100% puro) es prácticamente imposible de obtener. A propósito, al
médico checo Sigmund Freud (1856-1939), creador del sicoanálisis, se le atribuye la siguiente afirmación: "La verdad al
ciento por ciento existe tan poco como el alcohol al ciento por ciento."
contaminantes; sin embargo, es el más utilizado, por su bajo costo, mezclado con aceites más ligeros
o en forma natural, para calderas, calefacción, etc., y también, mediante refinación extensiva, para la
fabricación de aceites lubricantes, grasas, cok de petróleo, etc. Técnicamente un combustible bunker
es cualquier tipo de fuel oil utilizado en la navegación. Su nombre se debe a los contenedores para su
almacenamiento en los barcos, así llamados. El bunker A es el fuel oil #2, mientras que los llamados
bunker B y C eran nombres para los fuel oils muy pesados, actualmente en desuso. Hoy ambos encajan
en la clasificación #6, pero el búnker B era algo más ligero y menos viscoso (#5 o #4). El bunker C y
los aceites residuales requieren calentamiento para su bombeo y combustión satisfactoria.
Todos los grados del fuel oil se utilizan para plantas de vapor y de turbina de gas, mientras que los
gas oils se usan además para motores diesel. La gasolina es el combustible más apropiado para autos
y vehículos pequeños. El queroseno, por su bajo punto de congelación se usa, mezclado con gasolina,
como combustible de aviación. También el crudo, agregándole aditivos para mejorar su encendido y
posterior combustión, puede ser utilizado como combustible para calderas.
La gasolina está diseñada para su uso en
motores de ignición por chispa. En estos motores
el combustible se premezcla con aire dentro de
sus límites de flamabilidad, la mezcla se
comprime y se alcanzan temperaturas superiores
al punto de inflamación y luego se enciende
mediante una chispa. El combustible no debe
encenderse antes de que salte la chispa. La
gasolina tiene una especificación llamada índice
de octano, que mide el valor antidetonante del
combustible, es decir, es una medida de la Figura 4.45 – Las populares estaciones de gasolina
resistencia de la gasolina a encenderse con supermercado al fondo.
prematuramente. Entre mayor sea el índice de octano de un combustible, más difícil es encenderlo.
En otras palabras, la gasolina de alto octanaje tiene un bajo punto de inflamación y un alto punto de
autoencendido (~246ºC), lo cual permite mayores relaciones de compresión en los motores.
El consumo creciente de gasolina ha conducido al desarrollo del cracking, palabra con que se
designa a la serie de reacciones químicas que tienen lugar durante el proceso catalítico o térmico -
mecánico que se hace sufrir a las fracciones pesadas del crudo y que, produciendo la ruptura de las
moléculas, las transforman en otras más sencillas, constitutivas de los productos más ligeros,
aumentando su rendimiento:
C 21.3 H 37.4  C8 H 15  C12.3 H 22.4  C
  
gasolina diesel
Mediante el cracking la cantidad de gasolina producida, que normalmente alcanza como máximo
un 30% del crudo destilado (llamada "straight-run gasoline", para distinguirla de la obtenida por
cracking), se ha conseguido elevar a más de un 40%.
El diesel, por su parte, se elabora para su uso en motores de alta compresión. En estos motores se
comprime aire hasta que alcanza temperaturas superiores a la de autoencendido del diesel; luego se
inyecta el combustible en forma de spray, dentro del rango de flamabilidad. No hay punto de ignición.
Por lo tanto, se requiere que el diesel tenga un punto de inflamación alto y un bajo punto de
autoencendido (~210ºC). Similarmente a la gasolina, para el combustible diesel se utiliza el índice de
cetano, el cual es una medida de la calidad de la ignición y de la suavidad de la combustión.
La gasolina y el diesel son similares en cuanto a que son mezclas de hidrocarburos alifáticos
extraídos del petróleo. Generalmente el diesel es más barato que la gasolina, puesto que es una fracción
más pesada y su proceso de extracción es más sencillo. Aunque los combustibles líquidos son mezclas
de muchos hidrocarburos diferentes, por conveniencia en los cálculos suelen considerarse como uno
solo y su fórmula química se expresa en términos de una relación basada en átomos de hidrógeno-
carbono. Por ejemplo, a la gasolina, que consiste de una mezcla de muchos hidrocarburos en el rango
C4 a C12 , principalmente, la trataremos como C8H15 , etc. Además de hidrocarburos, la mayoría de los
combustibles comerciales contienen aditivos, principalmente detergentes, elevadores de octanaje y,
recientemente, oxigenadores tales como metanol o etanol.
Los combustibles para aviones son
básicamente mezclas de kerosene y
gasolina, 50% para JP-4, 99.5%
kerosene para JP-5 y JP-8, 100%
kerosene para Jet A-1, más aditivos
especiales (1 … 2%): inhibidores de
corrosión, anticongelantes, etc. Para
aviones jet comerciales, el Jet A-1 es el
combustible internacional estándar, el
Figura 4.46 – Tanqueo en tierra de un MIG29 en la exposición JP-4 (o Jet B) se utiliza en climas muy
aérea Plovdiv de 2011. fríos (el Jet A es un Jet A-1 de baja
calidad, utilizado solo en USA) y para motores de pistón se usa la llamada gasolina de aviación
(avgas). Los jets militares utilizan JP-4, JP-5, JP-8 y otros.
El uso de los alcoholes como combustible para máquinas de
combustión interna, ya sea solos o mezclados con otros combustibles,
ha recibido mucha atención últimamente, principalmente porque arden
rápidamente y por sus posibles ventajas ecológicas y económicas a
largo plazo, superiores a las de los combustibles fósiles. Ambos,
metanol y etanol, han sido considerados para este propósito, por sus
altos octanajes comparados con gasolina, 115 y 106, respectivamente,
y porque no tienen problemas graves de emisiones. Su principal Figura 4.47 – Modelo
desventaja son sus contenidos energéticos, inferiores al de la gasolina: tridimensional de la molécula
60% para el etanol y 45% para el metanol. Como consecuencia, su de etanol.
equivalencia en gasolina es bastante alta. Esta equivalencia se refiere a los litros de combustible cuyo
contenido energético es igual a la energía contenida en un litro de gasolina. Como el usuario paga por
la energía contenida en el combustible, un análisis de costos realista debe hacerse con base al costo
por unidad de energía, en vez del costo por unidad de volumen. Si se tiene en cuenta esta equivalencia,
muchos combustibles alternativos resultan ser más caros que la gasolina.
El metanol es el más liviano y simple de los alcoholes, y se produce principalmente a partir del
componente más abundante del gas natural, el metano. Su aplicación está limitada por su toxicidad;
una exposición prolongada al metanol puede producir deterioro en la salud, incluyendo la ceguera. El
metanol es muy volátil, por lo que las probabilidades de ser inhalado son altas, al igual que los riesgos
de incendio y explosión. Como combustible se utiliza en algunos autos de carreras y en modelos de
aeroplanos, como también en pequeñas cantidades en algunas gasolinas para aumentar su octanaje. Al
metanol se le llama a veces alcohol de madera, porque antiguamente se obtenía de la destilación de
este material.
El etanol, también conocido como alcohol etílico, es en su mayor

parte utilizado en bebidas alcohólicas. Su uso como combustible se
hace mezclándolo con gasolina, para reducirle sus efectos
negativos. A estas mezclas se las denomina con E + un número, que
describe el porcentaje en volumen de alcohol en la mezcla. Cuando
se mezcla entre 5% y 25% de alcohol con gasolina, el resultado se
conoce como gasohol, es decir, E5 a E25, pero casi siempre E10.
Figura 4.48 – Logotipo utilizado
En USA y Europa se utiliza cada vez más el E85 (85% alcohol).
en USA para el combustible E85.
Cuando el etanol se sintetiza a partir del etileno, un subproducto del
petróleo, resulta más barato que producirlo por fermentación de azúcares. En este caso, al mezclarlo
con gasolina se puede considerar un combustible fósil.
Aun cuando el metanol y el etanol se pueden obtener a partir del petróleo o del gas natural, el etanol
parece ser el que despierta mayor interés, pues es considerado por muchos como un recurso renovable,
fácilmente obtenible a partir de biomasa. Además, no se le considera peligroso; puesto que el etanol
se da naturalmente cuando la levadura encuentra una solución azucarada, tal como una fruta muy
madura, la mayoría de los organismos han desarrollado cierta tolerancia al etanol, mas no al metanol.
Otros alcoholes que han sido considerados como combustibles son el propanol y el butanol; ambos
son tóxicos, aunque no tanto como el metanol, y mucho menos volátiles. Un uso extensivo de los
alcoholes dependerá de su precio, de su obtención a partir del carbón o de biomasa en cantidades
suficientemente grandes y, por supuesto, de las reservas mundiales de petróleo.
El biodiesel es similar al diesel, pero tienen diferencias similares a las de la gasolina con el alcohol.
Por ejemplo, el biodiesel tiene un cetanaje más alto que el diesel y actúa como un detergente que
limpia depósitos indeseables en los motores. Sin embargo, su contenido de energía es cerca de un 10%
menor que el del diesel ordinario y solamente es económicamente atractivo cuando el precio del
petróleo sube por encima de US$80 por barril.
EJEMPLO 4.2 – Saturación relativa de una mezcla vapor de octano/aire seco
¿Cuál será la saturación relativa de una mezcla de aire seco y vapor de octano en relación 15 a 1 molar a
50°C y 1 atm?
Solución:
Utilizamos la ecuación de Antoine para calcular la presión de saturación del octano a 50°C. De tablas:
log p*=6.918681351.99/(50+209.15)=1.702  p*=50.3 mm de Hg=6708 Pa
Ahora, asumiendo comportamiento de gases ideales:
pa /pv =na /nv =15, pv +pa =101325 Pa  pv =101325/16=6333 Pa
Por lo tanto, la saturación relativa ("humedad" relativa) será:
=(6333/6708)100=94.4% ◄◄◄◄
Comentarios:
Podemos calcular la relación másica aire seco/vapor:
ma /mv =Ma na /Mv nv =(28.97/114.22)15=3.8 kg aire/kg de octano
Esta relación es muy baja. Como mostraremos más adelante en el ejemplo 4.6, para la oxidación completa
de 1 kg de octano se requieren como mínimo 15.1 kg de aire.
La biomasa es material vegetal derivado de plantas tales como maíz, caña de azúcar, papas y muchos otros
productos agrícolas. Dos países han desarrollado programas significativos de bioalcohol: Brasil, etanol a partir
de la caña de azúcar, y Rusia, metanol a partir del eucalipto.

Además de alcohol, de la biomasa se puede obtener biodiesel. En
Colombia se está empezando a desarrollar la industria, con caña de
azúcar como materia prima para el alcohol y aceite de palma para
el biodiesel. Los biocombustibles, sin embargo, tienen un
inconveniente: además de su bajo contenido energético, crean una
competencia infame entre alimentos vs combustibles, con el
correspondiente aumento de precios para ambos, pero que afecta
más duramente a los pobres.
EJEMPLO 4.3 - Cálculo de la fórmula equivalente de una mezcla

Figura E4.1 – Con casi medio mundo de hidrocarburos
muriéndose de hambre, es inmoral convertir
alimentos en combustibles. El análisis molar de un combustible líquido es: heptano, 16.8%;
octano, 50.3%; nonano, 17.1%; decano, 15.8%. Calcule la relación
hidrógeno-carbono para esta mezcla y su fórmula química equivalente.
Solución:
Es conveniente para el análisis utilizar una tabla:
ítem xi átomos de C átomos de H
C7H16 0.168 70.168=1.176 160.168=2.688
C8H18 0.503 80.503=4.024 180.503=9.054
C9H20 0.171 90.171=1.539 200.171=3.420
C10H22 0.158 100.158=1.580 220.158=3.476
totales 1.000 8.319 18.638
La relación hidrógeno-carbono es 18.638/8.319=2.24 átomos de H por cada átomo de C ◄◄◄◄
Los cálculos de combustión se pueden hacer, por lo tanto, asumiendo una mol de un combustible de fórmula
C8.319H18.638 . ◄◄◄◄
Comentarios:
El cálculo de la fórmula equivalente también se puede hacer para mezclas
de combustibles sólidos y gaseosos. Podemos obtener la masa molar del
combustible:
8.31912.01+18.6381.008=118.7 g/mol
4.3.3 COMBUSTIBLES GASEOSOS

Aunque diversos combustibles gaseosos se han utilizado en el
pasado, hoy en día estos se han limitado prácticamente al gas natural,
al gas del petróleo y a los gases manufacturados. El gas natural parece
que será el principal combustible fósil en el mediano plazo. El
Figura E4.2 – Friedrich August
hidrógeno, un combustible que puede ser utilizado en casi cualquier Kekulé (1829-1896), químico
aplicación, está recibiendo gran atención actualmente, con miras a un alemán, descubridor de la
uso extensivo en el futuro. estructura del benceno. Aseguró
haber descubierto la forma del
El gas natural es un gas casi inodoro e incoloro que se acumula en la anillo de este compuesto después
parte superior de los pozos petrolíferos y gasíferos. De todos los de tener un sueño sobre una
combustibles, éste es el más apetecido para la generación de vapor. El serpiente que se mordía la cola.
principal componente del gas natural es el metano, la molécula más pequeña y liviana de los
hidrocarburos. También contiene otros hidrocarburos

gaseosos más pesados, tales como etano, propano,
butano y gases no combustibles. Otros constituyentes,
principalmente vapor de agua (gas "húmedo", el agua
se condensa), sulfuro de hidrógeno (altamente tóxico,
llamado gas "agrio" y, popularmente, "peo químico",
porque huele a huevo podrido, forma con el agua
ácido sulfúrico de baja concentración que corroe los
equipos) y bióxido de carbono (gas "ácido", no tiene
ningún contenido energético, forma con el agua ácido
carbónico que también es corrosivo) son
generalmente removidos antes de su
comercialización (aunque no completamente, por los
Figura 4.49 – Plataforma gasífera Chuchupa B
altos costos que implica). También, el gas natural es
frente a la Guajira colombiana.
hoy en día la fuente más importante de helio y otros
gases nobles. El gas natural se almacena en fase gaseosa a presiones entre 150 y 250 atm (CNG) y en
fase líquida a 162ºC (LNG).5
La composición en volumen típica del gas natural comercial es: metano:
80 a 90%; etano: 5 a 16%; propano: 0 a 1.6%; butano: 0 a 0.6%; bióxido
de carbono: 1 a 6.5% y nitrógeno: 1 a 8%. La composición depende
principalmente de la ubicación geográfica del yacimiento y puede variar
entre un pozo y otro situado en la misma región.
El gas natural es más liviano que el aire, y tiende a disiparse en la
atmósfera. Pero cuando está confinado en un espacio, puede alcanzar
Figura 4.50 – Modelo concentraciones explosivas y, si se enciende, causar destrucción en
tridimensional de una edificios. Como no tiene olor, antes de
molécula de propano. ser distribuido a los usuarios es
odorizado mediante la adición de un mercaptano, para ayudar a su
detección en caso de fugas. El gas natural es, en sí mismo,
inofensivo para los humanos y, a diferencia del monóxido de
carbono, por ejemplo, no es un veneno. Sin embargo, es asfixiante
y puede ocasionar la muerte si desplaza el aire hasta el punto en el
que el contenido de oxígeno sea insuficiente para soportar la vida.
El metano es un agente efectivo del llamado efecto invernadero.
Sin embargo, el metano se oxida rápidamente en la atmósfera,
produciendo gas carbónico y agua, así que su contribución al
efecto invernadero es de corta vida. También, cuando se quema, Figura 4.51 – Llama de gas natural
en una estufa doméstica.
produce mucho menos gas carbónico que otros hidrocarburos.
El biogás es un gas rico en metano producido a partir de la descomposición anaeróbica de material
orgánico no fósil. Las fuentes de biogás incluyen pantanos, aguas negras y excrementos de ganado,
principalmente de cerdo (porkinasa). Este último es procesado en digestores anaeróbicos y el biogás
producido es utilizado localmente.
Los gases del petróleo consisten principalmente de propano y butano, y son obtenidos como
5
CNG y LNG son las iniciales de Compressed Natural Gas y Liquified Natural Gas, respectivamente.
subproductos de la refinación del petróleo. Son gaseosos bajo condiciones atmosféricas normales,
pero se pueden licuar a presiones moderadas y temperaturas normales (LPG). 6 Normalmente se les
agrega un odorante para darle un olor característico, como medida de seguridad.
Gases manufacturados son, por ejemplo, los producidos en los altos hornos y en las coquerías. Hoy
en día sólo se utilizan para operaciones en la misma planta (siderúrgicas). Otros se emplean como
combustibles especiales; por ejemplo, el acetileno (C 2H2), obtenido de la reacción del carburo de
calcio con agua, utilizado en corte y soldadura.
El hidrógeno, el elemento más liviano de la tabla periódica y el más abundante en el Universo,
tiene una combustión muy limpia y ecológicamente sana, ya que si se quema con oxígeno produce
únicamente agua; a presión y temperatura ambiente es un gas incoloro, inodoro, insípido, no tóxico;
si se quema con aire se pueden producir óxidos de nitrógeno, pero esta emisión es mucho menor que
cuando se quema gasolina. Actualmente, a nivel industrial, se obtiene del reformado con vapor de
agua del gas natural y se utiliza, principalmente, para procesar combustibles fósiles (hydrocracking,
por ejemplo) y para producir amoníaco. Debido a su pequeña masa molar y alto poder calorífico, el
hidrógeno posee una alta densidad energética, y sería el combustible ideal si su temperatura crítica no
fuera tan baja (33 K, recuerden: esta es la temperatura por encima de la cual no puede existir como
líquido). Los beneficios potenciales de usar hidrógeno como combustible han motivado una gran
cantidad de investigaciones buscando maneras de encerrar una gran cantidad de hidrógeno en un
volumen pequeño. La simple compresión del gas hasta una alta presión no es práctica porque el peso
del recipiente de gruesas paredes, requeridas para soportar la presión, aumentaría el peso efectivo del
combustible hasta un valor inaceptablemente grande. Una posibilidad que promete explota la
habilidad del H2 de "disolverse" en ciertos metales de transición. El hidrógeno se recuperaría de la
solución sólida resultante por calentamiento.
Los automóviles del futuro muy seguramente serán impulsados por celdas de combustible en donde
el hidrógeno reaccionará con el oxígeno del aire para generar energía eléctrica. La producción de
hidrógeno se hará, probablemente, por electrólisis en instalaciones en altamar. La energía eléctrica
necesaria se obtendrá de plantas termoeléctricas que utilicen un combustible atómico o aprovechen la
diferencia de temperaturas existente entre la
superficie y las profundidades del océano.
Esta forma de obtener energía recibe el
nombre de Conversión de Energía Térmica
Oceánica (OTEC, en inglés). También se está
estudiando la posibilidad de utilizar la luz
solar y las mareas como fuente de energía, ver
figura 4.52. Por otra parte, se producirá
oxígeno, un subproducto útil en muchas
aplicaciones industriales. Sin embargo, todo
esto es caro y otros problemas por resolver
hacen que el uso comercial del hidrógeno
Figura 4.52 – Ciclo del hidrógeno como combustible. como combustible todavía tarde unas décadas.
Un combustible gaseoso, en comparación con los condensados, es más fácil de manejar y su
combustión es generalmente limpia y sin problemas de operación. Sin embargo, las características de
la fase gaseosa imponen limitaciones en el mercadeo de estos combustibles. La principal es que el
6
LPG son las iniciales de Liquified Petroleum Gas.
almacenamiento de grandes cantidades de gas no es actualmente factible, ni física ni económicamente.

En el futuro, el almacenamiento de los combustibles gaseosos será muy seguramente en forma líquida,
en tanques criogénicos, en razón de su mucha mayor densidad comparada con la fase gaseosa.
Actualmente se hacen considerables esfuerzos para obtener combustibles gaseosos y líquidos a
partir del carbón y del asfalto. Ya se han desarrollado tecnologías económicas y esos recursos
prometen producir una parte considerable de la oferta de combustibles que se irá incrementando en
los próximos años.
4.4 UN PEQUEÑÍSIMO REPASO DE QUÍMICA ELEMENTAL

Hoy en día se conocen cerca de 20 millones de compuestos químicos. Muchos más están siendo
descubiertos o creados mientras usted lee este párrafo. Aunque la nomenclatura química proporciona
un método sistemático para facilitar el análisis de esta tremenda diversidad de sustancias, este es solo
un pequeño paso hacia el conocimiento de la química. La mayor parte de esta parte de la ciencia está
dedicada al entendimiento de las reacciones que producen o consumen sustancias químicas. El público
en general no se da cuenta, pero las reacciones químicas son la clave de muchas de las tecnologías en
uso actualmente. Veamos algunos ejemplos: una reacción química en una batería produce la
electricidad para su teléfono celular y su computador portátil, la quema de hidrocarburos suministra
la potencia para su auto y la tela de nuestra vestimenta o el envase para el agua embotellada
probablemente sea un polímero obtenido mediante un proceso químico. Los ingenieros de materiales
confían en algunos polímeros por su rigidez, en otros por su flexibilidad y en otros más por su
resistencia a la corrosión.
Una definición sencilla de la rama de la ciencia que llamamos Química es la siguiente: es el estudio
de las sustancias, sus propiedades, su estructura y los cambios que experimentan. Decimos que un
cambio químico (o una reacción química) ocurre cuando los átomos que componen una o más
sustancias se reordenan autónomamente de manera tal que se forman nuevas sustancias. Estas
sustancias son los componentes de un sistema reactivo; a aquellos componentes que inician la reacción
y cuya cantidad decrece se los llama reactivos, mientras que aquellos que resultan de ella, que son
formados y cuyas cantidades aumentan son los productos. La razón por la cual se combinan unas
moléculas para producir otras, con propiedades completamente diferentes de las que las originaron,
es todavía desconocida. Existen muchas cosas en las cuales debemos creer y que no entendemos. La
materia y sus combinaciones son aún un misterio tan grande como la vida misma.
La química, como todas las ciencias naturales, comienza con la
observación directa de la naturaleza y el comportamiento de las
diferentes clases de materia, características que llamamos
colectivamente propiedades. Nuestros sentidos aprecian las propiedades
macroscópicas de la materia, tales como masa, volumen, etc. Pero,
cuando miramos el bulto no percibimos las partículas elementales de las
cuales está compuesto el Universo, cuyas propiedades son las que en
últimas determinan la naturaleza y el comportamiento de la materia que
observamos. Se sabe, desde hace más o menos mil años, que algunas
sustancias se pueden romper, por medios químicos y físicos, en pedazos
más "simples", pero siempre hay un límite; en algún momento Figura 4.53 – El elemento
conseguimos sustancias, conocidas como elementos, que no se pueden oxígeno en fase líquida es de
reducir a formas más simples por medios químicos o físicos ordinarios. color azul pálido y es
Estos elementos constituyen los "bloques de construcción" de toda la fuertemente paramagnético.
materia conocida y existen en un número limitado. Además de los 94

elementos naturales (en la tierra), se conocen 24 que han sido creados
artificialmente (los de números atómicos entre 95 y 118); todos estos son
inestables, con vidas medias de fracciones de segundo. Generalmente a
las unidades de materia se las asocia con la tabla periódica de los
elementos, la cual invariablemente hallamos colgada en una pared de los
laboratorios de química, probablemente una donación de algún
distribuidor de productos químicos (con la respectiva propaganda, por
supuesto).
Figura 4.54 – La forma
cristalina del elemento ¿Cuál es el origen de los elementos? Actualmente se cree que el
azufre tiene un brillante hidrógeno, el helio y unos cuantos otros elementos ligeros se formaron
color amarillo limón. más o menos durante los primeros tres minutos después del big bang, y
que los siguientes 23 elementos (hasta el hierro, inclusive) se formaron por procesos de fusión en los
núcleos de las estrellas, en los cuales los elementos más livianos se combinan para formar otros más
pesados. Elementos más pesados que el
hierro no se pueden formar de esta
manera, y tienen su origen durante el
colapso catastrófico de estrellas masivas
(explosiones de supernovas).
El cambio químico es uno de los
conceptos centrales de la química,
siendo el otro la estructura. Esta última
y la composición definen las sustancias
que resultan de un cambio químico. La
estructura se refiere específicamente a la
distribución espacial de los átomos
individuales de una sustancia. La
composición y la estructura se logran
Figura 4.55 – La tabla periódica de los elementos.
mediante la síntesis química, la cual,
estrictamente hablando, tiene que ver con la formación de nuevas (y con frecuencia más complejas)
sustancias a partir de otras más simples.
Un compuesto químico es una sustancia pura hecha de dos o más elementos unidos mediante
enlaces químicos. Obviamente, este arreglo de sustancias tiene propiedades termodinámicas diferentes
a las de los elementos solos. La idea de la unidad mínima de identidad
química que llamamos elemento surgió de observaciones experimentales
de los pesos relativos de las sustancias involucradas en reacciones
químicas. Por ejemplo, el agua es un compuesto que se puede separar
mediante electrólisis en otras dos sustancias:
2H2 O → 2H2 + O2
….. pero, los dos productos, el hidrógeno y el oxígeno, no se pueden

descomponer en sustancias más simples, luego deben ser elementos. El
Figura 4.56 – El bióxido de ejemplo también muestra una de las importantes características de un
carbono sólido (hielo seco) compuesto: los elementos que lo componen se combinan en
es incoloro y de olor agrio. A proporciones fijas de números enteros; en consecuencia, las
1 atm, se sublima a 78.5°C. proporciones másicas de los elementos que lo constituyen son
constantes. Por ejemplo, no importa la masa de agua que tengamos, el porcentaje de hidrógeno que
contiene será siempre 2/18=0.111, es decir, 11.1%.
La definición dada de elemento es
operacional; el resultado de un procedimiento
que conduce a la descomposición de una
sustancia en unidades más livianas, coloca a la
sustancia en una de dos categorías, elemento o
compuesto. Puesto que la operación se lleva a
cabo con materia en bulto, el concepto de
elemento es macroscópico. En contraste, el
átomo es un concepto microscópico, que en la
química moderna relaciona el carácter único de
cada elemento químico con una partícula real, Figura 4.57 – Los átomos se representan a menudo
con existencia física. Casi toda la masa de un como un diminuto sistema solar con el núcleo en el
centro y los electrones girando alrededor, como se ve en
átomo está confinada en un pequeñísimo (y por
(a). Sin embargo, esta imagen no ilustra adecuadamente
consiguiente muy denso) núcleo, que tiene una el modelo generalmente aceptado de la estructura del
carga eléctrica positiva cuyo valor identifica átomo: hoy se cree que los electrones forman una nube
cada elemento y se conoce como número de carga negativa rodeando el núcleo, como se muestra
atómico del elemento. en (b), en donde la densidad de los puntos refleja la
La idea del átomo se remonta a los griegos, probabilidad de que el electrón se encuentre en ese lugar.
hacia 400 aC, pero fue muy controvertida desde su concepción. No fue sino hasta 1803 cuando John
Dalton propuso una teoría atómica racional para explicar la combinación química como se conocía en
ese momento, siendo entonces el primero en emplear evidencia macroscópica para iluminar el mundo
microscópico. Hacia 1900 la teoría atómica era ya universalmente aceptada y en la década de los 20
del siglo pasado fue posible medir los tamaños y las masas de los átomos. Más recientemente, en los
años 70, se desarrollaron técnicas que producen imágenes de átomos individuales. El hecho de que
todavía de vez en cuando oigamos acerca de la "teoría atómica de la materia" no implica que existen
dudas acerca de la existencia de los átomos. Pocas teorías en la historia de la ciencia han sido validadas
tan exhaustivamente y se comprenden tan bien.
Casi todo el volumen de un
átomo consiste de espacio
vacío, en el cual se encuentran
los electrones, los portadores
principales de las cargas
negativas. La extremadamente
pequeña masa de un electrón
Figura 4.58 – Evolución de los modelos atómicos: Thomson, Rutherford, (1/1840 la masa del núcleo del
Bohr, Heisenberg-Schrödinger.
hidrógeno) es la causa de que
se comporte como una partícula cuántica, lo que significa que su posición en cualquier momento no
se pueda especificar; lo mejor que podemos hacer es describir su comportamiento en términos de la
probabilidad de que se manifieste en algún punto del espacio. Es frecuente (pero algo engañoso)
describir el volumen del espacio en el cual los electrones de un átomo tienen una probabilidad
significativa de encontrarse, como una nube de electrones. Esta región no tiene un borde definido, así
que tampoco lo tiene el átomo. El radio de un átomo se suele definir arbitrariamente como el del borde
del espacio dentro del cual el electrón puede encontrarse con una probabilidad del 95%. Como los
electrones están en contacto con el mundo exterior, es

posible que se pierdan uno o más de ellos, o que se agreguen
otros nuevos. El átomo resultante, cargado eléctricamente,
se llama un ión.
El núcleo está compuesto de dos clases de partículas. Los
protones son los portadores de la carga positiva en el núcleo;
la carga del protón es exactamente la misma del electrón,
pero de signo opuesto. Esto significa que en cualquier
(eléctricamente neutro) átomo, el número de protones en el
núcleo (generalmente llamada carga nuclear) está
balanceado por el mismo número de electrones fuera del
núcleo. La otra partícula nuclear es el neutrón. Como su
nombre implica, esta partícula no tiene carga eléctrica. Su
masa es casi la misma del protón. La mayoría de los núcleos
contienen aproximadamente el mismo número de neutrones
Figura 4.59 – El positrón es la
y de protones, así que podemos decir que estas dos partículas
antipartícula de un electrón, su
antimateria; si un positrón y un electrón contienen casi toda la masa de un átomo. "La química de un
se fusionan, sus masas se convierten en átomo depende solamente de su número de electrones, igual
rayos gamma, esto es, en energía pura. al número de protones. Según Carl Sagan (Cosmos, Random
House, p. 223), "la química es sencillamente números, una
idea que le hubiera gustado mucho a Pitágoras. Si usted es un átomo con un protón, entonces usted es
hidrógeno; si dos, entonces helio; ……".
El símbolo de un elemento es una letra o una combinación de dos, que representa a un elemento en
particular, tales como Ag (plata) o N (nitrógeno). El símbolo de un elemento se utiliza con frecuencia
como abreviatura de su nombre (es más fácil escribir "Mb" en vez de molibdeno). Para los
hispanoparlantes los símbolos de los elementos son mnemotécnicos, excepto los siete metales
conocidos en la antigüedad (oro, cobre, plata, plomo, estaño, hierro y mercurio) cuyos símbolos se
derivan de sus nombres en latín (aurum, cuprum, argentum, plumbum, stannum, ferrum,
hydrargyrum). La otra excepción es el tungsteno (nombre derivado del sueco), cuyo símbolo W
recuerda el nombre alemán (Wolframio), que es el más utilizado en los países nórdicos de Europa.
Otros elementos cuyos símbolos vienen del latín son el sodio (natrium), el potasio (kalium) y el
antimonio (stibium).
Las moléculas son grupos de átomos que se mantienen unidos de tal manera que forman una unidad
discreta cuya identidad es claramente diferente de la de los átomos solos. Las moléculas se pueden
descomponer en sus átomos constitutivos, pero la colección de átomos resultante no se comporta como
la molécula original. Los átomos se combinan para hacer moléculas formando enlaces químicos;
existen varios tipos de enlaces, pero todos comparten dos características: primero, todos los enlaces
involucran intercambio o compartimiento de electrones, y segundo, la formación de los enlaces resulta
en una menor energía de la molécula relativa a la de los átomos separados. Ningún enlace se formará,
o tendrá una vida efímera, a menos que se disminuya la energía de la colección de átomos
involucrados.
Como explicamos atrás, usamos los símbolos atómicos como abreviaturas para designar los
átomos. La misma idea se puede extender para describir la composición de las moléculas en una
representación simbólica simple. La fórmula química de una sustancia expresa la relación entre los
átomos de cada elemento que ella contiene; especifica el número de cada átomo presente en una unidad
molecular de un compuesto. Puesto que cada única sustancia química tiene una composición definida,
cada una de las sustancias se puede describir por una fórmula química. Por ejemplo, es bien sabido
que el etanol está compuesto de moléculas que contienen dos átomos de carbono, seis átomos de
hidrógeno y un átomo de oxígeno; luego, su fórmula se expresa escribiendo el símbolo de cada
elemento, seguido de un subíndice que indica el número de átomos si son más de uno (si es uno se
omite): C2H6O. Fíjense que la fórmula de un compuesto implica su masa molar. En el caso de
compuestos orgánicos (que contienen carbono), se acostumbra colocar los símbolos de los elementos
en este orden: C, H, (y si están presentes) O, N.
Los enlaces químicos caen en tres categorías: iónicos, covalentes y metálicos. Algunos compuestos
consisten de colecciones de iones cargados opuestamente, los cuales forman un arreglo extenso
llamado red iónica (o cristalina). La unión en esos enlaces se llama enlace iónico. Para formar los
iones constitutivos del compuesto, una sustancia pierde un electrón y se
convierte en un catión, mientras que otra gana un electrón y cambia a un
anión. Podemos concebir el fenómeno como una transferencia de
electrones. La figura 4.60 muestra el concepto para el compuesto NaCl.
Noten que, aunque esta fórmula indica correctamente que el sodio y el
cloro están presentes en razón 1:1, no podemos en realidad identificar una
"molécula de NaCl". Los metales representan otro tipo de sistema
extendido, pero aquí el enlace químico es completamente diferente. Los
átomos están dispuestos en una red, pero las especies cargadas negativa y
positivamente no van alternadas. En vez de eso, el núcleo y una fracción Figura 4.60 – Estructura
de los electrones forman un "centro" cargado positivamente, localizado en de la sal de mesa.
los nodos de la red, y el resto de los electrones se mueven más o menos libremente por todo el arreglo.
A esta disposición se le llama enlace metálico, y tiene una característica muy importante: hace de los
metales unos excelentes conductores de la electricidad. Cuando los electrones son compartidos entre
dos átomos, tenemos un enlace covalente. En estos enlaces, los electrones son usualmente
compartidos en pares; dos electrones (y algunas veces cuatro o seis) se sitúan entre dos núcleos y esto
genera una atracción entre ellos. Las largas cadenas de todos los polímeros son formadas por enlaces
covalentes en los cuales los electrones son compartidos por átomos de carbono adyacentes. Otros
ejemplos más simples de enlaces covalentes son las moléculas más pequeñas, pero más familiares, del
agua, el bióxido de carbono y el propano.
Como ya dijimos, un compuesto es una sustancia que contiene más de un elemento. Puesto que el
concepto de elemento es macroscópico, el de compuesto también lo es. Por su parte, una molécula se
refiere a una clase de partícula y es, por lo tanto, un concepto microscópico. Su tamaño pequeñísimo
hizo imposible que las moléculas (y, por supuesto, los átomos) pudieran observarse directamente, así
que incluso hacia el final del siglo XIX, cuando los compuestos y su composición eran de uso común
hacía ya bastante tiempo, algunos químicos prominentes dudaban de que las moléculas (o los átomos)
fueran algo más que un modelo conveniente. Aunque se encontró inmediatamente que la teoría
atómica de Dalton era una herramienta muy útil para organizar el conocimiento químico, tuvo que
transcurrir bastante tiempo antes de que fuera aceptada como una verdadera representación del mundo
real. Bien avanzado el siglo XIX, en 1887, un comentarista observó: "Los átomos son pedacitos
redondos de madera inventados por Mr. Dalton".
Las moléculas súbitamente se volvieron reales en 1905, cuando Albert Einstein mostró que el
movimiento Browniano, el zigzagueo irregular de pequeños granos de polen flotando en agua, era
atribuible a las colisiones con partículas del tamaño de moléculas. En 2009, científicos de IBM en
Suiza tuvieron éxito en obtener una imagen de una

molécula real, utilizando una técnica denominada atomic
force microscopy (literalmente: microscopía de fuerza
atómica), en la cual una sonda de dimensiones atómicas se
desplaza muy cerca de la superficie de una molécula
inmóvil de pentacene enfriada a casi el cero absoluto.
Una molécula se define hoy como un montaje de átomos
que tiene una composición y una estructura fija, y unas
propiedades distintivas y medibles. Que no haya confusión:
el ozono, O3, por ejemplo, no es un compuesto pues
Figura 4.61 – Imagen computarizada de consiste de un solo elemento; el agua, H2O, una molécula
una molécula de nicotina, C10 H14 N2 , por bien conocida (todo el mundo sabe qué es "hache dos o"),
Ronald N. Perry. es un compuesto porque contiene más de un elemento;
pero, ojo, la sal corriente, NaCl, (y muchas otras sustancias) es un compuesto pero no una molécula
(no existe algo que podamos llamar una "molécula" de sal, ver figura 4.60), ya que está compuesta,
como explicamos antes, por un arreglo tridimensional de iones (partículas cargadas eléctricamente)
de sodio y cloro que se extiende indefinidamente en todas las
direcciones y que se mantienen unidos por las fuerzas de Coulomb.
Puesto que la fórmula puede determinarse mediante
experimentos con materia en bulto, es un concepto macroscópico,
aunque sea expresada en términos de átomos. Lo que una fórmula Figura 4.62 – Los compuestos
química ordinaria no nos dice es el orden en el cual los átomos etanol y éter dimetílico tienen
componentes están conectados, si están agrupados en unidades ambos la fórmula simple C2H6O.
discretas mediante enlaces químicos (moléculas) o están dispuestos Las fórmulas estructurales revelan
en estructuras bi o tridimensionales. El aspecto microscópico de la la naturaleza diferente de esas dos
composición es la estructura, la cual revela en detalle las posiciones moléculas.
relativas (en el espacio) de cada átomo dentro del conjunto mínimo necesario para definir la
construcción de la sustancia. Esta limitación es especialmente significativa en los compuestos
orgánicos, en los cuales cientos (a veces miles) de diferentes moléculas
comparten la misma fórmula empírica, En resumen, las sustancias se
definen a nivel macroscópico por medio de fórmulas o por su
composición, y a nivel microscópico por sus estructuras.
La composición de una molécula viene dada por su fórmula;
entonces, las expresiones CO, CH4 y N2 son fórmulas que representan
las moléculas de monóxido de carbono, metano y dinitrógeno. Sin
embargo, el hecho de que podamos escribir la fórmula de un compuesto
no implica la existencia de una molécula con esa composición. Los
gases y la mayoría de los líquidos consisten de moléculas, pero muchos
Figura 4.63 – Estructura de la sólidos existen como celdas extendidas de átomos o iones (ejemplo, la
molécula de agua. sal común, ya mencionada).
4.5 LA ECUACIÓN QUÍMICA

Un sistema reactivo se define mediante una ecuación química neta, la cual es una forma breve de
resumir lo que sucede en una reacción química; por convención se escribe en forma compacta de la
siguiente forma: reactivos → productos. Cuando se trata de una reacción de combustión, se
transforma en:
combustibl
 e   humos
oxidante
 , gases de escape
 
reactivos productos
En una ecuación química las flechas indican la dirección de la reacción. Generalmente a bajas
temperaturas la reacción, como se muestra, procede de izquierda a derecha; a altas temperaturas la
dirección puede ser contraria (), es decir, los productos tienden a disociarse en reactivos y otros
compuestos intermedios. Una doble flecha () indica el equilibrio, o sea, que la rata a la cual se están
produciendo productos es igual a la rata a la cual estos se disocian para formar reactivos; esto significa
que en el equilibrio se tienen cantidades tanto de productos como de reactivos.
Una ecuación química debe ser consistente con la ley de conservación de la masa, es decir, la masa
de los productos debe ser igual a la masa de los reactantes; en el contexto de la química, la
conservación de la masa se concibe como la "conservación de los átomos", esto es, el número de
átomos de cada elemento químico debe ser el mismo en ambos lados de la ecuación química, aunque
los elementos se encuentren en diferentes compuestos químicos en los reactantes y los productos.7 En
la ley de conservación de las especies químicas, está implícito que la relación entre la desaparición de
las moléculas de reactivos y la formación de moléculas de productos en la reacción tiene como base
un argumento contable. En la ecuación química, para la contabilidad de los átomos que participan se
utilizan coeficientes que preceden a los símbolos, los cuales, cuando son iguales a la unidad, no se
escriben. Por ejemplo, para la combustión del monóxido de carbono con oxígeno escribimos:
CO(g)+½ O2 (g) → CO2(g)
En este caso el CO y el O2 son los reactivos. El CO es el combustible, el O2 es el oxidante y el CO2
es el único producto. Las letras entre paréntesis muestran la fase de las sustancias y frecuentemente
se omiten. Los coeficientes especifican las proporciones en las cuales los reactivos se combinan para
formar los productos y que "balancean" la ecuación: la reacción del ejemplo indica que 1 mol de CO
reacciona con ½ mol de O2 para producir 1 mol de CO2. Si las proporciones fueran diferentes se
quedaría algo de CO o de O2 sin combinar. Note que igual podemos decir que, por ejemplo, 528 moles
de CO se combinan con 264 (=528÷2) moles de O2 para producir 528 moles de CO2. Esto se conoce
como ley de los pesos combinantes (otra forma de la ley de conservación de la masa), vale decir, que
los nuevos compuestos químicos se forman combinando otros en relaciones másicas fijas.
Una ecuación química es la afirmación de un hecho
físico: expresa el cambio neto que ocurre como resultado
de una reacción química. El cambio químico
simplemente los reorganiza en nuevos arreglos.
Entonces, cuando balanceamos una ecuación,
simplemente la hacemos consistente con el hecho
observado de que los átomos individuales se conservan
en los cambios químicos. Recordemos que, desde el Figura 4.64 – Diagrama de una reacción
punto de vista científico, una "ley" es solo una relación química de combustión.
descubierta por experimentación, la cual, para la mayoría de los propósitos prácticos, está lo
suficientemente bien establecida como para ser considerada como incuestionable. Puesto que está en
la naturaleza de los científicos cuestionar lo "incuestionable", de vez en cuando surgen excepciones,
en cuyo caso la ley debe desecharse o modificarse apropiadamente.
7
Esta ley fue descubierta por el químico francés Joseph Louis Proust (1754-1826) y publicada en 1799.
Fíjense que vamos a utilizar moles en vez de moléculas para las cantidades involucradas en una
reacción química, debido a que una molécula es una cantidad muy pequeña. El uso de moles en los
cálculos estequiométricos es muy útil, porque permite que sustancias de masas diferentes se puedan
tratar de manera comparable. El número de átomos que participan en una reacción química puede ser
muy grande; por ejemplo, 1 centímetro cúbico de agua (~1 gramo) contiene más de 3.31022 (es decir,
33 000 000 000 000 000 000 000) moléculas. Normalmente, a la gente no le gusta trabajar con números
tan grandes, porque es difícil desarrollar una idea intuitiva de su magnitud. Ante el hecho inevitable
de que cualquier muestra real contiene un inmenso número de moléculas, los científicos se inventaron
la manera de hacer manejables estos números. Encontraron que la forma más sencilla de lograr esto
era contando las moléculas en términos de alguna gran cantidad en vez de individualmente. Esta
cantidad particular que los científicos escogieron para contar moléculas es la mol. Una mol se define
como el número de átomos en exactamente 12 gramos de carbono 12. A este número se le conoce
como número de Avogadro, y su valor es 6.022×1023. Cuando queremos contar moléculas, las
contamos por moles, de tal manera que los números resultantes son más fáciles para trabajar.
La mol es clave para la interpretación macroscópica de una ecuación química. Una mol es para los
ingenieros como lo es una docena para el vendedor de huevos o un petaco para el bebedor de cerveza.
Su utilidad es invaluable: una mol es el mismo número de partículas, sin importar de qué sustancia
estemos hablando; una mol de H2 contiene el mismo número de moléculas que una mol de TNT
(trinitrotolueno). Para entender mejor el concepto de mol, puede ser útil imaginar el siguiente
experimento: supongamos que disponemos de una balanza capaz de medir exactamente la masa de
los átomos individuales y una manera de colocar átomos de carbono 12 en la balanza uno por uno.
Podríamos entonces determinar el número de Avogadro contando los átomos que vayamos cargando
hasta que la balanza marque exactamente 12 gramos. Por supuesto, este experimento no es posible
(nos tomaría millones de años llevarlo a cabo), así que el número de Avogadro se ha determinado
indirectamente por otros métodos.
Consideremos nuevamente la reacción de formación del agua:
2H2 + O2 →2H2 O
Si queremos leer esta expresión en términos de moles diríamos que "dos moles de H2 y una mol de
O2 reaccionan para formar dos moles de H2O". Como cada mol contiene el mismo número de
moléculas, la razón molar 2:1 entre los reactantes es la misma de los números de moléculas. Las
ecuaciones químicas y sus coeficientes siempre proporcionan razones entre números de partículas, no
entre sus masas.
Siempre se trata de escribir la ecuación química en la forma más sencilla posible, generalmente,
como en el ejemplo, para 1 mol de uno de los reactivos, pero hay otras opciones, como veremos.
También, observe que la ecuación química representa una redistribución de átomos en la que sólo se
relaciona la composición elemental de los reactivos y de los productos, mas no la de los productos
intermedios (aquellos que se producen, pero luego son consumidos, y por eso no aparecen en la
ecuación de la reacción neta), los cuales, aunque no influyen en el equilibrio químico final, gobiernan
la velocidad de reacción; tampoco indica el proceso mediante el cual la reacción tiene lugar, que es
mucho más complejo.
Aunque una ecuación química da pocas pistas acerca del número exacto de moléculas que toman
parte en una reacción, sí informa sobre las masas. Por ejemplo, la ecuación de la figura 4.55 establece
que 312+18=44 gr de C3H8 se combinan con 1016=160 gr de O2 para producir 312+616=132
gr de CO2 y 4×2+1×16=72 gr de H2O. Es evidente que la masa total al lado izquierdo de la ecuación
es igual a la masa total al lado derecho. Entonces una ecuación química no es solamente una expresión
cualitativa, que expresa el resultado de una reacción, sino que también tiene un significado
cuantitativo, y en este respecto obedece leyes matemáticas y físicas. Noten que, aunque la masa se
conserva, no sucede lo mismo con las moles: en el ejemplo, tenemos 6 moles de reactivos y 7 de
productos.
Figura 4.65 – En una reacción química la masa se conserva.

Puesto que una mol de un gas ideal ocupa un volumen definido a condiciones fijas de presión y
temperatura, la ecuación del ejemplo también establece que un volumen de propano reacciona con
cinco volúmenes de oxígeno para formar tres volúmenes de gas carbónico y cuatro volúmenes de
vapor de agua. Esta regla no se cumple si uno de los compuestos que participan en la reacción es un
líquido (por ejemplo, si el agua en los productos se condensa) o un sólido (por ejemplo, grafito) a las
condiciones dadas.
Una ecuación química es una ecuación algebraica. Entonces, aunque para el estudio de la cinética
química es fundamental distinguir entre reactivos y productos, para el estudio general del equilibrio
de los sistemas reactantes, la reacción del ejemplo también se puede representar por CO+½ O2 CO2
=0. Para el caso general escribimos:
 ni Fi  0
i
(4.1)
en donde los ni son las proporciones molares en las cuales los compuestos entran a la reacción y Fi es
una abreviatura para la fórmula química de la sustancia i. Los reactivos y los productos se identifican
por los subíndices i=1, 2, .....
4.6 ESTEQUIOMETRÍA DE LA COMBUSTIÓN

Estequiometría es el estudio de las proporciones según las cuales las sustancias se combinan entre
sí, y tiene su fundamento en la ley de conservación de la masa. Estequiometría significa, literalmente,
conteo de elementos. Se deriva de las palabras griegas stoicheon (elemento) y metron (medición). La
palabreja fue acuñada por un químico alemán, Hieronymus Richter (1824-1898), en 1872.
Originalmente se refería al arte (era arte en ese tiempo) de determinar cuánto de una sustancia debía
combinarse con una cantidad dada de otra sustancia para obtener un producto. Cualquier interrogante
en química en el que se pregunte "¿cuánto?" de una sustancia en particular se consume o se produce,
es un problema de estequiometría. Y siempre, en el centro de cada uno de los problemas
estequiométricos, encontraremos una ecuación química balanceada.
Los cálculos estequiométricos son el punto de partida para los ingenieros a cargo del diseño de
calderas, hornos, cocinas, motores, etc. Estos cálculos les permiten obtener información sobre:
 Cantidad de aire requerida para quemar una cantidad dada de combustible. Este dato es
indispensable para dimensionar ventiladores y ductos de aire;
 Cantidad y composición de los productos. Esta información es necesaria para el cálculo del
ventilador de tiro inducido, equipos de transferencia de calor, conductos, colectores de polvo y equipos
de soplado;
 La composición de los humos también sirve para calcular coeficientes de transferencia de calor,
para monitorear los excesos de aire y, por tanto, la eficiencia de la planta.
Las ecuaciones químicas se ajustan muy bien al análisis de caja negra, en este caso un reactor (o
cámara de combustión, CC), utilizado en termodinámica: no se tienen en cuenta los detalles internos
de cómo se mezclan el aire y el combustible, ni la geometría de la llama, o cualquier gradiente o
discontinuidad interior, y se asume que la CC es lo suficientemente grande, de tal manera que los
humos están en equilibrio (no hay reacción ni gradientes).
En la mayoría de los cálculos de combustión, el número entero más cercano al valor exacto de la
masa molar es lo suficientemente preciso. Cuando se requiera gran exactitud se debe utilizar un valor
de 12.011 g/mol para la mezcla natural de isótopos del C y 2.016 g/mol para el H2. Para el O2 el valor
es exacto: 32 g/mol, mientras que para el S es 32.06 g/mol. Para ilustrar este punto, note que el uso de
masas molares aproximadas indica que la oxidación de 1 kg de H2 produce 9 kg de H2O, pero un
cálculo más preciso da un valor de 8.937 kg de agua por kg de hidrógeno.
Si la reacción es teórica, estequiométrica o químicamente correcta, es decir, las proporciones son
tales que la cantidad de oxidante es exactamente la necesaria para oxidar completamente el
combustible, de tal manera que no sobra nada de los dos, entonces la ecuación (4.1) se convierte en:
 F0
i i i
(4.2)
en donde los i (nu) son los llamados coeficientes teóricos o estequiométricos. De acuerdo con lo
anterior, una reacción teórica puede definirse como aquella reacción única en la cual toda la mezcla
inflamable desaparece y en la que no hay oxígeno libre ni componentes del combustible parcialmente
oxidados en los productos; es la reacción más simple y económica posible. En las dos ecuaciones
anteriores, (4.1) y (4.2), se adopta una convención de signos de tal manera que los valores de ni y de
i sean positivos para los productos y negativos para los reactivos. Generalmente se eligen los i de
tal manera que el de la especie de mayor interés (el principal reactivo consumido o el principal
producto formado) sea la unidad. Como ejemplo, consideremos la ecuación química para la reacción
teórica del octano con el oxígeno:
C8 H18 (l)+2 O2 (g) → 3 CO2 (g)+4 H2 O(g)
La ecuación está escrita para una mol de octano, y por consiguiente 1 =1 y se omite. Para hallar
los otros coeficientes, es decir, para balancear la ecuación, utilizamos la ley de conservación de las
especies químicas, es decir, el mismo número de átomos de cada elemento debe existir en ambos lados
de la ecuación. Para el C debe haber ocho átomos a cada lado,  3 =8. Para el H se deben tener 18
átomos en el lado derecho, de donde 4 =9. Para el O se cumple: 22 =23 +4 =25. Tenemos entonces
que son necesarias un mínimo de 2 =12.5 moles de O2 para oxidar completamente 1 mol de octano.
A esta cantidad se la llama oxígeno teórico. En la reacción teórica de un hidrocarburo los porcentajes
de CO2 y H2O contenidos en los productos son los máximos posibles, y se les llama CO 2 y H2O
máximos teóricos.
La ecuación química se escribe para la fracción del combustible que efectivamente se quema: si
por cualquier razón, generalmente por mal diseño del equipo, una parte del combustible no reacciona
y aparece como parte de los residuos de la combustión, ésta se debe descontar, tanto en la ecuación
química como en los cálculos que de ella se derivan, como mostraremos en los ejemplos 4.11 y 4.12,
más adelante.
Los productos de la combustión generalmente están en forma gaseosa; se exceptúan el agua, que
puede darse parcialmente líquida dependiendo de la temperatura y presión de los productos, y el hollín,
o carbono sólido en forma de grafito. A los humos, a presión ambiente, se les puede tratar como una
mezcla de gases ideales y, por lo tanto, les son aplicables las leyes de Dalton, Amagat y Gibbs en la
forma usual.
4.6.1 LA RELACIÓN AIRE - COMBUSTIBLE

El oxígeno necesario para la oxidación del combustible se obtiene casi siempre del aire
atmosférico. Rara vez se utiliza oxígeno puro, ya que además de ser caro, puede ser peligroso, puesto
que representa un riesgo de incendio. Para los cálculos relacionados con la combustión,
consideraremos que el aire es una mezcla binaria, la cual consiste del componente activo O 2 , 20.948%
en volumen (ver tabla 3.1), y del componente inerte N2 , el cual constituye el 79.052% restante. Si
calculamos la masa molar del aire con base en esta aproximación, encontramos que es igual a 0.2095
32+0.790528=28.84 g/mol, valor éste menor que el correcto de 28.97 g/mol (ver § 3.2). Para
corregir este error, en los cálculos de gran precisión se considera que el nitrógeno del aire tiene una
masa molar de 28.16 g/mol. Al nitrógeno del aire, con esta masa molar ficticia, se le llama nitrógeno
atmosférico. En realidad, el nitrógeno atmosférico es una mezcla de nitrógeno, argón, gas carbónico
y los otros componentes del aire seco. Para propósitos de cálculo, se asume que este nitrógeno pasa
químicamente inalterado (es inerte) por el proceso de combustión, esto es, aparece en los productos
como un diluyente, y por esta razón se puede omitir al escribir las reacciones de combustión, aunque
no es aconsejable (para evitar olvidarlo), por dos poderosas razones: primero, porque el nitrógeno es
el componente más abundante de los humos (generalmente más del 70%) y segundo, porque abandona
el reactor a la misma temperatura de los otros productos y, por consiguiente, su energía a la salida es
mucho mayor que la que tenía a la entrada, esto es, ha sufrido un calentamiento. Entonces, aunque no
participa en la reacción, la energía que se lleva consigo constituye una pérdida considerable (de hecho,
la mayor de todas) y, por consiguiente, sería un craso error no tenerlo en cuenta en los balances de
masa y energía del proceso de combustión.
De acuerdo con la composición anterior, en una reacción en donde el aire sea el agente oxidante,
cada mol de O2 llevará consigo 79.0520.953.77 moles de N2 atmosférico. En otras palabras, por
cada mol de O2 requerido en la combustión, necesitamos disponer de 4.77 moles de aire. En términos
de masa, en el aire se tienen 3.32 kg de N2 atmosférico por cada kg de O2 , es decir, por cada kg de O2
se requieren 4.32 kg de aire. A la cantidad mínima de aire que proporciona el oxígeno suficiente,
apenas lo justo para oxidar completamente un combustible se la llama aire teórico. Veamos como
ejemplo la ecuación para la reacción teórica del metanol con aire:
CH4 O+1.5 [O2 +3.77 N2 ] → CO2 +2 H2 O+5.66 N2
en donde hemos utilizado los corchetes solo para tener claramente identificados los elementos del aire.
Fíjense que el nitrógeno aparece tanto como reactivo como producto en igual cantidad; lo mismo
sucede con la humedad del aire y con cualquier otro componente inerte de la mezcla reactiva.
La razón entre la masa de aire teórico y la masa de combustible se llama relación aire combustible
teórica, A°=ma teórica/mf . Para el ejemplo anterior se tiene:
A°=1.54.7728.97/32=6.48
Las unidades de A° son kg de aire/kg de combustible y generalmente se omiten. El valor de A° es
diferente para cada combustible, es decir, depende de su composición química. La relación aire
combustible también se puede dar en términos de moles, esto es: A   na / n f . El inverso de la
relación aire combustible se llama relación combustible aire, F°.
Obsérvese que cuando el combustible contiene oxígeno, caso del ejemplo anterior, éste está
disponible para el proceso de combustión, así que se requiere menos aire. Por ejemplo, si en vez de
CH4O quemáramos CH4 , se requerirían 24.77 moles de aire en vez de 1.54.77.
Podemos ahora escribir la ecuación química para la combustión teórica de una mol (o un
kilogramo, si no se conoce la fórmula química del combustible) de un hidrocarburo de fórmula general
Cx Hy Oz :
Cx Hy Oz + [O2 + N2 ] → x CO2 +½y H2 O+ N2 (4.3)
en donde  (épsilon) =x+¼y½z es el número de moles de oxígeno teórico por mol de combustible y
 (psi) =3.77 para oxidación con aire o =0 para oxígeno puro. Sin embargo, note que podemos tener
mezclas de oxígeno y nitrógeno (o cualquier otro gas inerte) en cualquier proporción, es decir,  puede
tener cualquier valor (siempre y cuando el % de oxígeno sea >10%, ver figura 4.57). Ojo: fíjense que
 no es el número de moles de aire; este se obtiene sumando 3.77 moles de N2 a  moles de O2 , es
decir, las moles de aire que participan en la combustión son 4.77.
La ecuación (4.3) nos muestra que 1 mol de CxHyOz requiere (+1) moles de aire para producir
x+½y+ moles de productos. Un cambio en el número de moles por mol de combustible,    i  i
, ocurre a causa de la reacción, el cual viene dado por:
=¼y+½z1 (4.4)
El valor de la expresión anterior representa un incremento en el número de moles originado en el
proceso de combustión si y+2z>4, de lo contrario es una reducción. Esto quiere decir que, con muy
pocas excepciones (el metano, por ejemplo), el número de moles no se conserva durante una
reacción química y que las sustancias inertes no contribuyen al valor de . También significa
que, en general, aunque las condiciones de temperatura y presión se mantengan fijas, el volumen de
los productos es diferente al de los reactivos.
La relación aire combustible teórica para cuando la ecuación química se escribe para una mol de
combustible (tal como (4.3)) es:
138.3  
A  (4.5)
Mf
en donde el factor en el numerador, 138.3=4.7728.97, son los gramos de aire por mol de oxígeno y
Mf =12x+y+16z es la masa molar del combustible. Nótese que para un combustible que consiste de
una mezcla de hidrocarburos, x, y, y z no tienen que ser números enteros. Aunque los químicos insisten
en que se deben utilizar números enteros para los balances de las ecuaciones, para los ingenieros lo
importante son las cantidades relativas de reactantes y productos, y por eso frecuentemente utilizamos
coeficientes fraccionarios. Esta práctica no tiene ninguna consecuencia en los resultados de los
cálculos termodinámicos.
Si se conoce el análisis último del combustible, entonces la relación aire combustible teórica
también se puede calcular por:
A°=1.44(8C+24H+3S3O) (4.6)
en donde C, H, S y O son las fracciones másicas del
carbono, hidrógeno, azufre y oxígeno en el
combustible.
En los cálculos de combustión se asume que el aire
está seco, a menos que se diga lo contrario. Cuando se
considera humedad en los reactivos, proveniente ya sea
del aire o del combustible o de ambos, ésta se supone
inerte y se lleva a los productos de manera similar a Figura 4.66 – Cuando la combustión ocurre en
como se hace con el nitrógeno. Los ejemplos 4.8 y 4.10 un espacio cerrado, la llama se hace cada vez
tienen en cuenta los efectos de la humedad del aire en más débil y eventualmente se extingue. A
la composición y temperatura de rocío de los humos. medida que el oxígeno presente se va agotando,
la rata de combustión también disminuye, hasta
EJEMPLO 4.4 - Saturación relativa de una mezcla que se sobrepasan los límites de flamabilidad y
aire/combustible ya no es posible mantener la llama, aunque
todavía quede algo de O2 en el recipiente.
¿Cuál será la saturación relativa de una mezcla gaseosa
de octano con aire teórico a 50°C y 1 atm?
Solución:
La presión de saturación del vapor de octano a 50°C, según el ejemplo 4.3, es 6708 Pa. Ahora, como 
=8+4.5=12.5, el número total de moles de reactivos por mol de octano es nr =1+12.54.77=60.6 moles.
1 pv
 xv    pv  1671Pa
60.6 101325
1671
Finalmente:   100  24.9% ◄◄◄◄
6708
Comentarios:
En conclusión, combustible + aire teórico no quiere decir aire saturado con vapor de combustible. La mezcla
se satura a ~296 K. Por debajo de esta temperatura el octano se evaporará parcialmente. Cuando el octano se
evapora en el aire la mezcla se enfría. Si la caída de temperatura es tal que la T final <296 K, tendremos una
mezcla bifásica, por lo cual debe calentarse para evaporar la fracción del octano que se encuentra en fase
líquida; en un motor de combustión interna SI esto se logra en el múltiple de admisión.
La relación aire combustible es ahora A°=138.312.5/114.22=15.1 kg aire/kg de octano. Compare con el
valor obtenido en el ejemplo 4.3.
EJEMPLO 4.5 - Aire teórico necesario para la combustión de un hidrocarburo

Determinar el aire teórico requerido para la combustión de 1 kg de hexano, C6H14 . ¿Cuál es el análisis molar
y másico de los humos?
Solución:
Como x=6, y=14 y z=0, las moles de oxígeno teórico por mol de hexano son: =6+14/4=9.5. Entonces, la
ecuación química de la reacción teórica de una mol de hexano con aire seco es:
C6 H14 +9.5 [O2 +3.77 N2 ] → 6 CO2 +7 H2 O+35.8 N2
La masa molar del hexano es M=612+141=86 g/mol. La relación aire combustible teórica (kg de aire/kg
de hexano) la obtenemos de (4.5):
9.5  138.3
A   15.3 ◄◄◄◄
86
El análisis de los humos, en base molar y másica es:
Producto moles xi , % gramos yi , %
CO2 6.0 12.3 644=264 19.0
H2 O 7.0 14.3 718=126 9.0
N2 35.8 73.4 35.828=1002 72.0
Totales 48.8 100.0 1392 100.0 ◄◄◄◄
Comentarios:
Un consejo: la ecuación química puede balancearse (esto es, encontrar
los coeficientes para cada compuesto) rápidamente si se cuentan en primer
lugar los átomos de C, después los de H y, por último, los de O. Noten
que los coeficientes no tienen que ser necesariamente números enteros.
También, fíjense que el nitrógeno es el componente más abundante en
los humos. Este es el caso siempre que el comburente sea el aire. La
combustión con oxígeno puro se utiliza únicamente en algunas
aplicaciones donde no se puede utilizar aire, como en el corte y la
soldadura.
Figura E4.5 – Alegoría del fuego. Aunque consideramos al nitrógeno como inerte, se sabe que reacciona
endotérmicamente con el oxígeno, especialmente a altas temperaturas (T>2000 K), formando pequeñas
cantidades de óxidos de nitrógeno, llamados genéricamente NO x . En particular, el óxido nitroso (N2O, el gas
de la risa) es muy peligroso [XLIV].
La relación aire combustible teórica hallada es típica de los hidrocarburos saturados. Para cálculos en los
que no se conoce la composición del combustible, pero se sabe con certeza que es un hidrocarburo o una mezcla
de ellos, se puede tomar con regular aproximación un valor de A° igual a 16.
El autor es consciente de que es incorrecto el uso de símbolos, tal como N 2 y CO2 , en reemplazo de los
nombres nitrógeno molecular y bióxido de carbono, puesto que N2 y CO2 únicamente representan a una
molécula de dichos gases. Aunque incorrecta, esta práctica es ampliamente utilizada por los ingenieros y
nosotros, desafortunadamente (o, ¿afortunadamente?), no somos perfectos. Dependiendo del contexto, la
fórmula puede significar una mol de un compuesto.
No hay que confundir las grasas de origen mineral (hidrocarburos) con las grasas de origen orgánico
(lípidos). La distinción entre unas y otras es puesta de presente cada cierto tiempo por algún despistado que
sustituye el aceite de oliva en la ensalada por aceite de motor, a veces con resultados fatídicos. La advertencia
también es válida para los hidrocarburos y los hidratos de carbono.
Los carbohidratos, las grasas y las proteínas, extraídos de los alimentos, son los combustibles de los sistemas
biológicos. Por ejemplo, la glucosa (un carbohidrato simple) se combina con el oxígeno de la respiración para
producir agua y gas carbónico y liberar energía. En el cuerpo de la mayoría de los animales, la energía liberada
es utilizada por los músculos y, en los humanos, en un alto porcentaje, por el cerebro.
Al aire teórico se lo llama en algunos textos poder comburívoro del combustible. También, de vez en cuando
oímos acerca del poder fumígeno de un combustible, el cual se define como la masa mínima de humos
producidos por unidad de masa de combustible, es decir, A°+1.
EJEMPLO 4.6 - Volumen de aire requerido y composición de los humos secos

Cinco moles de C2H5OH (etanol) se queman completamente a la presión atmosférica estándar con aire
teórico. Determinar, a) el volumen de aire utilizado si la temperatura es de 25°C, y b) el análisis volumétrico
de los humos secos.

Solución:
a) Tenemos x=2, y=6 y z=1, por tanto =2+1.50.5=3. Luego, la ecuación química para 1 mol de etanol con
aire teórico es:
C2 H6 O+3 [O2 +3.77 N2 ] → 2 CO2 +3 H2 O+11.3 N2
Entonces, para la combustión completa de 5 moles de etanol se requieren 15 moles de O 2, y 154.77=71.6
moles de aire. Si consideramos que el aire seco es un gas ideal tendremos:
nRT 71.6  8 .314  298
V= = =1.75 m3 ◄◄◄◄
p 101325
b) Las moles de humos secos son n p s =2+11.3=13.3 . Luego, el análisis volumétrico seco será:
nCO2 2 n N 2 11.3
=  100 = 15% , y =  100 = 85% ◄◄◄◄
n ps 13.3 n ps 13.3
Comentarios:
Utilizamos los conceptos establecidos
en el capítulo tres, es decir, consideramos
los humos como una mezcla de un gas seco
con vapor de agua. Un análisis seco, o en
base seca, de los humos es entonces aquel
en el que no se incluye el agua. En este
ejemplo los humos secos están compuestos
únicamente por N2 y CO2.
Los alcoholes industriales (metanol,
etanol, propanol, etc.), para evitar su uso en
la fabricación de licores, se desnaturalizan, Figura E4.6 – Conocimiento empírico (inductivo).
agregándoles sustancias que los inutilizan para tal efecto (acetona, alcohol isopropílico, etc.) y de paso
eximiéndose así del pago de impuestos. El metanol es peligrosísimo: su consumo puede producir ceguera, otros
daños irreversibles e inclusive la muerte.
4.6.2 EL FACTOR DE AIRE

En la combustión completa de un hidrocarburo, todo el hidrógeno, todo el carbono y todo el
azufre (si lo hay) se oxidan a H2O, CO2 , SO2 y (en mínima cantidad) SO3 . La combustión completa
supone que cada molécula de combustible se pone en contacto con la cantidad correcta de oxígeno
para producir la combustión. Lo ideal (por economía) sería suministrar la cantidad mínima necesaria
de oxígeno, es decir, el oxígeno teórico. Sin embargo, la combustión teórica raramente se consigue en
la práctica, debido, principalmente, a la disociación, al mezclado imperfecto y a que las tasas de
reacción son finitas. Pero, si a las
moléculas de combustible les ofrecemos
un excedente de oxígeno, aumentaremos
considerablemente la probabilidad de
que se oxiden todas ellas. Por esta razón,
para lograr la combustión completa (o
Figura 4.67 – La combustión completa (o casi) ocurre cuando casi), generalmente se le suministra a la
hay abundante oxígeno para alimentarla. Los gases producidos CC aire en exceso, es decir, más del
son transparentes y no son tóxicos. teóricamente necesario para oxidar el
combustible. Si se suministra menos del mínimo necesario para la combustión completa tendremos
aire en defecto.
Sea A la relación aire combustible real (aquella que se tiene efectivamente, cuando se suministra
aire en cantidad diferente a la teórica) y sea ≡A/A° el factor de aire de la combustión. Entonces, si
>1, se tiene aire en exceso, la mezcla inflamable es pobre y la combustión se dice que es oxidante;
cuando <1, significa que el aire se suministra en defecto, la mezcla es rica y la combustión es
reductora. Ambos, exceso y defecto de aire, se expresan generalmente en porcentaje del aire teórico.
Por ejemplo, si =1.25, decimos que tenemos un 125% de aire teórico o, equivalentemente, un 25%
de aire en exceso; pero, si =0.75, entonces estamos suministrando un 75% de aire teórico o, lo que
es lo mismo, un 25% de aire en defecto; si =1 tenemos 100% de aire teórico y 0% de exceso. Nótese
que  es también la razón entre la cantidad de oxígeno realmente suministrado y el teórico y que, por
consiguiente, su valor numérico es el mismo tanto en base molar como másica.
Si se utiliza aire en exceso, el nitrógeno y el oxígeno extra aparecerán en los humos, es decir, este
oxígeno adicional no participa en la reacción y ésta ya no será teórica; como resultado, la composición
de los productos será diferente de la de una combustión teórica. Si, por ejemplo, en la combustión del
nitrometano se suministra un 20% de aire en exceso, es decir, un 120% de aire teórico, tendremos,
con =1.2:
CH 3 NO2  0.9 [O 2  3.77 N 2 ]  CO2  1.5 H 2O  0.15 O 2  3.9 N2
1.20.75  0.20.75  3.770.9 0.5
Vemos en este ejemplo que el oxígeno teórico es 0.75 moles (esto es, cuando =1), y que estamos
suministrando 0.15 moles de oxígeno extras, los cuales aparecen en los productos. Note que las moles
de agua y gas carbónico en los humos no cambian con respecto a las teóricas, pero sí las de nitrógeno,
las cuales también se incrementan en un 20%.
En la práctica, por razones económicas y de seguridad, los equipos de combustión se diseñan para
que operen con aire en exceso, a fin de asegurar que el combustible no será desperdiciado y que será
lo suficientemente flexible como para sostener una
combustión lo más completa posible, aunque no
teórica, a pesar de las variaciones en las propiedades
del combustible y en las tasas de suministro de aire y
de combustible. Pero aún con exceso de aire, si hay
zonas frías en el equipo o si no se consigue un
mezclado perfecto del combustible con el oxígeno
(algo imposible, recuerden la 2ª ley), la combustión
completa no ocurrirá y algo del combustible no se
oxidará completamente.
Para máxima eficiencia de la combustión el exceso
de aire debe ser el menor posible (mezcla inflamable
ligeramente pobre), para minimizar sus efectos
negativos; entre otros, están el de disminuir la
combustión (y por ende la rata de transferencia de
calor, aunque este efecto se puede contrarrestar
Figura 4.68 – Contenido de oxígeno y CO de los precalentando el aire), el incremento de la pérdida de
humos. La combustión perfecta no siempre es la energía a través de los humos y la aparición de óxidos
más eficiente. de nitrógeno. Por otra parte, un exceso de aire
demasiado bajo puede resultar en combustión incompleta, hollín y combustible desperdiciado. Como
vemos los requisitos de bajo exceso de aire y combustión completa son antagónicos. Se puede tener
uno o el otro, pero no ambos al mismo tiempo, y en la práctica se llega a un compromiso, básicamente
de tipo económico, y se tiene una situación intermedia, ver figura 4.68. La cantidad exacta de aire en
exceso depende, para un equipo en particular, de factores tales como: temperatura deseada de los
gases, variaciones esperadas en las propiedades y en la rata de suministro del combustible y de la
aplicación o uso del equipo. Sin embargo, limitaciones de tipo metalúrgico en los equipos, como por
ejemplo la disminución en los esfuerzos admisibles, pueden hacer necesario suministrar un gran
exceso de aire. Valores típicos del exceso de aire para máxima eficiencia son: 510% para gas natural,
520% para fuel oils y 1560% para carbón.
Podemos ahora escribir una ecuación general para la combustión completa de un hidrocarburo de
fórmula CxHyOz con aire húmedo en exceso:
Cx Hy Oz + [O2 + N2 ]+wH2 O → x CO2 +(½y+w) H2 O+ε(1) O2 + N2 (4.7)
Fíjense que el cambio en el número de moles que se produce cuando se suministra aire en exceso
es igual al que se obtiene para la reacción teórica: =¼y+½z1.
La combustión incompleta o imperfecta, resulta cuando cualquiera de los elementos del
combustible, C, H o S, no es completamente oxidado en el proceso de combustión. Por ejemplo, un
hidrocarburo puede oxidarse sólo parcialmente a CO2 y H2O y además formar compuestos (por
superficies frías, por pirólisis, etc.) tales como hidrocarburos varios (genéricamente llamados HC),
ligeros (CH4) y no saturados (C2H4 , C2H2 , etc.), CO (que puede pasar a CO2), H2 (que puede pasar a
H2O), aldehídos, etc. Puede decirse entonces que una combustión es imperfecta cuando en los humos
producidos por ella hay gases combustibles.
La combustión incompleta ocurre,
forzosamente, cuando se suministra
aire en defecto. Noten que el oxígeno
teórico no cambia porque haya
defecto de aire; lo que sucede es que
ahora <1. En estas circunstancias
no podemos determinar la Figura 4.69 – La combustión incompleta tiene lugar cuando los
composición de los productos niveles de oxígeno que la alimentan son limitados. Los humos son
mediante balances de especies negros por el hollín y son tóxicos.
químicas únicamente, y necesitamos una relación adicional (1ª o 2ª ley) o alguna suposición acerca
de la naturaleza de los productos. La oxidación parcial puede afectar al C o al H, o a ambos. Sin
embargo, puesto que el hidrógeno es el elemento más electropositivo y el oxígeno uno de los más
electronegativos (solo es superado por el flúor), existe una gran afinidad entre los dos, de tal suerte
que es razonable considerar que todo el oxígeno está combinado con el hidrógeno y que, por lo tanto,
no habrá oxígeno suficiente para transformar todo el carbono en bióxido de carbono. En tal caso
resulta que el único producto parcialmente oxidado es el CO y los contenidos de O 2 y H2 en los
productos son cero. Si utilizamos esta suposición, entonces podemos calcular la composición. Así,
por ejemplo, en la combustión de una mol de propano, C3H8 (para la cual =5), con solamente cuatro
moles y media de O2 , muy probablemente se formarán cuatro moles de H2O y el resto del O2 se
repartirá entre (3x) moles de CO2 y x moles de CO. Un balance de oxígeno nos da: x=1. Entonces,
la reacción se desarrolla (de nuevo, muy probablemente), según la ecuación:
C3 H8 +4.5 O2 → 2 CO2 +CO+4 H2 O
La suposición invocada en el ejemplo anterior es razonable si la temperatura es baja (< 2000 K) y

el defecto de aire no es muy severo (para un combustible típico, si A<5 en muchos casos no puede ni
siquiera encenderse). Si estas circunstancias no se dan, probablemente tendremos carbono gaseoso en
los humos, hidrógeno atómico, óxidos de nitrógeno y otros productos parcialmente oxidados, por lo
que necesitamos una relación adicional, la 2ª ley, cuya aplicación es objeto del próximo capítulo. Pero,
incluso con la 2ª ley, el cálculo de la composición de los humos no da resultados confiables; el único
método certero para determinar correctamente las cantidades relativas de los componentes de los
humos, en un proceso de combustión real, es la medición directa.
La combustión con aire deficiente, como ya dijimos, está condenada a ser incompleta. Pero además
existen algunas otras condiciones que la favorecen, incluso cuando hay aire en exceso: mezcla
deficiente (que producen zonas localizadas en el equipo, unas ricas y otras pobres), zonas de las
cámaras de combustión en donde el aire no llega en cantidad suficiente, tiempo insuficiente de
residencia de los reactivos en la llama (lo que no deja completar la reacción), choque de la llama con
superficies frías o temperatura de llama muy baja (lo cual desacelera la reacción). Generalmente estas
falencias son debidas a mal diseño del equipo
Junto con los gases sin quemar pueden formarse partículas sólidas que en parte se vierten al exterior
junto con los gases y algo se queda en el interior del equipo de combustión, depositándose en los
puntos de menor velocidad del gas. Estas partículas sólidas en suspensión son características del humo.
Son, principalmente cuando la mezcla es rica, hollín (grafito o carbono sólido) y cenizas. Los gases
producidos en la combustión, cuando están limpios, son transparentes. El esquema mostrado en la
figura 4.70 ilustra la química de la combustión y la discusión llevada a cabo hasta ahora.
oxígeno
nitrógeno
carbono humos
combustible aire secos
seco nitrógeno
seco
vapor de agua
residuos
agua vapor de agua ceniza
ceniza carbono (hollín + carbonilla)
nitrógeno oxígeno
oxígeno SO2
azufre CO
hidrógeno CO2
Figura 4.70 – Representación gráfica de la combustión.
Otra causa de combustión incompleta es la disociación, aunque ese efecto sólo es apreciable a altas
temperaturas. En esas condiciones, el exceso de aire no garantiza que no haya CO en los humos,
ya que como veremos en el próximo capítulo, aunque todas las condiciones sean favorables para la
combustión completa, la 2ª ley la prohíbe.
La combustión incompleta indica un uso del combustible ineficiente y por tanto es antieconómica:
por ejemplo, como veremos, cuando se forma CO en vez de CO2 sólo se libera alrededor de una tercera
parte del calor disponible en el C; puede ser peligrosa, debido a que el C (hollín) y el CO son
combustibles y tóxicos y, además, contribuyen a la contaminación ambiental.
EJEMPLO 4.7 - Composición y punto de rocío de los humos

El análisis másico de un hidrocarburo es C=85%, H=13% y O=2%. Si se quema con 10% de aire en exceso
a p=1 atm, t=20ºC y =70%, determinar: a) la relación aire combustible; b) el análisis volumétrico de los humos
secos; c) el punto de rocío de los humos; y d) si los humos se enfrían hasta 15°C, ¿cuál es la masa de agua que
se condensa?
Solución:
a) Consideremos 1 kg de combustible. Por consiguiente, de (4.6):
A=1.11.44(80.85+240.1330.02)=15.6 ◄◄◄◄
b) Las moles de oxígeno teórico son: =850/12+130/420/32=103 moles. O sea que los moles reales de
oxígeno a suministrar serán 1.1103=113 y las moles de aire seco 1134.77=539. El análisis volumétrico de
los productos secos de la combustión, supuesta completa, se da en la siguiente tabla:
Sustancia moles/kg % volumen
CO2 85012=70.8 14.0
O2 113103=10 2.0
N2 3.77113=426 84.0
Totales 507 100.0 ◄◄◄◄
c) El agua formada en la combustión es 130/2=65 moles. Debemos sumar el vapor de agua del aire; de
tablas, a 20ºC: p*=2337 Pa. La presión del vapor en el aire húmedo es entonces:
pv =0.72337=1636 Pa, y la del aire seco: pa =1013251636=99690 Pa
Las moles son proporcionales a las presiones parciales; luego, las moles de vapor que acompañan al aire
son: nv =5391636/99690=8.8 moles. Las moles totales de vapor de agua en los humos son entonces
65+8.8=73.8 y las de humos húmedos 507+73.8=581 moles. La presión parcial del vapor de agua en los humos
será: pv =73.8101325/581=12870 Pa. Con esta presión, de las tablas de vapor, interpolando, encontramos:
tr 50.9°C ◄◄◄◄
d) Puesto que 15°C < 50.9°C se condensará una cantidad apreciable de vapor de agua y la mezcla gaseosa
quedará saturada, es decir, su presión parcial en los humos será la de saturación correspondiente a 15°C, la cual
es, según tablas, p*=1704 Pa. Por lo tanto, la fracción molar del agua en la mezcla gaseosa es ahora
1704/101325=0.0168. Las moles de vapor serán ahora:
nv
 0.0168 ,  nv  8.7 moles
507  nv
Luego entonces,
condensado/kg de combustible =(73.88.7)18=1170 g◄◄◄◄
Comentarios:
Si no hubiéramos tenido en cuenta el vapor de agua del aire, la
presión del vapor sería 65101325/572=11510 Pa. Según la tabla A.9,
la temperatura de rocío hubiera sido 48.6ºC. Por lo tanto, la
posibilidad de que ocurra condensación es mayor de la calculada
inicialmente. Cuando se calcula con aire seco se subestima el punto de
rocío y el error es mayor entre más húmedo esté el aire.
Figura E4.7 – La foto muestra la estela
Note también que el aire húmedo que se debe suministrar para la detrás de un avión jet. El vapor de agua
combustión en este ejemplo es 1+(1636/99690)=1.016 veces el del aire en sus gases de escape se condensa por
seco a las mismas condiciones de temperatura y presión. Esto es debido la baja temperatura del aire circundante.
a que ahora se debe suministrar (1+) veces la masa de aire seco.

A veces se especifica aire estándar, el cual es, según la ABMA (American Boiler Manufacturers
Association), entidad que agrupa a los fabricantes de calderas en USA, aire húmedo a 1 atm, 77ºF (25°C) y
65% de humedad relativa. A estas condiciones el aire tiene una humedad específica  0.013.
EJEMPLO 4.8 - Masa de aire requerida para combustión oxidante
El análisis último de un carbón da la siguiente composición: C: 80.4%, H: 5.2%, S: 1.6%, O: 4.8%, N: 1.4%,
cenizas: el resto. ¿Cuál será la relación A si se utiliza un 120% de aire teórico?
Solución:
Inicialmente calculamos el hidrógeno disponible en el carbón. El hidrógeno combinado con el oxígeno en
forma de humedad es 4.8/8=0.6%. Luego, el hidrógeno libre es 5.20.6=4.6%. Podemos ahora establecer la
siguiente tabla para 1 kg de carbón:
moles/kg de carbón reacción teórica
C: 80412=67 67 C+ 67 O2 → 67 CO2
H: 462=23 23 H2 +11.5 O2 → 23 H2 O
S: 1632=0.5 0.5 S+0.5 O2 → 0.5 SO2
N: 1428=0.5 ---------------------
El resultado es: =67+11.5+0.5=79 moles. Por lo tanto: A°=(80138.3)/1000=10.9. Con =1.2:
A=1.210.913.1 ◄◄◄◄
Comentarios:
No es necesario calcular el hidrógeno disponible para poder determinar el oxígeno teórico. Eso sí, si
utilizamos para el cálculo todo el hidrógeno reportado en el análisis, entonces debemos restar el oxígeno:
ε=67+(52/4)+(16/32)−(48/32)=79.
Podemos obtener el mismo resultado para A° utilizando la ecuación (4.6):
A°=1.44(80.804+240.052+30.016−30.048)=10.9
En este y los ejemplos anteriores vemos que los humos contienen
invariablemente CO2 , H2O, O2 y N2. La cantidad de estos dos últimos elementos
depende del aire en exceso. Además, si el combustible contiene azufre tendremos
SO2 , que es muy soluble en agua. En este caso, si hay agua líquida presente, se
formará ácido sulfúrico de baja concentración, el cual ataca las partes metálicas
con las que entra en contacto. En la práctica es esencial, entonces, asegurarse de
que los humos nunca se enfríen por debajo de su punto de rocío, minimizando
así la posibilidad de corrosión en los equipos.
Exceso de aire utilizado en algunos equipos [ref. 4, p. 439]: los quemadores de
las calderas de una termoeléctrica operan con un 10 a un 20% de exceso de aire;
Figura E4.8 – Efectos de la las calderas que utilizan gas natural pueden operar con un 5% a 12% de exceso
lluvia ácida en el mármol (un de aire y las que usan carbón pulverizado necesitan un 15% a 20%; los motores
carbonato de calcio). Estatua de combustión interna a gasolina utilizan muy poco exceso de aire, mientras que
de George Washington los diesel trabajan con excesos que van del 5% al 20%; Para los motores que
severamente dañada por el operan con gasolina, la relación aire combustible típica es ~15. Sin embargo,
ácido sulfúrico. consideraciones prácticas hacen necesario diferentes relaciones en las varias
etapas de la operación. Los valores de α van desde relaciones ricas para el arranque o la aceleración hasta
ligeramente pobres para operación normal. Estas relaciones son fijadas por el sistema de carburación, con
control por parte del computador de la máquina y el sensor de oxígeno en el múltiple de escape en los vehículos
modernos, o por un choke manual en los antiguos. Las turbinas de gas operan hasta con un 400% de aire teórico.
4.7 ANÁLISIS DE LOS PRODUCTOS DE LA COMBUSTIÓN

Como se anotó anteriormente, en la combustión es esencial asegurar que ésta sea lo más completa
posible. Como se demostrará más adelante, la producción de CO y H2 en vez de CO2 y H2O, por
insuficiencia de aire, da como resultado la obtención de menos energía térmica y un desperdicio de
combustible. Si, por otra parte, se suministra mucho aire en exceso para asegurar la combustión
completa, habrá un aumento en los productos de la combustión. Como estos humos se botan al
ambiente a altas temperaturas (generalmente entre 200 y 300°C), transportan una gran cantidad de
energía y, por tanto, las pérdidas por este concepto se incrementan sustancialmente.
Resulta claro entonces que se debe suministrar la cantidad de aire que minimice las pérdidas, ya
sea de energía o de combustible. Sin embargo, una cosa es decirlo y otra hacerlo: es muy difícil medir
el influjo de aire a una cámara de combustión, una caldera, un motor o un jet. Así que en vez de la
medición directa se utiliza un método inferencial relativamente fácil de aplicar. Este consiste de un
análisis de los productos de la combustión para determinar su composición y de esta manera, junto
con un análisis último del combustible, saber si se está enviando poco o mucho aire. Por su simplicidad
y rapidez, este método se utiliza preferentemente en la determinación de la calidad de la combustión.
La forma más común de analizar muestras de humos es mediante el analizador Orsat. El
funcionamiento de este aparato clásico se basa en la ley de Amagat de los volúmenes parciales: si una
mezcla de gases se pone en contacto sucesivamente con varios reactivos, cada uno de los cuales
absorbe, selectiva y completamente, un componente de la mezcla, entonces los porcentajes en
volumen de los distintos componentes se pueden determinar, si se mantienen la temperatura y la
presión total constantes.
humos
probeta
graduada
botella
niveladora
botella
limpiadora CO2 O2 CO
reactivos
Figura 4.71 – Esquema de un aparato Orsat.
La figura 4.71 muestra esquemáticamente un analizador Orsat.8 El aparato utiliza una botella
limpiadora (para retener el hollín y las cenizas), una probeta graduada y tres matraces con reactivos
para la absorción del CO2 , O2 y CO (a veces se dispone de un cuarto matraz para el SO2). Los cuatro
recipientes se pueden conectar entre ellos y con la fuente de los humos mediante tubos capilares (y,
por eso, de volumen despreciable) y válvulas. El agua de una botella niveladora sirve como émbolo
para succionar o expulsar los gases en las probetas. Inicialmente se introduce en el aparato un volumen
conocido (digamos 100 cc) de gases a la presión atmosférica, pasándolos primero por el agua de la
botella limpiadora. Luego, subiendo y bajando varias veces la botella niveladora, los gases son
forzados a entrar en contacto sucesivamente con cada uno de los reactivos. Después de cada absorción
8
El analizador de gases original fue patentado por H. Orsat en 1873.
el gas restante se trae nuevamente a la presión atmosférica y se lee su volumen. Como la temperatura
ha permanecido constante, la diferencia de volúmenes, de antes y después de cada absorción, es el
volumen parcial del gas absorbido.
Los reactivos son:
 Para el CO2 : una solución concentrada de potasa cáustica (KOH).
 Para el O2 : una solución alcalina de ácido pirogálico [C6H3(OH)3].
 Para el CO: una solución amoniacal de cloruro cuproso (CuCl2).
Los gases se deben absorber en el orden señalado, puesto que el ácido pirogálico absorbe también
CO2 y el cloruro de cobre absorbe, además de CO, CO2 y O2 . La porción final de la mezcla que no es
absorbida se asume que es Nitrógeno.
El Orsat da el análisis de los humos en base seca (es decir, el análisis produce los mismos resultados
que se obtendrían de una muestra perfectamente seca), y por consiguiente no es el verdadero análisis
de los humos. Puesto que los humos se recogen sobre una superficie de agua, están saturados con
vapor. Ahora bien, como las lecturas se hacen a temperatura y presión constantes, la presión parcial
del vapor en la mezcla remanente también es constante; por tanto, una fracción del vapor debe
condensarse durante cada absorción. El análisis de los productos obtenido con un Orsat es entonces
en base seca, pues, aunque los gases contengan vapor de agua, esta no afecta la composición de los
gases secos [5]. En otras palabras, el Orsat mide la fracción molar de cada componente en la mezcla
seca y no en la mezcla real (Una prueba sencilla de esta característica del analizador Orsat se da en
§C22). La cantidad de agua formada durante la combustión se determina con facilidad balanceando
la ecuación de combustión, como veremos en el siguiente ejemplo. Cuando en el análisis se incluye
el vapor de agua, y ahí sí tenemos el análisis completo, se dice que es en base húmeda.
El análisis Orsat mostrará si la combustión es completa o no. Por ejemplo, la presencia de CO
indicará que la combustión es incompleta, y si se obtiene alguna lectura de O 2 eso querrá decir que se
puede estar suministrando aire en exceso. El uno no excluye al otro: ambos, CO y O 2 , pueden aparecer
en el análisis.
Es necesario también tener en cuenta los residuos sólidos combustibles (carbonilla, hollín, si los
hay), para descontarlos y así interpretar correctamente el resultado del Orsat, ver ejemplos 4.11 y 4.12.
Otros, como el SO2 quedan incluidos en la lectura del CO2 , pues el KOH también lo absorbe. El error
introducido se puede corregir sumando tres octavos (12/32) de la masa de azufre a la masa del carbono,
es decir, tratando al azufre como carbono adicional.
Aunque ha caído bastante en desuso, desplazado por los dispositivos
electrónicos, el aparato Orsat es un equipo confiable y cuando se
maneja cuidadosamente proporciona resultados razonablemente
precisos. Si la muestra es o no representativa de los productos de la
combustión es otra materia, que está fuera del control del Orsat.
Para la investigación son necesarios análisis más exactos de los
productos de la combustión. Los métodos químicos pueden dar la
precisión necesaria, pero son demasiado lentos y complejos. Por
tanto, se han desarrollado otros métodos que dan un análisis rápido,
continuo y preciso; por ejemplo: por absorción del espectro
Figura 4.72 – Moderno infrarrojo, medición del CO2 por variación de la conductividad
analizador de gases portátil. térmica y medición del O2 por medios magnéticos. Aun cuando el
análisis haya sido hecho con otros instrumentos, a los resultados siempre se les llama un análisis Orsat.
EJEMPLO 4.9 – Volumen de aire para una composición dada de los humos
Un gas natural tiene la siguiente composición molar:
CH4 C2H6 CO2 H2 O
% 75 12 10 3
Calcule el volumen de aire seco, en m3/h, que debe enviar un ventilador a una cámara de combustión, en la
cual se queman 25 m3/h de este gas natural, a las mismas condiciones de temperatura y presión, si se desea que
los contenidos de O2 y de CO en los humos sean como máximo 5% y 1%, respectivamente, en base seca.
Solución:
Calculamos para 100 moles de gas natural. Tenemos:
x=75+24=99, y=300+72=372, z=0 → ε=99+(372/4)=192
La ecuación química es la siguiente:
75CH4 +12 C2 H6 +2CO2 +3H2 O+192 [O2 +3.77 N2 ] → (101a) CO2 +a CO+[192(1)+a/2] O2 +724 N2 +189 H2 O
Sea ns = moles de productos secos. Se cumple:
192(  1)  a / 2 a
ns =916+a/291,  0.05 y  0.01
ns ns
Los resultados son: =1.248, a=10.6 y ns =1057
Moles de aire por cada 100 moles de gas: na =1921.2484.77=1143 moles
A la misma p y T la relación de moles es igual a la relación de volúmenes. Luego:
25  1143
Va   286 m3/h ◄◄◄◄
100
Comentarios:
Cuando se asume que la combustión es completa, la predicción de la
composición de los humos es, como vimos, relativamente fácil; sólo debemos
aplicar el principio de conservación de las especies químicas. Sin embargo,
cuando se trata de procesos de combustión reales, a altas temperaturas y con
defecto o escaso exceso de aire, las cosas no son tan sencillas. La 2ª ley exige
que la combustión sea incompleta, incluso cuando hay exceso de aire.
Observando el comportamiento de la mezcla aire - metano, puede
apreciarse, en determinadas condiciones, la formación de las denominadas
"llamas frías", fenómenos luminosos caracterizados por su baja temperatura. El
metano, llamado también gas de los pantanos, producido por la putrefacción de
materia orgánica, se desprende en abundancia en esos lugares, y más de uno se
ha llevado un buen susto al presenciar el aspecto fantasmagórico del fenómeno.
EJEMPLO 4.10 - Determinación de A a partir del análisis Orsat para un
Figura E4.9 – En muchos
carbón
lugares del mundo se les
Un carbón que tiene una composición en peso (as fired) de 78% de C, 6% atribuyen cualidades mágicas a
de H, 9.6% de O, 1.4% de N y un 5% de cenizas se quema en una caldera con las llamas frías: se cree que son
aire atmosférico. Los humos tienen el siguiente análisis Orsat: CO 2: 12.5%; hadas que viven en los
CO: 0.9%; O2: 5.6%, y el resto nitrógeno. Los residuos de la combustión tienen pantanos.
un 28.2% en peso de carbonilla. Encuentre la relación aire – combustible real y el porcentaje de aire teórico.
Solución:
La carbonilla es el conjunto de trozos menudos de carbón a medio quemar que pasan a través de la parrilla
de los hogares. El balance de masa de la caldera nos dice que, en condiciones estables, toda la masa que entra
al equipo (carbón + aire) debe salir por la chimenea (humos) y por el cenicero (cenizas + carbonilla).
Consideramos 1 kg de carbón alimentado a la caldera. El carbono que aparece en los humos no es el total
introducido al hogar. Debemos corregir el carbono para descontar el que contiene la carbonilla. Es decir, C en
el carbón=C en los productos secos + C en la carbonilla.
Sean C y Cz los gramos de carbono y de cenizas, respectivamente, que
contiene el carbón y sean c y cz los gramos de carbono y ceniza en la
carbonilla, respectivamente; (c+cz) son entonces los gramos de carbonilla, ver
esquema de la figura E4.12. Por lo tanto, si f es la fracción másica de la
carbonilla en los residuos, tenemos: f=(c+cz)/(c+Cz). Ahora, la relación
másica carbono/cenizas es igual tanto en el carbón como en la carbonilla,
luego: (c/cz)=(C/Cz). Eliminando la ceniza de la carbonilla entre las dos
expresiones anteriores resulta que:
f  C  Cz
c
Cz  (1  f )  C
Figura E4.10
Con f=0.282, C=780 g y Cz=50 g encontramos: c=18 g
Por lo tanto, carbono quemado =78018=762 g/kg de carbón
Escribimos ahora la ecuación de combustión para producir 100 moles de humos secos:
a [63.5 C+60 H+6 O+N]+b [O2 +3.77 N2 ] → 12.5 CO2 +0.9 CO+5.6 O2 +81 N2 +c H2 O
Haciendo balances de cada especie:
Balance de carbono: 63.5a=12.5+0.9=13.4, de donde a=0.211; es decir, sólo se requieren 211 g de carbón
para producir 100 moles de productos secos.
Balance de H: 600.211=2c=12.7,  c=6.33
Balance de O: 60.211+2b=212.5+0.9+25.6+6.33, o sea b=21.1
Balance de N (por chequeo): 0.211+23.7721.1=159.3. Si el análisis
Orsat fuera exacto, el valor anterior debería ser igual a 162. El error
encontrado se puede considerar satisfactorio. Ahora,
21.1  138.3
A  13.8 ◄◄◄◄
0.211 1000
Como la combustión teórica es perfecta, en ella no se produce carbonilla.
Se cumple:
Aº=1.44(80.78+240.0630.096)=10.6
13.8
 aire teórico   100  130% ◄◄◄◄
10.6 Figura E4.10 – Carbonilla es una
Comentarios: superhéroe de historieta. Es un
hada como las demás, borracha y
La carbonilla es combustible que se introdujo al hogar pero que no se
violenta. También es una
quemó. Idealmente todo el material volátil + carbón fijo deberían oxidarse y apasionada de la alquimia y le
quedar solamente las cenizas. En la práctica, esto es difícil de conseguir y una falta un ala. En este cómic se
pequeña cantidad de carbón no quemado sale del equipo junto con las cenizas. relatan sus aventuras antes de
Para efectos de cálculo consideramos que la carbonilla es carbono + cenizas, convertirse en capitana de la
es decir, es carbón que ha perdido la humedad y otros volátiles. Siempre que Guardia Forestal y tener que
se quema carbón se debe determinar el contenido de carbonilla en los residuos. volverse seria y responsable.
Otra forma de determinar el contenido de carbono en los residuos es midiendo la masa de residuos y
restándole la masa de cenizas. En el ejemplo, por cada kg de carbón que entra a la caldera, la masa de residuos
es 68 g y puesto que la masa de cenizas es 50 g, entonces la masa de carbono no quemado será 6850=18 g.
Este procedimiento, sin embargo, no es práctico en un sistema de alimentación continua de carbón, como es el
caso de, por ejemplo, una caldera.
EJEMPLO 4.11 – Combustión de un carbón
Una termoeléctrica quema un carbón que tiene la siguiente composición en base seca:
C H O N S Cz
% 83.05 4.45 3.36 1.08 0.7 7.36
La humedad en el combustible fue 4% y la humedad específica del aire era 0.005. Los residuos mostraron
un 14% de carbonilla. El análisis Orsat promedio de los humos durante 24 horas fue:
CO2+SO2 CO O2 N2
% 16.57 0.68 1.95 80.8
Estime la cantidad de humos secos, la cantidad de vapor de agua en los humos y el exceso de aire.
Solución:
Vamos a calcular para 1 kg de carbón húmedo, es decir, as fired; para ello multiplicamos el análisis seco
por 0.96. El análisis último del carbón será (incluyendo el H y el O de la humedad):
C S H O N Cz
% 79.73 0.67 4.72 6.78 1.04 7.06
Debemos corregir el carbono. Aplicamos la fórmula deducida en el ejemplo 4.10:
0.14  797.3  70.6
c  10.4 g/kg de carbón
70.6  0.86  797.3
Luego entonces, carbono quemado=(797.3−10.4)/12=65.6 moles/kg de carbón
Humedad en el aire: nwa=0.005×4.77/0.622=0.0383 moles/mol de oxígeno
El oxígeno teórico: ε=(797.3/12)+(6.7/32)+(47.2/4)−(67.8/32)=76.3 moles/kg de carbón
Ecuación química: 65.6 C+0.21S+23.6 H2+2.12 O2+0.37N2+76.3α [O2 +3.77 N2 +0.0383H2O] →
a [(16.57−b) CO2 +bSO2+0.68 CO+1.95 O2 +80.8N2 ]+c H2 O
Balance de C: 65.6=a(16.57−b); balance de S: 0.21=ab; de donde a=3.97, b=0.053

Balance de O2: 2.12+76.3α=(16.57+0.34+1.95)a+11.8; luego α=1.109, es decir,
exceso de aire=10.9% ◄◄◄◄
Balance de H2O: c=23.6+76.3×1.109×0.0368=26.7 moles/kg carbón ◄◄◄◄
Balance de N2: (0.37+76.3×1.109×3.77)/3.97=80.4 moles/kg carbón. El error es admisible.
Humos secos=100×3.97=397 moles/kg carbón ◄◄◄◄
Comentarios:
Noten que, en el análisis Orsat el contenido de SO 2 en los humos está incluido en la lectura del CO 2.
También, fíjense que, aunque tenemos aire en exceso, hay CO en los humos.
La ceniza no tiene ningún valor como combustible y por el contrario crea problemas en los hogares,
superficies de transferencia de calor, ventiladores, etc., pero tiene la cualidad de ayudar a proteger la parrilla
del hogar del contacto con el carbón incandescente, lo cual haría inaceptables las ratas de corrosión. Por otra
parte, si el punto de fusión de la ceniza es muy bajo, se puede convertir en clinker, el cual interfiere con el
suministro de aire y es difícil de evacuar. Hoy en día la ceniza se utiliza

para fabricar ladrillos y otros materiales de construcción [LVII].
EJEMPLO 4.12 - Fracción de C no quemado (hollín) en la
combustión de un hidrocarburo
Un fuel oil de gravedad específica 0.9 y de composición en peso C =
86% y H = 14% se quema con aire atmosférico. Los gases producidos
tienen el siguiente análisis Orsat: CO2 = 10.2%; CO = 3%; O2 = 3.5%;
N2 = el resto. Encuentre a) la fracción de carbono no quemado (hollín)
Figura E4.11 – Los ladrillos hechos con y b) el volumen de gases producidos, a 800 K, por galón de
clinker, combinados con ladrillos de combustible.
arcilla, se han utilizado en obras de arte.
Pared en el Memorial Park Cementery Solución:
en Oklahoma City. a) Resolveremos este problema por un método diferente al del
ejemplo anterior. Si a moles de C y b moles de H se queman para producir 100 moles de humos secos, la
ecuación de combustión es:
Ca  H b  c O 2  3.77 N 2  10.2 CO 2  3 CO  3.5 O 2  83.3 N 2  d H 2O
Hacemos ahora los siguientes balances:
Para el carbono: a=10.2+3=13.2; para el nitrógeno: 3.77c=83.3, o sea, c=22.1
Para el oxígeno: 44.2=20.4+3+7+d, o sea, d=13.8; para el hidrógeno: b=2d=27.6
Sean X los g de C en forma de hollín. Como 1213.2+27.6=186 son los g de C y H que produjeron las 100
moles de humos secos, se debe cumplir que:
27.6
 0.14 , o sea X=11.1 g
X  186
Entonces, la masa de C en el fuel oil es 11.1+1213.2=169.5 g. Por lo tanto:
11.1  100
hollín   6.6% ◄◄◄◄
169.5
b) Los 169.5+27.6=197 g de fuel oil tienen un volumen de 0.197(3.7850.9)=0.0579 galones. El número
de moles de productos es 113.8, y de la ecuación de estado, asumiendo presión atmosférica estándar:
113.6  8.314  800
V   129 m3/gal ◄◄◄◄
101325 0.0579
Comentarios:
En un motor, los gases de escape pueden incluir algo de hollín o negro de
humo, y esta cantidad no aparece en el análisis Orsat. Para efectos de cálculo,
consideramos que el hollín es carbono puro.
Hemos utilizado el galón US equivalente a 3.785 litros. Note el volumen
tan grande de humos producidos, en gran parte debido a la alta temperatura.
En la práctica los humos se botan a la atmósfera a temperaturas alrededor de
500 K. A esa temperatura el volumen de gases sería 129500800=80.5
m3/gal.
Si la gravedad específica está dada en °API (grados del American
Petroleum Institute), entonces la siguiente fórmula nos da la conversión: Figura E4.12 – Humo cargado
141.5
(15 / 15C )  de hollín producido por un
131.5   API camión diesel.
en donde la gravedad específica a 15/15°C indica la razón entre la densidad del combustible a 15°C y la
densidad del agua a la misma temperatura. Nótese que agua =10°API.
EJEMPLO 4.13 - Relación H/C de un combustible y volumen de aire húmedo suministrado
Un hidrocarburo se quema con aire atmosférico a 1 atm, 15°C y 60% de humedad relativa. El análisis
volumétrico de los humos secos es: 10% de CO2 , 2.4% de O2 , 0.6% de CO y el resto N2 . Calcular: a) relación
en peso carbono / hidrógeno del combustible; b) la relación A; c) el aire utilizado, expresado en porcentaje del
valor teórico, y d) el volumen de aire húmedo suministrado.
Solución:
a) La siguiente tabla nos da las moles de cada elemento para 100 moles de humos secos:
Sustancia moles moles de C moles de O2 moles de N2
CO2 10.0 10.0 10.0 0.0
O2 2.4 0.0 2.4 0.0
CO 0.6 0.6 0.3 0.0
N2 87.0 0.0 0.0 87.0
Totales 100.0 10.6 12.7 87.0
Suponiendo que el H2O es el único producto de la combustión faltante, la cantidad de hidrógeno en el
combustible se puede hallar encontrando la cantidad de oxígeno utilizado para formarlo:
O2 suministrado con 87 moles de N2 =873.77=23.1 moles
 O2 utilizado para formar H2O =23.112.7=10.4 moles
De donde, puesto que por cada mol de oxígeno se precisan dos de hidrógeno para formar agua:
H2 en el combustible =210.4=20.8 moles
El anterior resultado indica que 20.8 moles de agua se forman por cada 100 moles de humos secos. Ahora,
la relación C/H en peso para el combustible será:
10.6  12
C   3.06 ◄◄◄◄
H 20.8  2
b) También podemos calcular la relación aire-combustible:
23.1  138.3
A  18.9 ◄◄◄◄
20.8  2  10.6  12
c) El número de moles de O2 requeridos para la combustión teórica es 10.6+10.4=21. De donde, con =23.1
21=1.1:
% aire teórico =1.1100=110% ◄◄◄◄
d) De las tablas de vapor de agua, a 15°C, p*=1704.1 Pa,  pv =0.61704.1=1022 Pa, y la presión parcial
del aire será: pa =1013251022=100303 Pa. Entonces, aplicando la ecuación de estado:
ARa T 18.9  287  288
V   15.6 m3/kg ◄◄◄◄
pa 100303
Comentarios:
Asumimos que el combustible no contiene oxígeno, sino únicamente C y H.
La relación C/H sirve para caracterizar a los hidrocarburos. Por ejemplo, los aromáticos tienen una relación
C/H mayor que las parafinas.
Para una mayor precisión en el análisis Orsat, generalmente se utiliza agua con sal o ligeramente acidulada
con ácido clorhídrico para evitar la absorción de gases (principalmente CO 2 y SO2) que podría ocurrir, en
pequeña escala, si se utiliza agua pura.
Aunque la masa de aire húmedo a suministrar no es igual a la del aire seco, en este ejemplo el volumen de
aire húmedo sí es igual al del aire seco calculado, como sabemos.
4.8 TERMOQUÍMICA DE LA COMBUSTIÓN

Durante cualquier proceso de combustión, la energía química del combustible es liberada en forma
térmica. Esta energía, en el caso de los combustibles fósiles, proviene del sol y fue fijada en el material
orgánico mediante la fotosíntesis [I]. Cuando usted compra un galón de gasolina para su auto, o un
metro cúbico de gas natural para cocinar o calentar el agua de la ducha, o un par de baterías para el
control de su TV, está comprando energía en forma química. En cada caso, un cambio químico tiene
que ocurrir antes de que esa energía sea liberada y utilizada: los combustibles tienen que arder en
presencia de oxígeno, o los dos polos de las baterías se tienen que conectar mediante un circuito
externo (iniciando una reacción química dentro de las baterías). Eventualmente, cuando cada una de
estas reacciones haya finalizado, nuestra fuente de energía quedará exhausta; el combustible se acabó
o las baterías estarán "muertas". ¿Hacia dónde se fue la energía? Muy seguramente elevó la
temperatura de algún producto (alimentos, agua), o ejecutó trabajo expandiendo los productos
gaseosos (en los cilindros del auto) o empujando los electrones a través del circuito eléctrico. Lo que
quede se disipará al ambiente (calor de desecho) o aparecerá como energía interna en las "sobras" del
proceso (humos, baterías descargadas).
En el análisis termodinámico de un sistema en el que ocurre una reacción química, la energía
química constituye la mayor parte de la energía interna, definida en la 1ª ley. Como ya advertimos,
ignoraremos la energía atómica (asociada a la estructura atómica), ya que no consideramos
combustibles atómicos, y dejaremos a ese monstruo quietecito en este texto. La 1a ley tiene la misma
forma para cualquier sistema, independientemente de que suceda una reacción o no. Por ejemplo, para
un sistema cerrado tenemos Q=U2 U1 +W. Aunque la composición química del sistema puede ser
diferente en los estados 1 y 2, este hecho no altera la expresión anterior. Sin embargo, puede complicar
el cálculo de U (o H); debemos pues investigar cómo se calcula U para sistemas que varían su
composición química.
Recordemos que cuando una sustancia pura, es decir, aquella que es homogénea y químicamente
invariable en el tiempo, sufre un cambio en su estado termodinámico, los cambios en su entalpía (o
su energía interna o su entropía) se pueden determinar conociendo los valores de esas propiedades en
los estados final e inicial. Como los valores absolutos de la entalpía no se conocen para ningún estado,
se acostumbra asumir que la entalpía es cero en un estado arbitrario seleccionado de antemano, por
ejemplo, 0ºC y 1 atm. Mientras no ocurran reacciones químicas esta suposición no produce
complicaciones; puesto que los cálculos involucran cambios energéticos en sustancias que no cambian
su composición, el estado cero no es importante, ya que los valores de las propiedades en ese estado
se cancelan durante el cálculo. Este procedimiento, sin embargo, no se puede adoptar cuando ocurre
una reacción química; primero, porque ya no estamos tratando con una sustancia pura: cuando
ocurre una reacción química, las cantidades relativas de cada una de las especies químicas en el
sistema varían, algunos reactivos desaparecen y aparecen algunos productos, así que no es posible
calcular diferencias de entalpía (o de energía interna). Y segundo, porque a las entalpías de los
reactivos y de los productos no se les puede asignar el valor cero a las mismas condiciones.
Debemos entonces, en los sistemas reactivos, calcular h, u y s de tal manera que no se generen
ambigüedades o inconsistencias en la evaluación. En este capítulo nos ocuparemos de cómo lograr
esto con h y u y dejaremos el caso de la entropía para el próximo capítulo.
Podría pensarse que, como la energía es una función monotónicamente creciente de la temperatura,
la energía de todas las sustancias es cero en el cero absoluto. Sin embargo, este no es el caso, ya que,
como se demuestra en la Termodinámica Estadística, muchos materiales contienen cierta energía en
ese estado. Esta energía en el cero absoluto se halla en la forma de energía de ligadura nuclear, fuerzas
de ligadura molecular y otras fuerzas que no son iguales para todas las moléculas [LXXX]. Por otra
parte, tampoco es práctico hablar de la "energía absoluta" de la materia. Para ilustrar la clase de
problemas que se presentan, consideremos la siguiente reacción (la oxidación del hidrógeno para
formar agua) que ocurre en un VC, con reactivos y productos entrando y saliendo en flujo estable y
en el estado de referencia 25°C y 1 atm:
H2 (g)(25°C, 1 atm)+½ O2 (g)(25°C, 1 atm)  H2 O(l)(25°C, 1 atm)
En esta reacción, si le asignamos el valor cero a las entalpías del H 2 , O2 y H2O a 25°C y 1 atm,
obtendremos, según la primera ley (con W=0), que el calor transferido debe ser cero. Sin embargo, es
un hecho experimental que para que esta reacción tenga lugar en las condiciones descritas, es
necesario retirar del volumen de control 285.8 kJ por cada mol de H2O producido. Entonces, para ser
consecuentes con la 1ª ley, si se supone que los átomos de cada reactivo permanecen intactos (no hay
reacciones nucleares), debemos concluir que en este caso el cambio de entalpía del sistema depende
de la composición química de las especies que lo constituyen y de la fase en que se encuentran, además
de la temperatura y presión.
La conclusión errónea de que el proceso del ejemplo es adiabático se evita definiendo la entalpía
o calor de formación de una sustancia: es el cambio de entalpía que acompaña la formación de 1
mol de sustancia a partir de sus elementos, cuando la reacción es efectuada a condiciones
estándar. Por conveniencia, el estado estándar de referencia o condiciones estándar para todas las
sustancias se ha asignado a p°=1 atm y T°=298.15 K (25ºC). Cualquier sustancia se dice que está en
condiciones estándar cuando se encuentra en el estado estándar de referencia. Note la diferencia
conceptual entre el estado de referencia (T°, p°) y el estado muerto (T0 , p0), aunque numéricamente
pueden ser iguales.
La definición anterior es correcta siempre y cuando únicamente los elementos constitutivos de la
sustancia tomen parte en la reacción, y cuando el único producto final es la sustancia en consideración.
Llamamos reacción de formación al mecanismo que forma un solo compuesto a partir de los
elementos que lo constituyen. Entonces, por ejemplo, la reacción del carbono con el oxígeno:
C+O2  CO2 , es el mecanismo de formación del bióxido de carbono
Por el contrario, la reacción:
H2O+SO3  H2SO4 no es un mecanismo de formación, ya que no representa la síntesis
del ácido sulfúrico a partir de sus elementos, sino de otros compuestos.
A la entalpía de formación se le da el símbolo h f , en donde el subíndice (f) se refiere a la
formación del compuesto y el superíndice (º) indica que, además, la reacción ocurre en el estado de
referencia.
De acuerdo a las definiciones anteriores, la entalpía de una sustancia cualquiera en el estado de
referencia es igual a su entalpía de formación. En símbolos:
h (T , p )  h f (4.8)
Si la definición para la entalpía de formación es aplicada a elementos como carbono, oxígeno,
nitrógeno, etc. en su forma más estable en el estado de referencia, es claro que sus entalpías de
formación son cero. Por ejemplo, la forma estable para el hidrógeno a 25ºC y 1 atm es H2 (hidrógeno
molecular). Por lo tanto, la entalpía de formación del H2 es cero, mientras que la del H (hidrógeno
atómico) no lo es. Este último tendrá una entalpía de formación consistente con la reacción química y
la transferencia de calor que produce esta forma de hidrógeno:
½H2  H+218 kJ/mol a 1 atm y 25ºC
En el caso de varias formas alotrópicas, el valor cero se le asigna a la forma más estable en el estado
de referencia. Por ejemplo, la forma más estable del carbono en el estado de referencia es el grafito,
no el diamante, y por eso la entalpía de formación del grafito es cero, pero la del diamante no lo es.
No genera ningún conflicto el que la entalpía de formación de los elementos en el estado de referencia
sea cero, puesto que en ausencia de reacciones nucleares la masa de cada elemento se conserva y, por
el contrario, es muy conveniente en el estudio de las reacciones químicas desde un punto de vista
termodinámico.
Entonces, el balance de energía correcto en la formación de 1 mol de agua a 25ºC es:
1  h f, H  12  h f,O  1  h f, H O +285.8, kJ
2 g  2 g  2 l 
Por definición, las entalpías de formación del H2 y del O2 son cero y, por tanto, la entalpía de
formación del H2O(l) resulta ser igual al calor retirado del VC, es decir:
h f, H O = 285.8, kJ/mol
2 l 
El calor de formación siempre se da por mol del

compuesto generado. El resultado anterior indica
que la entalpía de una mol de agua líquida a 1 atm
y 25ºC es 285.8 kJ menor que la de la mezcla de
1 mol de H2 y ½ mol de O2 a la misma
Figura 4.73 – Una reacción química exotérmica temperatura y presión, es decir, la reacción es
reordena los electrones y los núcleos en una exotérmica. Un valor positivo de h f significa
configuración con una energía más baja; el exceso de que la entalpía del compuesto es mayor que la de
energía se libera en forma de calor. sus elementos en el estado de referencia. Estas
reacciones son endotérmicas, y los compuestos formados son generalmente inestables. La entalpía de
formación es una propiedad fundamental de cualquier compuesto.
Las comparaciones e interpretaciones de los cambios de
entalpía en las reacciones de formación se pueden visualizar
mediante construcciones gráficas en las cuales las entalpías de
las diferentes sustancias se representan mediante líneas
horizontales en una escala de energías vertical. El diagrama de
la figura 4.74 para el sistema hidrógeno-oxígeno muestra las
configuraciones estables conocidas de estos dos elementos.
Noten la diferencia entre la formación del agua líquida 1 y la
gaseosa 2 . También, fíjense que el peróxido de hidrógeno,
H2O2, el cual se descompone espontáneamente en O 2 y H2O,
libera calor en el proceso 3 . Ordinariamente esta reacción
procede tan lentamente que el desprendimiento de calor pasa
inadvertido. Pero el uso de un catalizador apropiado acelera la Figura 4.74 – Diagrama de entalpías
reacción al punto de que ha sido utilizada como combustible de formación de los diferentes
para un automóvil de carreras (ver figura). compuestos de hidrógeno y oxígeno.
Los calores de formación se obtienen experimentalmente midiendo directamente el calor extraído

o suministrado durante la reacción de formación de la sustancia en estudio o mediante los métodos de
la Termodinámica Estadística, utilizando información

espectroscópica. Sin embargo, para algunas sustancias esto no
es factible en forma rápida y económica. Por ejemplo, es
impráctico medir el calor de formación del CO porque aun con
un suministro limitado de oxígeno se forma algo de CO 2. En
vez de eso, a la ecuación:
C(s)+O2 (g) → CO2 (g)+393.5, kJ
se le resta la ecuación: Figura 4.75 – Automóvil de carreras
CO(g)+½ O2 (g) → CO2 (g)+283, kJ impulsado por peróxido de hidrógeno.
las cuales pueden ser medidas directamente. De donde:
C(s)+½ O2 (g) → CO(g)+110.5, kJ
El principio involucrado en la obtención de este resultado se
conoce como ley de Hess.9 Este principio establece que el calor
generado en una reacción química (o en un cambio de fase) está
determinado solamente por la naturaleza de los reactivos y
productos y por las temperaturas final e inicial, sin importar el
número de procesos o reacciones que tengan lugar entre los dos
estados extremos. Esta ley es muy usada para calcular calores de
formación de sustancias nuevas o que no se prestan para una
Figura 4.76 – Diagrama de entalpías medición experimental directa [LXXXII]. La tabla 4.3 nos da el
de formación de los compuestos calor de formación de algunos combustibles comunes y de
carbono-oxígeno. productos de la combustión.
TABLA 4.3 – Calor de formación de algunas sustancias, h f, H2O l  , kJ/mol.
H2O(l) −285.8 C6H6(g) 82.9
H2O(g) −241.8 C6H14(l) −198.8
CO(g) −110.5 C7H16(l) −224.4
CO2(g) −393.5 C8H18(l) −250.0
CH4(g) −74.5 C2H2(g) 228.2
C2H2(g) 228.2 CH3OH(l) −238.7
C2H6(g) −83.8 C2H5OH(l) −277.6
C3H8(g) −255.2 N2H4(l) 50.5
C4H10(g) −124.7 SO2 −296.8
C5H12(l) −173.1 SO3 −395.2
La entalpía de un compuesto a una temperatura T y una presión p es igual a su entalpía de formación
más la entalpía por encima del estado estándar, llamada entalpía sensible, es decir:
h (T , p)  h f  h (T , p) (4.9)
en donde el término a la izquierda es la entalpía estandarizada del compuesto y el último de la derecha
es la entalpía sensible. Por definición, h (T , p)  0 . La ecuación (4.9) nos dice que la entalpía de
un compuesto consiste de una parte asociada con su formación y otra relacionada con los cambios de
9
Germain Hess (1802-1850, químico ruso – suizo), profesor de la universidad de San Petersburgo. Esta ley fue establecida
por Hess en 1840, independientemente de la ley de conservación de la energía y tuvo una gran importancia práctica. Ahora
la estudiamos como una consecuencia lógica de la 1ª ley.
T y p sufridos a partir del estado estándar de referencia manteniendo la composición constante.

Para gases ideales, la entalpía es independiente de la presión, y podemos escribir para h (T ) :

T,p
h (T , p )  h T  dh  h T  h T  (4.10)
T  , p
Para líquidos y sólidos, considerándolos incompresibles, se emplea:

h T  c (T  T ) (4.11)
Valores de las entalpías sensibles, para diferentes combustibles y productos de la combustión, se
dan en la Tablas A.14 y A.16 a A.22.
En un cambio de fase, a T°= constante, es suficiente aproximación tomar:
h f( g )  h f( l )   (4.12)
El estado de referencia utilizado (1 atm, 25°C) resulta ser para algunos gases un estado hipotético
en el cual no pueden existir. Por ejemplo, a 25°C, la presión más alta a la cual el agua puede existir
como gas es 0.0312 atm. El valor de la entalpía de formación dado por la ecuación (4.12) para el agua
gaseosa es en realidad un seudovalor, el correspondiente al vapor saturado a 25°C más el cambio de
entalpía debido a una compresión isotérmica del vapor como gas ideal desde 0.0312 atm hasta 1 atm.
En las reacciones químicas es de capital importancia la determinación de la cantidad de calor
transferida; sin embargo, este cálculo no es fácil por varias razones: las combustiones industriales casi
nunca se llevan a cabo en condiciones estándar, es probable que los reactivos no estén presentes en
proporciones teóricas y que el mecanismo no se desarrolle por completo, seguramente habrá
constituyentes inertes y podrá darse el caso de que ocurran de manera simultánea varias reacciones.
Vamos a considerar las dos formas más usuales en que se lleva a cabo la combustión: a presión
constante (CC, calderas) y a volumen constante (motores CI a gasolina).
4.8.1 COMBUSTIÓN A PRESIÓN CONSTANTE

Esta forma de combustión, generalmente a la presión atmosférica, es conocida también como
combustión continua. Se utiliza en aquellos dispositivos que requieren un suministro de calor
incesante, sin interrupciones, tales como los hogares de las calderas de las plantas de vapor y las
cámaras de combustión de las plantas de gas, los calentadores domésticos de agua, las turbinas de los
jets, los secaderos continuos, las cocinas de gas, etc.
cámara de
combustión
 
 
VC
 
entrada de salida de
reactantes a Tr productos a Tp
Figura 4.77 - Reactor de flujo estable, isobárico e isotérmico.
Consideremos el reactor que se muestra en la figura 4.77, alimentado con tasas constantes de moles
de aire, n a , y de combustible, n f , en proporciones tales que la combustión es completa. La rata de

moles de productos, n p , es entonces también constante y tenemos flujo estable. La 1ª ley para el
reactor, ignorando cambios en las energías potencial y cinética es:
Q n f  q  H p  H r  
n pi h pi (T p )  nri hri (Tr )
i  i
en donde el término de la izquierda representa el calor introducido al reactor por mol de combustible
y los de la derecha son los inventarios de entalpías de productos y reactivos, también por mol de
combustible. Los números de moles en estos inventarios son los coeficientes respectivos de cada
sustancia en la ecuación química escrita para una mol de combustible.
Reemplazando la ecuación (4.9) en la expresión anterior, encontramos:
q  H   i pi h f, pi  
i ri h f,ri  n i pi h pip 
T
 n h
i ri
Tr
ri
Definimos una cantidad llamada entalpía o calor estándar de combustión a presión constante, dada
por la expresión:
H º  
 pi h f, pi 
i 
 ri h f,ri   i h f,i
i  (4.13)
i
El valor del calor de combustión definido por la ecuación anterior, es constante para un combustible
dado, depende de la fase del combustible y del agua formada, y representa el calor generado por una
mol de combustible cuando se oxida completamente a condiciones estándar (es decir, T p =T r =T°
y p=p°). No depende del exceso de aire utilizado, pues h f,O2  h f, N 2  0 . El calor de reacción es la
diferencia entre los inventarios de entalpías de los productos
y los reactivos; es positivo para las reacciones endotérmicas,
puesto que la entalpía de la mezcla de productos es mayor
que la de la mezcla reactiva; si la reacción es exotérmica
entonces el calor de reacción es negativo. La definición dada
por (4.13) es también aplicable a la comida. Hablamos
entonces del contenido energético de los comestibles, esto
es, como la cantidad de energía que se obtiene de un
alimento mediante la respiración celular (metabolismo). Figura 4.78 – Comparación entre el
Generalmente se mide, en el contexto nutricional, en calorías volumen y la densidad energética de los
grandes, es decir, 4.184 kJ. alimentos.
La ecuación (4.13) puede utilizarse de dos maneras: si se conocen los calores de formación, el calor
de reacción se puede calcular rápidamente, evitándose experimentos innecesarios o, si se conoce el
calor de reacción, el calor de formación de uno de los reactantes se puede determinar. De hecho, esta
es la forma como se han obtenido los calores de formación de la mayoría de los compuestos orgánicos;
estos valores simplemente no se pueden obtener mediante una ruta directa en la cual los constituyentes
se combinan para producir el compuesto.
Utilizando la definición (4.13) obtenemos para la 1ª ley (con W=0):
H  H   n i pi h pip 
T
 n h
i ri
Tr
ri (4.14)
El diagrama HT de la figura 4.79 ilustra la situación descrita: las curvas AB y CD representan las
entalpías de los reactivos y de los productos por mol de combustible, respectivamente. Si el proceso
expulsa calor, la entalpía de los productos será menor que la de los reactivos y entonces la curva AB
está por encima de CD; en caso contrario, CD será la curva superior. Ahora bien, sea B el estado de
la mezcla reactiva a la temperatura Tr .

Entonces D será el estado de la mezcla de
productos a la temperatura Tll debida a una
reacción adiabática en la que no se efectúa
trabajo. Si el proceso no es adiabático, sino
que una cierta cantidad de calor por mol de
combustible se transfiere, entonces la
mezcla de productos alcanzará el punto E,
en donde la temperatura es Tp . El calor de
reacción está representado por el proceso
Figura 4.79 – Entalpías de productos y reactantes AC en la figura 4.79.
en una reacción exotérmica. Noten que la pendiente de las curvas en la
figura 4.79, es decir, el calor molar a presión constante, aumenta al aumentar la temperatura y que la
magnitud de H disminuye, porque el c p de los productos aumenta más lentamente que el de los
reactantes.
En la definición dada en (4.13) está implícito que los calores de combustión del H2 , el C y el S son
iguales a los calores de formación del H2O, el CO2 y el SO2 , respectivamente. En otras palabras, el
calor de formación es el calor de reacción necesario para la formación de un compuesto a partir de sus
elementos, es decir, cuando un elemento es oxidado por otro elemento. También, es evidente que el
calor de solución, definido en §1.10, es una forma especial del calor de reacción.
El negativo del calor de combustión es llamado por los ingenieros poder calorífico del combustible.
Puesto que el calor de reacción de los combustibles es negativo, entonces el poder calorífico es
positivo. Para los combustibles que contienen hidrógeno, si el agua de los productos está en fase
líquida a la temperatura T°, el calor desprendido será mayor que cuando el agua se encuentra en fase
gaseosa a esa misma temperatura. Esto es debido a que una cantidad extra de energía, igual a la
necesaria para vaporizar toda el agua, se libera cuando ocurre el cambio de fase a T°. Esta diferencia
define los llamados poder calorífico superior, qs , y poder calorífico inferior, qi . El primero,
llamado también poder calorífico bruto, incluye el calor latente de condensación del agua formada
por la oxidación del hidrógeno del combustible, mientras que, en el segundo, llamado también poder
calorífico neto o útil, no se tiene en cuenta. Si el combustible contiene agua, ésta se debe tener en
cuenta. Esta es importante en combustibles como la madera y el carbón, cuyo contenido de agua
inherente es alto, por ser materiales altamente higroscópicos. El poder calorífico inferior es el más
realista, pues así es como se realiza la combustión en los hogares: el agua higroscópica y la formada
en la combustión salen por la chimenea en forma de vapor. El poder calorífico superior es usado en el
análisis de motores, mientras que el inferior se utiliza en calderas, cámaras de combustión, y en general
en los sistemas de flujo continuo, como el mostrado en la figura 4.68. Se cumple:
qs  qi  nw  (4.15)
en donde n w = moles totales de H2O en los humos por unidad de masa de combustible. Además, si el
combustible está inicialmente en fase líquida a la temperatura Tº, una cantidad extra de energía igual
a su calor latente de vaporización deberá utilizarse para vaporizarlo antes de que ocurra la combustión
propiamente dicha y, por consiguiente, su poder calorífico será menor que si fuera un gas a la misma
temperatura. Algo similar ocurre si está en fase sólida. Es, por tanto, muy importante especificar la
fase del combustible al comienzo y del agua al final de la combustión. Como resultado, los
combustibles tienen cuatro poderes caloríficos, dependiendo de las fases del combustible y del agua
en los humos. La figura 4.80 muestra las

situaciones descritas.
El poder calorífico, al igual que H  , no
depende de la forma como la combustión haya
tenido lugar, ni de la cantidad de oxidante
utilizado, siempre que la combustión sea
completa y a presión constante. Es inmaterial
si el oxidante utilizado es aire, oxígeno puro o
una mezcla de oxígeno con cualquier otro gas
inerte, diferente al nitrógeno.
Dependiendo del contexto, el poder Figura 4.80 - Diagrama que muestra
los poderes caloríficos.
calorífico también se puede expresar por mol
de combustible (en los líquidos) o por unidad de volumen (en los gases). Cuando se da el poder
calorífico de un combustible sin especificar si es superior o inferior, generalmente es el valor superior.
La Tabla A12 da el poder calorífico inferior de algunos combustibles.
El calor efectivamente generado a condiciones estándar por un combustible de fórmula química
conocida se puede determinar a partir de los calores de formación de los reactivos y productos. Por
ejemplo, para un combustible de fórmula CaHb tendremos:
 H  ah f,CO
q   h f,C   12 b[h f,H
 O  χ H O ] (4.16)
x y 2 2 (l) 2
en donde  es la calidad del agua en los productos. La fórmula anterior nos da el calor liberado cuando
hay agua parcialmente líquida. Esta situación se da siempre que la temperatura de los humos sea
inferior a su temperatura de rocío (~50ºC). Por supuesto, si =0 la ecuación (4.16) nos da el poder
calorífico superior y si =1, el inferior.
Si no se conoce la fórmula química del combustible, se puede determinar q° por medición directa
utilizando un calorímetro abierto (esto es, sometido a la presión atmosférica). Si no se dispone de esta
facilidad, entonces se utilizan valores de q s hallados mediante fórmulas empíricas, como las que se
dan a continuación, deducidas correlacionando valores obtenidos por medición directa.
Para carbones, el poder calorífico es una función compleja de la composición elemental del carbón
y se determina por medio de un calorímetro. Si no se conoce esta medición, pero sí disponemos del
análisis último (as received), podemos utilizar la fórmula aproximada de Dulong [13, p. 508]:10
q s =33800C+144000[H⅛O]+9270S, kJ/kg (4.17)
en donde el término entre corchetes representa el hidrógeno disponible [ref. 1, c. 14]. Esta fórmula da
buenos resultados cuando el contenido de oxígeno en el carbón es menor del 10%. Conocido el poder
calorífico superior, el inferior se halla mediante:
qi  qs 22000H, kJ/kg (4.18)
Si el combustible contiene agua higroscópica (inherente) su calor latente de condensación se debe
10
A Pierre Dulong (1785-1838), químico francés y profesor de L'Ecole Polytechnique de París, se le recuerda, casi
exclusivamente, por el trabajo que hizo con Alexis Petit (1791-1820), otro físico francés, y por la ley de Dulong y Petit:
en 1818 demostraron que el calor específico de un elemento estaba inversamente relacionado con su peso atómico: la
cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de un sólido depende solamente de cuantos átomos contiene y no
de la masa de los átomos individuales.
tener en cuenta en la expresión anterior. Como último recurso, pero en el entendido de que los
resultados serán solo aproximados, se pueden utilizar los valores de la tabla 4.4.
TABLA 4.4 – Poder calorífico superior e inferior
de algunos combustibles comunesa
Combustible q sº , kJ/kg qiº , kJ/kg
kerosene 46200 43000
Gasolina 47300 43000
Diesel liviano 44800 42500
Diesel pesado 43800 41400
Madera 24200 17000
Antracita 36000 33900
Bituminoso 27260 26120
Lignito 16300 16070
Gas natural 52220 47140
a
Valores típicos a 25ºC y 1 atm.
Para fuel oils, a falta de información más específica, el poder calorífico superior se puede calcular
utilizando la expresión:
q s =29420+13025/δ, kJ/kg (4.19)
En términos de masa, la 1ª ley, para combustión completa, queda:
q   n h
i
ri
Tr
ri q n
i
pi h pip
T
(4.20)
en donde ahora npi y nri son las moles de productos y reactivos que participan en la reacción por unidad
de masa de combustible y q es el calor extraído del VC. El poder calorífico a utilizar en (4.20) depende
de la fase del agua en los productos.
EJEMPLO 4.14 - Poder calorífico superior a partir del inferior
Encuentre el poder calorífico superior del alcohol etílico líquido.
Solución:
La ecuación de combustión es: C2 H5 OH+3 O2 → 2 CO2 +3 H2 O
O sea que por cada mol de etanol se producen 3 moles de agua. Ahora, de acuerdo a la tabla A.15, para el
etanol líquido qi =1237 kJ/mol y para el agua   44 kJ/mol. De donde, de la ecuación (4.15), q s
=1237+344=1370 kJ/mol. Entonces, como M del etanol es 46 g/mol:
1370
q s  =29760 kJ/kg ◄◄◄◄
0.046
Comentarios:
La Tabla A.15 da el poder calorífico del combustible en la fase en que se encuentra normalmente a las
condiciones estándar, su calor latente de vaporización y el del agua. Pero eso es todo lo que se necesita para
obtener el poder calorífico en cualquier otra fase del combustible y del agua, como se ilustra en este ejemplo.
Puesto que conocemos la fórmula química del combustible, en este ejemplo también hubiéramos podido
obtener el poder calorífico (cualquiera de los dos) a partir de las entalpías de formación.
Información termodinámica detallada para elementos, productos de la combustión, combustibles y muchos
contaminantes se encuentra en las tablas de la JANAF [6].
EJEMPLO 4.15 - Calor de reacción del CO con agua

Encuentre el calor generado en la reacción CO+H2 O(l) → CO2 +H2 , cuando ocurre a 25ºC y presión
constante.
Solución:
De acuerdo a la ecuación (4.13) tenemos:
H   h f,CO2  h f, H2  h f,CO  h f, H2O
De la tabla A14 obtenemos las entalpías de formación del CO 2 , CO y H2O(l). La entalpía de formación del
hidrógeno es cero por definición.
 H  =393.5+110.5+285.8=2.8, kJ/mol ◄◄◄◄
Comentarios:
El valor positivo obtenido indica que esta reacción es endotérmica, es decir, se deben suministrar 2.8 kJ por
mol de CO para que la reacción tenga lugar.
La expresión estado de referencia tiene varios significados en la literatura. Frecuentemente no se refiere a
un estado específico, sino a una presión específica sin tener en cuenta la temperatura, de tal manera que uno
encuentra referencias a una entalpía de formación en función de la
temperatura. El uso de la expresión "condiciones estándar" para referirse sólo
a la presión estándar genera confusión y nosotros lo evitaremos en lo posible.
Parece no tener fin el número de cuentos chinos inventados por chiflados
(y alguno que otro estafador), muy promocionados en la web, para venderle
al público poco conocedor de la ciencia esquemas extravagantes para obtener
"energía gratis" a partir de varias fuentes, generalmente con absoluta
ignorancia de la 1ª ley. Probablemente usted habrá oído la venerable leyenda
urbana, de unos 80 años de antigüedad, de que un oscuro inventor diseñó una
máquina que permitía transformar el agua en combustible, descomponiéndola
dizque electrolíticamente en una mezcla de H2 y O2 (a esta mezcla los avivatos
le dan nombres exóticos, tal como "aquafuel"), pero que la invención fue
secretamente comprada por las compañías petroleras por una gran suma de Figura E4.15 – Según el
dólares, a fin de preservar su monopolio. El diagrama de la figura 4.74 muestra fabricante, este aparato
que esto no es posible; simplemente no existe ningún compuesto de hidrógeno "convierte agua del grifo en un
y oxígeno con una entalpía menor que la del agua líquida. Estos vendedores gas sintético, el cual puede ser
usado como combustible en un
nunca mencionan que alguien tiene que pagar por la electricidad utilizada para
motor de combustión interna".
operar esos absurdos aparatos.
EJEMPLO 4.16 - Poder calorífico superior de un carbón
Un calentador de agua quema 1 ton/h de carbón a 25°C con el siguiente análisis último: 80% C, 6.5% H,
4% O, 3.5% N y 6% cenizas. El análisis Orsat de los humos indica 10% de CO 2 y 1% de CO y las escorias
contienen un 25% de carbonilla. Se calentarán 100 ton/h de agua, con un t =40°C. Si el aire se encuentra a
25ºC y los gases salen al ambiente a 127°C, ¿cuál es el poder calorífico superior del carbón?
Solución:
El problema pide el cálculo del poder calorífico sin recurrir a la fórmula de Dulong. Calculamos para 1000
g de carbón. Debemos descontar el C de la carbonilla y para ello utilizamos la fórmula deducida en el ejemplo
4.12. Corrección del C:
0.25  800
c  18.2 g
1  0.75  (800 60)
El carbono efectivamente quemado es entonces (80018.2)/12=65.2 moles
Oxígeno teórico: =800/12+65/440/32=81.7 moles.

Entonces, para 1 kg de carbón (excluyendo la humedad):
62.5 C+1.25 N2 +81.7 [O2 +3.77 N2 ] → (65.2a) CO2 +a CO+[81.7(1)] O2 +(308+1.25) N2
moles de productos secos =65.2+81.7(1)+0.5a+308+1.25=390+0.5a15.3
Ahora, (65.2a)(390+0.5a15.3)=0.1 y a(390+0.5a15.3)=0.01
Resolviendo simultáneamente: =1.55 y a=5.93.
Las moles de humedad en los humos son: 65÷2=32.5 moles. La entalpía sensible de los reactivos es cero.
Con Tp =400 K encontramos la de los humos:
n i pi h pi
400K
 59.3  4.01  5.93  2.98  32.5  3.45  47.9  3.03  477  2.97  1929 kJ/kg
Calor no liberado por CO: 5.93283=1678 kJ/kg
Calor no liberado por carbonilla: 18.239312=595 kJ/kg
El calor ganado por el agua es: 100404.187=16748 kJ/kg
Por consiguiente: qi  1678  595  16750  1930
Resolviendo, encontramos: qi  20650 kJ/kg. Debemos ahora sumar el calor latente de vaporización del
agua:
q s  20650  32.5  44  22080 kJ/kg ◄◄◄◄
Comentarios:
Como el poder calorífico se define para la combustión
perfecta, tuvimos en cuenta en el cálculo el calor que no se
liberó por las imperfecciones de la combustión y del equipo.
Este ejemplo muestra claramente que el poder calorífico no es
el calor que efectivamente se libera, sino el que se liberaría si
las condiciones fueran ideales.
El valor para el poder calorífico que se obtiene aplicando la
Figura E4.16 – Unas deliciosas longanizas, ¡esto fórmula de Dulong es:
sí es poder calorífico! q s =338000.8+144000(0.0650.04/8)=35680 kJ/kg
Este valor es 62% mayor que el calculado en el ejercicio. ¿Cómo explica Ud. la diferencia?
He aquí unos cuantos datos interesantes: combustible necesario para mantener encendido un bombillo de
100 W durante un año: 400 kg de carbón o 230 kg de fuel oil o 150 kg de gas natural.
EJEMPLO 4.17 – Poder calorífico de un combustible a una temperatura diferente de 25°C
Calcule el poder calorífico del butano gaseoso a 600 K.
Solución:
A la temperatura propuesta (327°C) y a 1 atm el agua en los humos se encuentra gaseosa, así que
calcularemos el poder calorífico inferior. La ecuación teórica es:
C4 H10 +6.5O2 → 4 CO2 +5 H2 O
De la ecuación (4.20) y la definición del poder calorífico, tenemos: q T  q   n i
Tp
pi h pi , en donde q T
es el poder calorífico a la temperatura T. Utilizando las tablas A.15, A.16 y A.18 encontramos:
q 600  2658  (4  12.9  5  10.5)  2554 kJ/mol ◄◄◄◄
Comentarios:
Noten que el poder calorífico del butano a 600 K es menor, como debe ser, pero no muy
diferente del valor correspondiente a 298 K. Este resultado es general para la mayoría de los
combustibles, es decir, el poder calorífico es función de la temperatura, pero débilmente.
Puesto que la mayoría de las reacciones que ocurren en el laboratorio, en la superficie de
la tierra y en los organismos están sujetos a aproximadamente la presión constante de "una
atmósfera" y a temperaturas moderadas, la mayoría de los calores de reacción en la literatura
se refieren a ΔH°.
EJEMPLO 4.18 - Consumo de combustible en un motor
Un motor tiene una potencia de 300 HP. El combustible utilizado es aceite Diesel pesado, Figura E4.17 –
el cual entra a la máquina a 25°C. El aire se suministra un 20% en exceso y a 27°C. Los gases El butano es el
de escape tienen una temperatura de 477°C, y el calor perdido por transferencia de calor al combustible
ambiente y al agua del sistema de enfriamiento es de 1200 MJ/h. Encuentre el consumo de ideal para los
combustible, suponiendo combustión completa. encendedores,
puesto que, a
Solución: temperatura
Asumimos flujos estables de aire y combustible. La ecuación de combustión, para 1 mol ambiente, se
licua a presión
de combustible, tomando la fórmula para el diesel pesado dada por la tabla 4.2:
ligeramente
C14.4 H24.9 +24.75 [O2 +3.77 N2 ] → 14.4 CO2 +12.45 H2 O+4.125 O2 +93.31 N2 superior a la
atmosférica.
Utilizando las tablas del apéndice encontramos las entalpías sensibles de productos y
reactivos:
 nri hri300K =24.750.054+93.310.054=6.38 kJ/mol
i
 n h pi750K
i pi
=14.420.3+12.4516.1+4.12514.2+93.3113.5=1810 kJ/mol
De la tabla A.15 obtenemos: qi  8580 kJ/mol. Entonces, según la ecuación (4.14):
1'200000  300  0.7457  3600
n f   296 moles/h
8580  6.38  1810
Según la tabla 4.2 para el Diesel =0.85 y M=198 g/mol. De donde:
V f =2960.1980.85=68.9 litros/h ◄◄◄◄
Comentarios:
Como el balance de energía dado por la ecuación (4.14) no incluye el trabajo, simplemente le agregamos el
término correspondiente. Lo mismo tenemos que hacer con cualquier otra forma de energía que no esté incluida
en (4.14).
4.8.2 COMBUSTIÓN A VOLUMEN CONSTANTE

Consideremos una mezcla inflamable dentro de un recipiente rígido. Si la mezcla se enciende por
acción de una chispa o cualquier otro medio, la combustión ocurrirá sin cambio de volumen. Si una
cierta cantidad de calor Q se transfiere, entonces, de acuerdo a la primera ley, con W=0 y suponiendo
combustión completa:
q  Q n f  U p  Ur  
n pi u pi (T p ) 
i 
nri uri (Tr )
i
en donde los dos términos de la extrema derecha son los inventarios de energías internas, por mol de
combustible, de los productos a pp y Tp después de la reacción y de los reactivos a pr y Tr antes de la
reacción. En esta reacción, además de un cambio de presión, debe ocurrir un cambio de temperatura,
puesto que las energías internas de las mezclas de reactivos y productos no pueden ser las mismas a
la misma presión y temperatura.
Definimos la energía interna estándar de combustión a volumen constante como:
U     ui i f ,i (4.21)
en donde, para gases ideales, u f ,i  h f,i  pv 
es la energía interna de formación del gas i. La energía interna de combustión es negativa para las
reacciones exotérmicas, puesto que la energía interna total de la mezcla reactiva a la temperatura
estándar es superior a la de la mezcla de productos a la misma temperatura. Esta definición es válida
ya sea que la reacción sea teórica o con exceso de aire, siempre y cuando la combustión sea completa.
Un signo negativo para la energía interna de combustión indica que se debe retirar calor a fin de
mantener constante la temperatura durante la reacción. Si hay que suministrar calor para que la
reacción ocurra a temperatura constante, de tal manera que la energía interna de combustión es
positiva, entonces la reacción es endotérmica.
Entonces, la 1ª ley para un sistema cerrado (con W=0) en donde ocurre una combustión completa
a volumen constante, por mol de combustible, resulta ser:
q  U   n i pi u pip 
T
 n u
i ri
Tr
ri (4.22)
En esta ecuación los dos últimos términos a la derecha representan los inventarios de energías
internas sensibles de los productos y los reactivos por encima de la temperatura y presión estándar. Es
posible encontrar una relación entre la entalpía y la energía interna de combustión si recordamos que
H=U+pV. Tenemos, para 1 mol de combustible:
H   U   p V p  Vr  
Entonces, la diferencia entre los calores de combustión a presión constante y volumen constante es
pº V º , esto es, el trabajo de expansión a presión constante por mol de combustible. En el caso de
reacciones que involucran líquidos y sólidos, sus volúmenes se pueden despreciar comparados con
los de las sustancias gaseosas en la reacción. Si, además, los reactivos y productos gaseosos se
consideran gases perfectos, entonces:
H   U   RT   gas (4.23)
en donde   gas
= cambio en el número de moles de las sustancias gaseosas por mol de combustible.
En general, la entalpía de reacción puede ser menor, igual o mayor que la energía interna de reacción.
Note que   gas depende solamente de aquellas sustancias que están gaseosas a la temperatura
estándar; esto es así porque los líquidos y los sólidos no cambian el volumen de la mezcla en forma
apreciable. Recordemos que en el caso de una mol de un hidrocarburo gaseoso de fórmula CaHbOc ,
con agua gaseosa en los productos,
  gas =¼b+½c1
Pero si el combustible estuviera líquido o sólido, entonces el cambio en el número de moles será 
 gas +1. Sólo en una reacción en donde el número total de moles de reactivos y de productos gaseosos
sean iguales, la entalpía y la energía interna de reacción son iguales. En forma similar a la entalpía de
combustión, si no se conoce la fórmula química del combustible, su energía interna se puede
determinar utilizando un calorímetro cerrado,

llamado de calorímetro de bomba, como el
mostrado en la figura 4.81.
La ecuación (4.22) muestra que en una
reacción exotérmica en donde el cambio en el
número de moles de las sustancias gaseosas sea
positivo, se desprende más calor cuando la
reacción se lleva a cabo a V constante que cuando
es a p constante. La cantidad adicional de calor,
RT│gas , es el trabajo del gas sobre los
alrededores, necesario para mantener la presión
constante mientras el volumen aumenta. Se ve
claramente que el calor desarrollado depende de
las condiciones físicas bajo las cuales la reacción
ocurre, es decir, depende del camino. También se
cumple, como se puede comprobar fácilmente,
que:
h T  u T  R( T  T  ) (4.24) Figura 4.81 – Esquema de un calorímetro cerrado.
EJEMPLO 4.19 - Calor transferido en la combustión isocórica

Una mezcla de 1 mol de heptano gaseoso y aire 10% en exceso, inicialmente a condiciones estándar, se
enciende en un recipiente rígido. Calcular: a) la presión final y b) el calor transferido si la temperatura final es
2000 K.
Solución:
La reacción química es: C7 H16 +12.1 [O2 +3.77 N2 ] → 7 CO2 +8 H2 O+1.1 O2 +45.6 N2
Es decir, np =61.7 moles, nr =58.7 moles, =(16/4)1=3 moles.
Suponiendo comportamiento de gases perfectos para productos y reactivos, tenemos:
n2T2 61.7  2000
p2  p1   1  7.05 atm ◄◄◄◄
n1T1 58.7  298
La energía interna sensible de los reactivos es cero. Para los productos, de tablas:
 n h
i pi
2000K
pi =791.5+872.7+1.159.2+45.656.1=3845 kJ/mol
De donde,  n u i pi
2000K
pi =384561.78.3141.702=2970 kJ/mol
De la tabla A.15: H    ( 4466  36.7 )  4503 kJ/mol
De donde, según (4.23): U  =45038.3140.2983=4510 kJ/mol

y finalmente, de (4.22): Q=4510+2970= 1540 kJ ◄◄◄◄
Comentarios:
El signo negativo indica que es calor que sale. Nótese la pequeñísima diferencia entre la entalpía y la energía
interna de reacción; éste es el caso para la mayoría de los hidrocarburos.
U  para combustibles en diferentes fases se determina en un calorímetro cerrado, en donde el volumen
permanece constante.
Los métodos estándar utilizados para obtener q° en un calorímetro (abierto o cerrado) para combustibles en
diferentes fases han sido definidos por la ASTM.
4.8.3 TEMPERATURA DE LLAMA ADIABÁTICA

En la combustión de un determinado combustible pueden conseguirse temperaturas diversas, según
las condiciones del hogar o cámara de combustión. Normalmente el calor liberado en la combustión
calienta los productos y los reactivos, es radiado a los alrededores o es retirado por contacto directo
con superficies. Obviamente, la temperatura alcanzada es mayor cuando las pérdidas por transferencia
de calor a los alrededores se minimizan, es decir, cuando se tienen condiciones adiabáticas y sin
producción de trabajo. En estas circunstancias, toda la energía química liberada se emplea para
aumentar la entalpía de los productos y a la temperatura alcanzada por estos se denomina temperatura
de llama adiabática, Tll. Esta es la temperatura que teóricamente alcanzan los humos en el proceso de
combustión adiabático para una combinación específica aire/combustible, cuando la combustión
ocurre en un tiempo brevísimo (para que las pérdidas de calor sean cero), con mezcla perfectamente
homogénea, suponiendo combustión completa. Como es de esperarse, el valor de la temperatura de
llama depende principalmente del poder calorífico del combustible, del calor específico de la mezcla
inflamable y del exceso de aire, y es máxima cuando la combustión es teórica. En este caso se habla
de temperatura teórica de llama adiabática. Además, aunque en menor grado, Tll también depende
de la temperatura de entrada de tanto el combustible como del aire, y del calor específico de los humos.
La temperatura de llama se puede calcular con ayuda de la 1ª ley, ecuación (4.20), la cual, para
combustión adiabática a presión constante, con Tp =T l l y Tr =298 K, se reduce a:
qi  n
i pi h piTll (4.25)
Los npi de la ecuación (4.25) se obtienen de la ecuación química para la combustión completa. El
término de la izquierda, el poder calorífico inferior, es conocido para un combustible dado. El término
de la derecha, o sea el inventario de entalpías de los productos, está en función de la temperatura Tll
desconocida. Como consecuencia, la determinación de la temperatura de llama requiere iteración: se
asume una temperatura T(1) para los humos y se evalúa el lado derecho de (4.25). El valor obtenido de
este cálculo se compara con el del lado izquierdo y si no hay igualdad se aumenta la temperatura si es
menor o se disminuye si es mayor; con la nueva temperatura, T(2), se repite el procedimiento hasta que
se alcanza el valor correcto. Como las tablas dan las entalpías en intervalos de 100 K, solo se requiere
encerrar el valor del lado izquierdo y luego hacer una interpolación lineal; el resultado es bastante
exacto porque la entalpía, en lapsos pequeños de temperatura, es directamente proporcional a la
temperatura. Si la temperatura de los reactivos es mayor de 298 K, el poder calorífico debe adicionarse
con el inventario de entalpías de los reactivos y la temperatura de llama será mayor. Este es el caso de
los equipos con precalentamiento de aire.
En los procesos reales de combustión la temperatura alcanzada es sensiblemente menor a la teórica
adiabática, debido principalmente al inevitable intercambio de calor con el ambiente y al exceso de
aire. La disociación de los productos de la combustión, la cual se manifiesta en productos parcialmente
oxidados, resulta en una disminución adicional en la temperatura de llama. Este último fenómeno
ocurre cuando hay altas temperaturas o aire en defecto, o ambos.
La temperatura de llama puede controlarse por medio del aire en exceso que se utilice y de su
precalentamiento. El precalentamiento de aire se utiliza principalmente en las calderas de las plantas
de vapor y el exceso es importante, por ejemplo, en las turbinas de gas, en donde la máxima
temperatura admisible está determinada por consideraciones metalúrgicas, y es esencial un control

cuidadoso de la temperatura de los humos.
La tabla 4.5 nos da valores de la temperatura teórica de llama para algunos combustibles comunes.
La temperatura teórica de llama, aunque no se pueda lograr en la realidad, es el límite máximo para
comparar las temperaturas reales. Es por lo tanto una medida de eficiencia y, por razones de seguridad,
la temperatura a utilizar en el diseño de equipos de combustión.
TABLA 4.5 – Temperatura teórica de llama adiabática
de algunos combustibles, K.a
Oxidanteb
Combustible
Oxígeno Aire
H2 3079 2384
CH4 3054 2227
C2 H2 3373 2673
C3 H8 3095 2268
C8H18 3108 2277
Carbón 2480
Fuel oils 2420
Gas natural 2270
a
Tomada de [ref. 4, tabla 11.4].
b
Reactivos a 298 K, 1 atm, mezcla estequiométrica.
Para combustión a volumen constante se utiliza el balance de energía dado por la ecuación (4.22).
Se debe especificar, en caso de duda, a qué tipo de combustión corresponde el valor de la temperatura
de llama utilizado en los cálculos.
EJEMPLO 4.20 - Temperatura teórica de llama de un hidrocarburo
Calcular la temperatura teórica de llama adiabática del Benceno gaseoso.
Solución:
La ecuación de combustión es: C6 H6 +7.5 [O2 +3.77 N2 ] → 6 CO2 +3 H2 O+28.3 N2
Según la tabla A.15, para el benceno líquido:
q i(l ) =3136 kJ/mol;  =34 kJ/mol; o sea, qi( g ) =3136+34=3170 kJ/mol
La 1ª ley, ecuación (4.25): 3170= 6hCO
Tll
2
 3hHTll2O  28.3hNTll2 , kJ/mol
El problema debe ser resuelto por prueba y error. Una primera suposición bastante aproximada se obtiene
mediante la entalpía por mol de productos, 317037.285.2 kJ/mol. Este valor de entalpía corresponde, según
tablas, aproximadamente a 1 900 K para CO2 , 2 240 K para H2O y 2 800 K para N2 . Según la regla de Kay, la
temperatura aproximada de la mezcla es,
(19006+22403+280028.3)37.22617 K
Por tanto, nuestra buena primera suposición es 2600 K. Entonces:
n i pi h pi
2600K
=6128.1+3104.6+28.378=3290 kJ/mol
El valor resultó > 3170 kJ/mol. Ahora, con 2500 K:
n i pi h pi
2500K
=6121.9+399.2+28.374.3=3132 kJ/mol
Interpolando, encontramos: Tll =2575 K ◄◄◄◄
Comentarios:
El valor hallado para la temperatura de llama es algo mayor que el real, debido a que no se tuvieron en
cuenta los efectos de la disociación de los productos, especialmente el CO 2 .
El estudiante puede pensar que no tiene gracia calcular algo que no se da en la realidad. Sin embargo, estos
máximos (temperatura de llama, eficiencia del ciclo de Carnot, etc.) son muy útiles, porque nos permiten
comparar procesos, evaluar eficiencias y ver si vale la pena hacer esfuerzos de investigación para tratar de
mejorar los procesos reales.
EJEMPLO 4.21 - Exceso de aire necesario para una Tp dada
Se va a quemar octano (l) con aire precalentado a 350 K. Si la temperatura de los gases de la combustión,
supuesta adiabática, no debe ser superior a 1500 K, ¿cuál debe ser el exceso de aire?
Solución:
La ecuación química es: C8 H18 +12.5 [O2 +3.77 N2 ] → 8 CO2 +9 H2 O+12.5(1) O2 +47.1 N2
La entalpía sensible de los reactivos no es cero y debemos tenerlas en cuenta en el balance de energía.
Entonces, según (4.20):
[
q i  12.5 hO350
2
K
 3.77hN350
2
K
]
 8hCO
1500K
2
 9hH1500
2O
K
 12.5hO1500
2
K
[
 12.5 hO1500
2
K
 3.77hN1500
2
K
]
Según la tabla A.15, el poder calorífico inferior es 5074 kJ/mol. Tomando valores de tablas, y despejando
 obtenemos:
5074  12.5  40.6  8  61.7  9  48.1
  2.09
12.5  40.6  1.54  3.77( 38.4  1.51)
entonces, exceso =109% ◄◄◄◄
Comentarios:
En este ejercicio anticipamos un gran exceso de aire, por la baja temperatura de los humos, y por eso
supusimos combustión completa. Nótese, además, que 1500 K no es la temperatura teórica de llama adiabática.
Otro buen método para encontrar la temperatura de llama es asumir que todo es aire y tomar cpa =1.142
kJ/kg·K, valor este a 1000 K.
El control del exceso de aire es la forma más directa y precisa de controlar la temperatura de los gases en
un equipo de combustión, como se ilustra en este ejemplo. Esto es crucial en la operación de la CC de una
planta de gas, en donde la temperatura máxima está limitada a 870°C por consideraciones metalúrgicas.
4.8.4 EFICIENCIA DE LA COMBUSTIÓN

Como hemos visto en las discusiones anteriores y en varios ejemplos, la combustión no siempre es
completa. Cuando la combustión es incompleta la energía química neta liberada es menor que el poder
calorífico del combustible. Esto implica una eficiencia de la combustión, c (eta), que mide el grado
de completamiento de la reacción; esta eficiencia tiene varias definiciones, dependiendo de las
condiciones de la combustión.
En una combustión en flujo estable uno está interesado en transferir la máxima cantidad de energía
posible a los gases en un proceso adiabático y sin trabajo. En este caso la máxima temperatura teórica
es la temperatura de llama adiabática. Para determinar la combustión real, definimos la eficiencia de
la combustión mediante la relación:
cambio efectivo de entalpía, H p (T p )  H r (Tr )

c 
cambio máximo posible de entalpía
El cambio máximo de entalpía de los gases se da cuando el combustible libera todo su poder
calorífico, esto es, cuando la combustión es perfecta. En la realidad, se forman productos parcialmente
oxidados, principalmente CO, pero también H2 , C y otros compuestos combustibles. Si se conoce la
composición de los productos, podemos calcular la eficiencia. Un balance de energía nos da para el
cambio real de entalpía de los gases: qiº  i ni qiiº . En esta expresión los ni son los números de moles
de CO, H2 , C, etc., formados por mol de combustible y los qiiº son los poderes caloríficos inferiores
de esos compuestos. Entonces:
c  1 
n q
i i ii  (4.26)
qi
Esta eficiencia es menor del 100% debido a mezclado imperfecto del combustible con el aire, o
disociación, o aire en defecto, o tiempo insuficiente para completar la combustión. La definición dada
por (4.26) tiene su equivalente en términos de masa.
La 1ª ley, para cuando la combustión es incompleta se puede entonces escribir:
c q    n h
i ri
Tr
ri q n
i pi h pip
T
(4.27)
Esta expresión se reduce a la ecuación (4.20) para el caso en que c =1, es decir, cuando la
combustión es completa. La ecuación (4.27) es válida siempre y cuando se tenga agua gaseosa en los
productos. Si la combustión es a volumen constante, los cambios a considerar en el cálculo de la
eficiencia de la combustión son los de energía interna.
EJEMPLO 4.22 - Temperatura real de llama de un hidrocarburo
Calcule la temperatura de llama del ejemplo 4.18 si se estima que c =97%.
Solución:
Utilizamos los datos del ejemplo 4.18 para calcular el número de moles de CO formados. De la ecuación
º  283 kJ/mol: nCO =0.033170/283=0.336. Ahora la ecuación de combustión es:
(4.26), con qCO
C6 H6 +7.5 [O2 +3.77 N2 ] → 5.664 CO2 +0.336 CO+3 H2 O+0.168 O2 +28.3 N2
La 1ª ley, ecuación (4.27):
0.97  3170  5.664hCO
Tll
2
 0.336  hCO
Tll
 3hHTll2O  0.168  hOT2ll  28.3hNTll2 , kJ/mol
El problema debe ser resuelto por prueba y error. Una primera suposición bastante aproximada se obtiene
mediante la entalpía por mol de productos, 0.97317037.582 kJ/mol. Este valor de entalpía corresponde,
según tablas, aproximadamente a 2700 K para N 2 . Por tanto, nuestra buena primera suposición es 2500 K.
Entonces:
 n pi h pi2500K =5.66122+0.33675+399+0.16878.4+28.374.3=3128 kJ/mol
i
El valor resultó > 3075 kJ/mol. Ahora, con 2400 K:

n i pi h pi
2400K
=5.66116+0.33671.3+393.6+0.16874.5+28.370.7=2975 kJ/mol
Interpolando, encontramos: Tll =2465 K ◄◄◄◄
Comentarios:
El valor hallado para Tll es aproximadamente un 96% del calculado en el ejemplo 4.20.
Asumimos formación de CO únicamente. Note que si se conoce la eficiencia de la combustión entonces es
posible calcular el número de moles de CO formados por mol o kg de combustible.
La suposición de que los productos son nitrógeno se justifica porque este es el componente más abundante
en los productos. Sin embargo, como el calor específico del nitrógeno es menor que el de los otros componentes
de los humos, cuando se supone que los humos son nitrógeno se sobrestima el valor de la temperatura de llama.
Por esa razón redujimos en 200 K el valor de la temperatura encontrado en la tabla del nitrógeno.
EJEMPLO 4.23 - Temperatura final y calor transferido en una combustión real
En un recipiente rígido se tiene una mezcla aire - combustible saturada con vapor de agua, a 27°C y 1 bar.
Considere que el combustible es un gas de composición 70% propano y 30% butano y que se tiene un 120%
de aire teórico. Se enciende la mezcla y al final se encuentra que la presión es 7 bar. ¿Cuál es la temperatura
final si la eficiencia de la combustión se estima en un 93%? ¿Cuánto es el calor transferido si el tanque tiene
un volumen de 5 m3?
Solución:
a) La temperatura final no depende del volumen del tanque. Asumimos formación de CO únicamente.
Entonces, la ecuación química para 100 moles de combustible, con =1.2545=654, es:
70 C3 H8 +30 C4 H10 +654 [O2 +3.77 N2 ] → (330b) CO2 +b CO+(430+a) H2 O+(109+½b) O2 +2466 N2
Determinación de a: el número de moles de aire seco es na =6544.77=3120 moles.
Ahora, según tablas de vapor, 27°C  p*=3564 Pa, o sea que:
a 3564
 5  a=115 moles  nr =3335 moles
3120 10  3564
Determinación de b: De la tabla A.15, el poder calorífico del combustible es:
qi =0.72043+0.32658=2228 kJ/mol.
Entonces, de la ecuación (4.23) con gas =1.15:
U f =22288.3140.2981.15=2230 kJ/mol
 =283 kJ/mol, encontramos: U CO
Con qCO  =2838.3140.298(0.5)=282 kJ/mol
b  282
Aplicando la ecuación (4.26): 0.93  1  → b=55.4 moles
100  2230
Por lo tanto, np =330+545+137+2466=3478 moles
nr p 2 3335
Finalmente: T2  T1    298  7   2000 K ◄◄◄◄
n p p1 3478
b) Para el balance de energía calculamos la entalpía de los reactivos:
 n h
i ri
300
ri =0.70.034+0.30.184+6.54(0.054+3.770.054)+1.150.063=1.84 kJ/mol
Para los humos:
n i pi h pi
2000
=2.7591.5+0.5556.7+5.4572.7+1.3759.2+24.756.1=2146 kJ/mol
Aplicamos la ecuación (4.27):
0.932230+1.8433.358.3140.002+ q =214634.788.3141.702
De donde, q  421 kJ/mol. El volumen por mol de reactivos, según la ecuación de estado, es:
8.314  298 421 5

v 5
=0.0248 m3/mol,  Q  =2545 kJ ◄◄◄◄
10 33.35 0.0248
Comentarios:
El signo negativo para el valor del calor transferido indica que es calor que sale.
Un equipo de combustión bien diseñado y al que se le suministra aire suficiente tiene una eficiencia de la
combustión entre un 95% y un 98%.
En situaciones en donde los productos salen con una gran energía cinética, como por ejemplo en los cohetes
y en los jets, no se puede utilizar la ecuación (4.26) y en el balance de energía se deben incluir las energías
cinéticas de reactivos y productos. En este caso el interés está en obtener gases a una determinada temperatura
sin afectar el tamaño, y esto sólo se consigue con una relación aire combustible por debajo de la requerida para
combustión completa, es decir, con <1. En esos casos, la eficiencia de la combustión se acostumbra definir
como =Areal /Aideal .
EJEMPLO 4.24 – Desempeño de un calentador de agua doméstico
Un calentador de agua consume un combustible líquido que se encuentra a 25°C y cuyo análisis molar es
60% gasolina y 40% etanol. El aire atmosférico, a 95 kPa y también a 25°C, es precalentado por los humos y
entra al hogar a 100°C. Un análisis Orsat de los humos indica que contienen un 2% de CO y un 10% de O 2. Se
desean calentar 10 l/s de agua a 2 bar desde 10°C hasta 80°C. Considere pérdidas de calor al ambiente de un
5% del poder calorífico del combustible. Determine:
a) El exceso de aire utilizado.
b) La humedad relativa del aire atmosférico, si los humos tienen un punto de rocío de 45°C.
c) La eficiencia de la combustión.
d) La temperatura a la cual se precalienta el aire, si las temperaturas de entrada y salida de los humos al
precalentador son 400 K y 500 K, respectivamente.
e) El consumo de combustible, en litros/min, si tiene una densidad relativa de 0.7.
Solución:
El esquema adjunto muestra la situación planteada. Calculamos para
100 moles de combustible. Según la tabla 4.2 la fórmula aproximada
de la gasolina es C8H15 y la del alcohol etílico C2H6O. Entonces:
x=608+402=560, y=6015+406=1140 y z=40
Luego, =560+(1140/4)(40/2)=825.
a) La ecuación química, suponiendo aire seco es:
60C8H15+40C2H6O+825[O2+3.77N2]
(560a)CO2+aCO+570H2O+[825(1)+a/2]O2+3110N2
Las moles de humos secos son: nps=3935265+a/2.

También, se cumple: a=0.02nps y 825(1)+a/2=0.1nps.
Resolviendo las tres expresiones anteriores encontramos: a=130.9
y =1.714. Es decir, Figura E4.24
exceso de aire: 71.4% ◄◄◄◄
b) Tenemos que nps=6545 moles. De tablas, con tr=43°C: p*=pv=8639 Pa; entonces, la fracción molar del
vapor de agua en los humos es xv=8639/85000=0.1016.
Por consiguiente, las moles de vapor de agua en los humos aportadas por el aire vienen dadas por:
(570+nv)/(6545+570+nv)=0.1016  nv=170.5 moles
Las moles de aire introducidas al hogar son: na=4.771.714825=6745 moles.

De donde: nv/na=pv/(ppv)=170.5/6745=pv/(85000pv)  pv=2095 Pa
De tablas, a 25°C, p*=3166 Pa. Luego entonces:
=2095100/3166=66.2% ◄◄◄◄
c) Calculamos el poder calorífico del combustible. De la tabla 4.4, el poder calorífico de la gasolina es
444000.111=4928 kJ/mol, mientras que para el etanol es 1430 kJ/mol. Entonces, para la mezcla:
qi  0.6  4928  0.4  1430  3529 kJ/mol.
  283 kJ/mol:
Ahora aplicamos la fórmula (4.26), con qCO
 130.9  283 
c   1    100  89.5% ◄◄◄◄
 100  3529 
d) La 1ª ley aplicada al precalentador nos dice que el calor ganado por el aire debe ser igual al perdido por
los humos,

nri (hriT  hri298 ) 
i 
n pi (h pi500  h pi400 )
i
Con la ayuda de las tablas del apéndice A encontramos:
n i pi ( h pi
500
 h pi400 ) =429.1(8.3144.008)+130.9(5.9292.975)+740.5(6.923.452)
+654.5(6.0883.029)+5331(5.9122.971)=4496922486=22483 kJ
Teniendo en cuenta que hi 298
 0 , nos queda:
hOT2  3.77  hNT 2  (170.5 / 1414)  hHT 2O  22483 / 1414  15.9 kJ/mol
Resolvemos por prueba y error. Asumiendo todo nitrógeno:
hNT 2  15.9 / 4.89  3.25 kJ; según las tablas 400K<T<500K
Tomamos T=500 K: n i ri hri
T =6.088+3.775.912+0.12066.92=29.2 kJ/mol
Temperatura muy alta. Para T=400 K: n i ri hri

T =3.029+3.772.971+0.12063.452=14.6 kJ/mol
Interpolando encontramos la temperatura a la cual entra el aire al hogar:
T=409 K (111°C) ◄◄◄◄
e) Calculamos el calor útil en el calentador. Con la ayuda de las tablas de vapor, con =990 kg/m :
3
Q  m  h  990  0.01  ( 334.9  42.04)  2900 kW

S/n la 1ª ley el calor útil por mol de combustible es:
q  c qc  n i pi  pi
400
 0.895 3529  22486/ 100  2934 kJ/mol
De donde, n c  Q / q  2900 / 2934  0.989 moles/s.

La masa molar del combustible es M=0.6111+0.446=85 g/mol. Luego, m  c  0.989  0.085  60  5.04
kg/min y, finalmente:
Vc  5.04  1000 / 700  7.2 litros/min ◄◄◄◄
Comentarios:
El agua caliente se utiliza generalmente para cocinar, limpieza, aseo personal y calefacción. Para el
calentamiento se utilizan principalmente combustibles fósiles y electricidad. Energías alternativas, tales como
la solar, bombas de calor, geotérmicas, etc. También se utilizan, a menudo en combinación con sistemas de
respaldo eléctricos o de combustibles.

Los tipos de calentadores de agua más conocidos son los de paso y de
acumulación en los hogares, y por calderas en la industria. El tipo de
calentador y el tipo de combustible a seleccionar depende de muchos factores
como la temperatura del agua que se desea alcanzar, disponibilidad local del
combustible, costo de mantenimiento, costo del combustible, espacio físico
utilizable, caudal instantáneo requerido, clima local y costo del calentador.
Los calentadores de paso, también llamados de flujo continuo o
instantáneo (ver figura), los cuales carecen de tanque de acumulación, están
ganando popularidad. Estos aparatos calientan rápidamente el agua a medida
que fluye a través de ellos, y no retienen agua internamente, excepto la que
está en el serpentín del intercambiador de calor. Los tubos de estos últimos
son generalmente de cobre, por su alta conductividad térmica y por la
facilidad de fabricación.
En algunos países, en áreas urbanas densamente pobladas, el agua caliente
se suministra como un servicio público. Este es el caso, particularmente, de
los países escandinavos, en donde el calentamiento se logra aprovechando el Figura E4.24  Calentador
calor de desecho de las industrias, plantas de potencia, o de fuentes doméstico de agua a gas.
geotérmicas o solares.
4.9 BALANCE TÉRMICO Y RENDIMIENTO DE LOS

EQUIPOS DE COMBUSTIÓN
Un balance térmico consiste de una serie de cálculos basados en los principios de conservación de
la masa y la energía, que sirven para determinar los flujos, las composiciones y las temperaturas en
todas las entradas y salidas de un equipo, a partir de información seleccionada o asumida acerca de su
comportamiento o de las propiedades de los flujos. Estos cálculos permiten identificar y cuantificar
las vías por donde ocurren las mayores pérdidas de energía (para tratar de reducirlas) y, por ende,
determinar el rendimiento del equipo y buscar maneras de mejorarlo.
Generalmente, para calcular el rendimiento de un equipo de combustión se tienen en cuenta, en lo
posible, todas las vías de flujo del calor desprendido en la combustión. Estas vías son diferentes según
el equipo, y no es posible generalizar. En
nuestro análisis vamos entonces a tomar un
equipo representativo, que contenga el mayor
número de vías de flujo de energía, cual es la
caldera de una planta de vapor. Los varios
componentes del balance energético y el
rendimiento generalmente se expresan como
porcentaje del poder calorífico inferior del
combustible (para el cálculo con el poder
calorífico superior, ver los comentarios del
ejemplo 4.24). La figura 4.82 muestra las
entradas y salidas de energía en una caldera de
vapor que utiliza carbón.
Si se conoce el análisis último del
Figura 4.82 – Vías de flujo de calor en una caldera. combustible, los principales componentes del
balance y sus métodos de cálculo son, por kg de combustible as fired:

 (1) Calor útil; para equipos de transferencia de calor por convección (calderas, etc.) a un fluido
de trabajo (agua, aire, etc.), este valor, q1 , se calcula a partir de:
Q  m
u
 q m
f
 h
1 b b (4.28)
en donde m  b son las ratas de combustible y de fluido de trabajo y hb es el cambio de entalpía
f ym
de este último.
 (2) Calor perdido a través de los humos secos, cuando se enfrían desde la temperatura final de
salida (inmediatamente después de pasar por los equipos de recuperación de calor) hasta la
temperatura estándar:
q2   n h
i i i
Tp
humos secos
(4.29)
Esta pérdida es la más grande en un equipo operado

adecuadamente. Obviamente, ella depende, además de la
temperatura, de la masa de los humos. La forma económica de
reducirla es utilizando precalentadores de aire y controlando su
exceso; un incremento innecesario del aire en exceso significa
una considerable pérdida de eficiencia en el equipo. A veces
esta pérdida se desglosa en pérdidas por aire teórico más
pérdidas por aire en exceso.
 (3) Calor perdido por el vapor de agua formado por la
Figura 4.83 – Relación entre el exceso
oxidación del hidrógeno:
de aire y las pérdidas de calor en un q3  nwH hwTp (4.30)
equipo de combustión. Si se conoce el análisis último en términos de masa,
entonces nw  9000H/18, en donde H es el hidrógeno disponible.
H
 (4) Calor perdido por humedad inherente del combustible:

q4  nwf hwTp (4.31)
Si se conoce el porcentaje de humedad del combustible, entonces nwf =1000W/18
 (5) Calor perdido por el vapor de agua del aire atmosférico:
q5  nwa hwTp (4.32)
en donde n wa =moles de humedad en el aire. Si se conocen la relación aire - combustible y la humedad
del aire, entonces m wH  A .
 (6) Calor perdido por combustión incompleta. Considerando solo formación de CO:
q6  nCO qCO
º  (1  c )qiº (4.33)
El número de moles de CO en los humos se toma de un análisis Orsat o se calcula a partir de la
eficiencia de la combustión. Una deficiencia en el suministro de aire trae consigo una pérdida de
energía disponible. Este ítem y todos los anteriores (del 2 al 5) son opuestos y, por lo tanto, deben ser
optimizados, como se muestra en la figura 4.71.
 (7) Calor perdido por carbonilla en los residuos:
q7  nC q w (4.34)
en donde nC = moles de carbono en los residuos.
 (8) Otras pérdidas, q8. Generalmente se determinan restando la suma de los ítems 1 a 7 del poder
calorífico del combustible seco. Consisten, principalmente, de calor transferido por radiación y
convección desde las paredes del equipo de combustión al ambiente, calor transportado por las
cenizas, errores acumulados en las mediciones y los cálculos, etc.
El ítem 7 se calcula solamente para equipos que queman carbón. El ítem 8 consiste principalmente
de pérdidas desde las superficies del equipo de combustión, pérdidas por disociación no incluidas en
el ítem 6 y cualquier otra que no se haya tenido en cuenta.
El calor útil o disponible es el poder calorífico menos la pérdida por humos secos y por humedad.
Estas pérdidas en conjunto, esto es q 2 +q 3 +q 4 +q 5 , se llaman pérdidas de chimenea, por razones
obvias. Este calor representa la cantidad de energía aprovechable para propósitos útiles si no existieran
las otras pérdidas (q6+q7+q8), esto es, si la combustión y los aislamientos fueran perfectos. Las
pérdidas de chimenea son inevitables, aunque, como ya hicimos notar, se pueden reducir. Las pérdidas
de chimenea vienen dadas por:
n i pi hpip
T
humos húmedos
(4.35)
El rendimiento de un equipo de combustión cuyo propósito sea generar calor y transferirlo a una
sustancia de trabajo se define como:
q Q
u  1   u (4.36)
qi Q f
El rendimiento de un equipo de combustión es un parámetro importante que debe garantizar el
fabricante a sus clientes, porque el precio de los combustibles es significativo. El rendimiento de la
unidad debe ser tan alto como sea posible, por lo que el proceso de combustión debe ser vigilado
estrechamente por el personal de la planta. Para cualquier horno, mufla o caldera, el rendimiento nunca
es igual al 100% porque no todo el calor liberado durante la combustión se puede utilizar
efectivamente debido a las inevitables pérdidas de calor. De éstas, la más grande ocurre por la alta
temperatura de los humos, muy por encima de la del ambiente.
Este rendimiento depende de las pérdidas de calor y, por tanto, hay que minimizarlas. Esto se
consigue usando precalentadores de aire, proporcionando suficiente área de transferencia de calor y
manteniéndola limpia, controlando cuidadosamente el exceso de aire, utilizando aislamientos
adecuados y, en general, mediante un buen diseño del equipo. En particular, la temperatura del aire
tiene un efecto dramático sobre la eficiencia del equipo. Cambios en esta temperatura afectan
directamente la cantidad de aire a suministrar y hacen necesario incrementar o disminuir el exceso. El
precalentamiento de aire, utilizando para ello un intercambiador de calor en la última parte de la
chimenea, inmediatamente antes de salir los humos al ambiente, resulta ser una inversión provechosa,
pues aumenta la energía disponible y disminuye las pérdidas de chimenea. La ganancia en eficiencia
térmica obtenida por cualquiera de los métodos mencionados significa menos gasto de combustible
para la misma carga o mayor carga obtenible a partir del mismo gasto de combustible.
En teoría, u puede alcanzar un valor del 100% solo si los productos de la combustión fueran el
resultado de una combustión completa y se enfriaran hasta la temperatura de la mezcla
aire/combustible. En la práctica, u es menor que el 100% porque para alcanzar esa cifra el área de
transferencia de calor en la caldera o el intercambiador de calor debería ser infinita. Así, son
consideraciones económicas las que limitan el valor de u , aun para las calderas de vapor más grandes,
hasta un 85-90% [ref. 12, §1.5].
Debemos hacer notar que en un equipo de combustión interna o en una planta de potencia, la
irreversibilidad reflejada en (4.36) es un factor significativo en la baja eficiencia térmica de esos
ingenios mecánicos, como veremos.
A la luz de lo discutido en esta sección, la 1ª ley para un kg de combustible introducido al equipo
se puede reescribir:
(    )q 
c u i 
n h p
T
i pi q q
pi
humos húmedos
7 8(4.37)
Si se desea efectuar el balance térmico en términos del poder calorífico superior, entonces de debe
sumar el calor latente de vaporización del agua a la entalpía sensible del vapor en los ítems 3 y 4 (pero
no al ítem 5).
Todas las fórmulas deducidas en esta sección tienen su equivalente en términos de masa.
EJEMPLO 4.24 - Balance térmico y cálculo de eficiencias
Un calentador de agua industrial quema 1 ton/h de un carbón que tiene el siguiente análisis último:
Componente C H O N Cz
% en masa 80.0 4.2 0.8 1.4 13.6
Un análisis Orsat de los humos indica 0.5% de CO y 16.6% de CO 2. Los residuos sólidos contienen 15% de
carbonilla. El aire atmosférico, a 1 atm, tiene una t =25°C y una  =23°C. Las pérdidas por radiación, etc. se
estiman en un 3%. Si los gases deben salir al ambiente a 100°C por encima de su temperatura de punto de rocío,
¿cuál es la eficiencia de la combustión? ¿cuántas ton/h de agua con un t =40°C se pueden calentar? ¿cuál es
el rendimiento del equipo?
Solución:
Calculamos para 1 kg de carbón. Corrección del carbono:
c+cz=0.15(136+c), 136c=800cz,  c=20 gr
Humedad del carbón: 0.9%; de donde, hidrógeno disponible: 4.1%.
Oxígeno teórico: =800/12+41/4=76.9 moles. La reacción real (excluyendo la humedad) es:
65 C+0.5 N2 +76.9 [O2 +3.77 N2 ] → (65b) CO2 +b CO+[76.9(1)+½b) O2 +(280+0.5) N2
65  b b b 0 .5
Se cumple:   b=1.9. También, 
16.6 0.5 n ps 100
 nps =380=366.810.45  =1.064
El poder calorífico lo estimamos mediante la ecuación de Dulong:
q s =339600.8+144210(0.0420.008/8)=33080 kJ/kg
q i =33080220000.042=32160 kJ/kg. Ahora: q6 =1.9283=538 kJ/kg
 538 
Por consiguiente: c   1    100  98.3% ◄◄◄◄
 32160 
Calculamos la humedad del aire. Según la tabla A.8, para =23°C, p*=2808 Pa, =2447 kJ/kg.
0.622  2808
De donde: *   0.0177 . Aplicamos la ecuación (3.22):
101325  2808
2447  00177  2
  00169
2447  1.82  2
El aire seco introducido al hogar es 1.0644.7776.9=390 moles.
0.0169 390
Luego entonces, nwa  =10.6 moles
0.622
La cantidad de agua formada es: nwH =41/2=20.5 moles
La humedad del carbón: nwf  9/18=0.5 moles

y, nw =20.5+10.6+0.5=31.6 moles.
La fracción molar del vapor de agua en los humos es: xv =31.6(380+31.6)=0.0768, por lo que su presión
parcial es pv =0.0768101325=7780 Pa. Según tablas: tr 41°C. Es decir, que la temperatura de salida de los
gases es 141°C (414 K). Por lo tanto, de tablas A16-21, interpolando:
q2 =63.14.61+1.93.39+5.873.46+3093.38=1362 kJ/kg
q3 =20.53.94=80.8 kJ/kg
q4 =0.53.94=1.97 kJ/kg
q5=10.63.94=41.8 kJ/kg
q7 =20393.512=656 kJ/kg
q8 =0.0331950=958.5 kJ/kg
Finalmente, Calor total perdido =3639 kJ/kg
Es decir, q1 =321603639=28520 kJ/kg
28520
Entonces, agua a calentar   170 ton/h ◄◄◄◄
40  4.187
28520
El rendimiento del equipo: u   100  88.7% ◄◄◄◄
32160
Comentarios:
En términos de porcentajes del poder calorífico inferior obtenemos:
q1 =u : 88.7%;
q2 : 4.23%;
q3 : 0.251%;
q4 : 0.00613%;
q5 : 0.13%;
q6 : 1.67%;
q7 : 2.04%;
q8 : 2.98%.
En USA se utiliza preferentemente el poder calorífico superior para los balances térmicos, mientras que en
Europa se emplea el inferior. Nosotros, como lo hicimos en este ejemplo, basaremos nuestros cálculos en este
último por ser un poco más realista. Sin embargo, si se desea calcular con el poder calorífico superior, a las
pérdidas q3 y q4 se les debe sumar el calor latente de la humedades formada e inherente, respectivamente. Para
el carbón de este ejercicio tendríamos:
q3+q4=(20.5+0.5)×(3.94+44)=1007 kJ/kg
Luego entonces, el rendimiento del equipo, calculado con el poder calorífico superior, sería:
28520  21  44
u   100  89%
33080
La solución de muchos problemas de combustión requiere el uso de computadoras. Existen varios paquetes
disponibles que permiten el cálculo de propiedades termodinámicas y composición de los productos de la
combustión.
4.10 NOTAS ADICIONALES

I - La fotosíntesis es una vía metabólica que convierte energía luminosa
en energía química. Los sustratos iniciales son bióxido de carbono y
agua, la fuente de energía es la luz solar (fotones) y los productos finales
son oxígeno y azúcares, tales como la sucrosa y la glucosa, los cuales
pueden ser transportados a otras células y almacenados en forma de
almidón, o convertidos en carbohidratos estructurales, tal como la
celulosa. Este proceso es una de las más importantes rutas bioquímicas,
puesto que casi toda la vida en la Tierra depende de ella directa o
indirectamente como fuente de energía. Es un proceso complejo que
ocurre en las plantas, algas y también en algunos microorganismos como
la cianobacteria. La energía para la fotosíntesis es generada en el sol por
un proceso de fusión termonuclear en su núcleo. Los isótopos
radioactivos utilizados como combustible en las plantas nucleares de
potencia se formaron por fusión en explosiones de supernovas.
Figura I – Fotosíntesis.
II - Todas las formas de vida basadas en el carbono, desde
microorganismos hasta los animales más complejos y los humanos, dependen del uso de combustibles como
su fuente de energía. Sus células llevan a cabo un proceso químico, controlado por varias enzimas, llamado
metabolismo, el cual convierte la energía de los alimentos o de la radiación solar en otras formas, en pequeños
pasitos, para que pueda ser utilizada para sostener la vida. Los combustibles para los sistemas biológicos que
contienen los alimentos son los carbohidratos, las grasas y las proteínas. La glucosa, por ejemplo, un
carbohidrato sencillo, se combina con el oxígeno para producir agua, gas carbónico y energía. En el cuerpo de
la mayoría de los animales, esta energía es utilizada por los músculos. Adicionalmente los humanos emplean
una serie de técnicas de conversión de energía, para propósitos que van más allá de las necesidades del cuerpo
humano, desde la gastronomía hasta las armas para matarse entre sí.
III - Nuestros cuerpos requieren un suministro continuo de entalpía
libre a fin de mantener la actividad nerviosa, sintetizar proteínas y
otros componentes bioquímicos esenciales, reemplazar células y
mantener la acción muscular. El "combustible" (el portador de la
energía química) en los organismos heterótrofos, el cual incluye a
los animales, hongos, y la mayoría de las bacterias, es la glucosa,
un azúcar sencillo que es suministrado a los órganos del cuerpo por
el glucógeno, un polímero parecido al almidón, que es la forma
como se almacena la energía derivada de los alimentos. La sangre Figura IIIa – Modelo tridimensional de una
arterial lleva la glucosa junto con el oxígeno (combinado con la molécula de glucosa. Negro: carbono; rojo:
hemoglobina) hasta las células individuales, en donde ocurre la oxígeno; blanco: hidrógeno.
"combustión" de la glucosa. La oxidación de la glucosa para formar bióxido de carbono y agua va acompañada
de un gran cambio negativo de entalpía libre:
C6H12O6+6O2→6CO2+6H2O, ΔG°=−2880 kJ/mol
La cantidad de energía liberada es la misma que tiene lugar cuando la glucosa se oxida al aire libre. Por
supuesto, las células simplemente no "queman" de esta manera a la glucosa; la cantidad de energía es muy
grande y se desprendería muy rápido, desperdiciándose como calor de desecho y, peor aún, ¡quemando a la
célula! (algo no muy saludable que digamos). La forma como la célula utiliza esta entalpía libre requiere de un
mecanismo para capturarla de la glucosa y luego liberarla en pequeñas dosis cuando y donde se necesite. Esto
se logra "descuartizando" la glucosa en una serie de etapas, en las cuales la energía liberada en cada una de
ellas es atrapada por alguna molécula "transportadora de energía", de las cuales la más importante es el difosfato
de adenosina, conocido como ADP. En cada etapa del desarmado de la glucosa, una molécula de ADP
reacciona con un ion fosfato (PO3−), absorbe energía y cambia a trifosfato de adenosina, ATP:
ADP+PO3→ATP, ΔG°=+30 kJ/mol
Los 30 kJ/mol de energía almacenados en cada molécula de ATP
son liberados cuando la molécula se desplaza al sitio en donde es
necesitada y pierde uno de sus grupos fosfato, transformándose en
ADP. Los procesos metabólicos que utilizan el ATP como fuente
de energía lo convierten de nuevo en sus precursores, los cuales
eventualmente regresan a donde se metaboliza la glucosa para ser
convertidos a ATP nuevamente; como resultado, el ATP está siendo
continuamente reciclado en los seres vivos. El cuerpo humano, que
en promedio contiene solamente 250 g de ATP, recicla el
equivalente a su propio peso cada día
¿De dónde proviene la glucosa? Los animales la obtienen Figura IIIb – Modelo tridimensional de una
comiendo plantas u otros animales. En últimas, toda la comida molécula de trifosfato de adenosina.
viene de las plantas, la mayoría de las cuales son capaces de hacer su propia glucosa, a partir del CO2 del aire
y el H2O extraído de la tierra por ósmosis, mediante la fotosíntesis. La reacción es exactamente el reverso de
la oxidación de la glucosa, en la cual la energía es donada por los cuantos de luz absorbidos por la clorofila y
otros pigmentos fotosintéticos.
IV - El trifosfato de adenosina (ATP) es un nucleósido utilizado por
las células como coenzima. Se le llama a menudo la "moneda" o
divisa molecular para la transferencia intracelular de energía. El ATP
transporta la energía química para el metabolismo celular. Es uno de
los insumos de la respiración celular y es utilizado por las enzimas y
por las proteínas estructurales en muchos procesos celulares,
incluyendo las reacciones biosintéticas y la división celular. Por cada
molécula de glucosa metabolizada se capturan 1140 kJ de entalpía
libre en forma de ATP, representando una eficiencia de
1140/2880=0.4. Es decir, el 40% de la energía liberada en la
oxidación de la glucosa es utilizada para alimentar otros procesos
metabólicos. El resto se libera en forma de calor (el que nos mantiene
calientes, a 37°C).
Las reservas de ATP en el organismo no exceden de unos pocos
segundos de consumo. En principio, el ATP se produce de forma
continua, pero cualquier proceso que bloquee su producción provoca
la muerte rápida, como es el caso de determinados gases de combate
Figura IV – La energía almacenada en el
diseñados para tal fin (léase guerra biológica = asesinato en masa),
ATP proviene, en últimas, del sol.
por ejemplo el gas sarín, que mata por asfixia al paralizar los
músculos pulmonares, fabricado por los alemanes con la intención de utilizarlo en la WWII, aunque finalmente
no lo hicieron; o venenos como el cianuro, que bloquean la cadena respiratoria; o el arsénico, que sustituye el
fósforo y hace que sean inutilizables las moléculas fosfóricas.
V - Como el metabolismo de la glucosa utiliza el oxígeno que respiramos, se conoce como respiración
aeróbica. Esta evolucionó después de que el desarrollo de la vida fotosintética empezó a elevar la concentración
de oxígeno en la atmósfera. El oxígeno es un veneno para la mayoría de los procesos de la vida celular, y se
cree que la respiración aeróbica se desarrolló como

una forma de proteger los organismos de este
peligro. Aquellos que no se adaptaron, literalmente
se convirtieron en subterráneos, y constituyen las
bacterias anaeróbicas más antiguas.
La función del oxígeno en la respiración es la de
servir como receptor de los electrones que la
glucosa pierde cuando sufre la oxidación. Otros
receptores de electrones pueden hacer la misma
función cuando el oxígeno no está disponible, pero
ninguno proporciona la misma entalpía libre. Sin
embargo, hay ocasiones cuando una vigorosa
Figura Va – Efecto de las donas sobre Homero Simpson.
actividad física requiere que los músculos
consuman glucosa a una rata tal que excede la capacidad de la sangre para entregar la cantidad necesaria de
oxígeno. En esas circunstancias, la respiración celular cambia a un
modo anaeróbico alternativo:
C6H12O6→2CH3CH(OH)COOH
Esta reacción nos muestra
que la glucosa solo se ha
descompuesto parcialmente
(en ácido láctico) y por
tanto solo una parte de su
energía química se ha Figura Vb – Los ejercicios aeróbicos
aprovechado. Hay muchos ayudan a quemar la grasa abdominal.
beneficios derivados de los ejercicios aeróbicos; pero si usted está en
una competencia de corta distancia (100 metros planos, por ejemplo)
o si está siendo perseguido por una jauría de lobos, la reducida
eficiencia del ejercicio anaeróbico es un pequeño precio que pagará
gustosamente.
Figura Vc – Ejercicio anaeróbico. Largada VI - La fermentación es una oxidación incompleta, ya que la
(sprint inicial) de una carrera corta. levadura (un hongo unicelular) descompone el azúcar en un producto
intermedio, el alcohol etílico, en lugar de llegar hasta el final y
convertirlo en dióxido de carbono y agua. La industria de la cerveza, la
del vino y de los licores explotan esta imperfección bioquímica cuando
fabrican estas bebidas lucrativamente. Desde otro punto de vista, la
levadura ha estado explotando a los fabricantes, puesto que ha
conseguido que cuiden de su crecimiento y reproducción en todo el
mundo a escala industrial, sólo porque nos encanta perder los sentidos
consumiendo desechos microbianos. Si pudieran hablar, los microbios
que llamamos levadura quizá presumirían de haber conseguido Figura VI – Células de levadura
domesticar astutamente a los hombres. (saccharomyces cerevisiae).
VII – Los dibujantes prehistóricos de murales utilizaban antorchas ardientes para poder ver en las cavernas,
hace unos 70000 años. Posteriormente, mucho antes de la domesticación de la electricidad, las lámparas de
aceite fueron, inicialmente y luego junto con las velas (de sebo de ballena), la fuente más común de iluminación.
Las velas eran mejores, pues su combustible no se derramaba, eran más fáciles de transportar y la mecha daba
una llama más controlada. En Creta y Egipto se han encontrado candelabros que datan del año 3000 aC, cuyas
velas se hicieron sumergiendo delgadas cuerdas en cera de abejas derretida, obteniéndose la forma de cirio
típica. Por su disponibilidad y su costo, y por varias centurias, hasta el siglo XIX, las velas fueron más utilizadas
en el norte de Europa, y las lámparas de aceite de oliva (que los árabes llamaron candiles) eran más comunes
en el sur, alrededor del mar Mediterráneo. Hoy en día, las velas se

utilizan principalmente por su valor estético, especialmente para
obtener ambientes suaves, cálidos o románticos, y para iluminación
de emergencia durante las fallas eléctricas. Las velas que despiden
olores agradables son comunes en aromaterapia. En las tortas de
cumpleaños es indispensable colocar tantas velitas como años
cumpla el homenajeado. Para los cristianos, las velas representan la
luz de Jesús, y a menudo se colocan en los altares. Los judíos
tradicionalmente encienden velas el viernes por la noche, al
comienzo de la celebración semanal del sábado. El Festival de las
Luces (Janucá, que significa "dedicación"), se celebra encendiendo
una vela adicional en un candelabro especial de siete brazos
(Menora) cada noche durante ocho días, para conmemorar la
purificación y dedicación del altar en el Templo de Jerusalén,
después de la derrota de los helenos por los macabeos y la Figura VIIa – Velas decorativas.
reconquista de la independencia judía. También se usan velas para recordar seres
queridos ya fallecidos, especialmente en El Día del Holocausto. Las velas son la
causa principal de incendios en los hogares.
Las impresionantes pinturas hechas por los cavernícolas del paleolítico
permanecieron olvidadas hasta 1879 cuando una chiquilla de nueve años, María
Sanz de Sautuola, visitó las cuevas de Altamira, España, junto a su padre. Ella,
por pura curiosidad, miró hacia arriba y descubrió las inmensas pinturas de
animales que estaban muy por encima sobre su cabeza. Desde entonces se han
descubierto pinturas mucho más antiguas en Chauvet, Francia. Los artistas de
Figura VIIb – Creatividad en estas primeras pinturas tuvieron que inventar la pintura, las brochas, los
acción: velas haciendo pistola. andamios e incluso la luz artificial antes de poder comenzar a pintar.
VIII - Los antiguos fueron impresionados por el movimiento frenético y

ascendente de las llamas. Pensaron entonces que elevarse era inherente a su
naturaleza y que, por lo tanto, el cielo era su hábitat natural y que todos los
cuerpos celestiales eran de naturaleza ígnea. No es de extrañar pues, que
muchas religiones antiguas fundamentaran su razón de ser en una
interpretación misteriosa de los fenómenos relacionados con el fuego. En la
antigua Persia, la religión de Zoroastro utilizaba constantemente el fuego
para representar a Dios (Ahura Mazda). Otras religiones utilizaban el fuego
en sacrificios, pues se creía que el humo ascendía y se dispersaba en los
cielos, llevándoles mensajes, alabanzas y peticiones a los dioses.
IX – El fuego sagrado de Vesta, la diosa romana del hogar, cuyo equivalente
griego era Hestia, era una llama eterna que ardía en el interior del Templo
de Vesta en el Foro Romano. Los romanos creían que ese fuego, símbolo de
la presencia de la diosa en la urbe, estaba fuertemente ligado a la fortuna de
la ciudad y que su extinción era un presagio de desastres.
Tradicionalmente las jóvenes romanas estaban a cargo del fuego
hogareño. El fuego en el templo de Vesta, a quien se la personificaba como
una llama viviente, era entonces el equivalente al fuego hogareño de la Figura VIII – Agni, dios hindú del
ciudad. Las Vestales, sacerdotisas que cuidaban el fuego sagrado bajo la fuego.
supervisión del Pontifex maximus, fueron originalmente las hijas del rey. Antes de su consagración, las jóvenes
juraban permanecer vírgenes durante 30 años; este compromiso era tomado muy en serio por los romanos: la
que no lo cumpliera era enterrada viva en el Campus Celeris. Así como la extinción del fuego de un hogar era
una desgracia para la familia, la extinción de la llama de Vesta era considerada un desastre nacional para Roma.
Esto explica el castigo severo (a veces la pena capital) para las Vestales que dejaran que el fuego se apagara.
En el templo de Vesta se guardaban otros objetos sagrados, tales como

una estatua de Palas Atenea, la cual había sido traída de Troya por Eneas,
supuesto antepasado de los gemelos Rómulo y Remo, los fundadores de
Roma. Varios incendios tuvieron lugar en el templo, y al menos en cuatro
de ellos fue destruido completamente. El templo actual (medio
restaurado en el siglo XX) fue reconstruido en 191 aD, por orden de Julia
Domna, esposa del emperador Septimio Severo. Los ritos de Vesta se
acabaron en el año 394, cuando el fuego fue apagado y las Vestales
desbandadas por orden de Teodosio I. A Teodosio se le recuerda
principalmente porque implantó el cristianismo como religión oficial de
Roma. Nacido en España en el 347 dC, reunificó el imperio y fue
emperador de Roma del 379 dC al 395 dC. A su muerte volvió a dividirse
Roma, ahora sí definitivamente, en imperio de Oriente e imperio de
Occidente.
X - Los griegos contaban a sus
Figura IX – Vesta, la diosa virgen del hijos la bella historia de
hogar, símbolo de la fidelidad. Prometeo, de la raza de los
Ilustración de Howard David Johnson. titanes, pero amigo,
benefactor y antepasado de los hombres. Prometeo era el progenitor
de Deucalion, y éste a su vez el padre de Helen, el primer humano y
patriarca de las diferentes nacionalidades griegas: jonios, dorios y
eolios. Por esta razón los griegos se hacían llamar Helenos. Prometeo
era pícaro y mañoso y, por su culpa, como castigo por una de sus
travesuras, Zeus les quitó el fuego a los hombres. Prometeo decidió
entonces robarlo y darlo a sus protegidos. Con la ayuda de Atenea,
subió al Olimpo y le birló una chispa de su carroza a Apolo y trajo el
fuego de regreso a la tierra en una rama de hinojo, la cual arde
lentamente y por lo tanto era apropiada para la tarea. Zeus, furioso,
lo encadenó a una cima del Cáucaso, en donde un águila le devoraba
el hígado durante el día, víscera que luego se le regeneraba (porque
era inmortal) durante la noche para que el ave rapaz pudiera reanudar
su banquete al llegar la aurora (en la antigua Grecia se creía que el
hígado era la sede de las emociones). Zeus lo condenó a 30 000 años Figura Xa – Prometeo encadenado.
de suplicio, pero, unos 30 años después, un día su hijo Heracles, Ilustración de Howard David Johnson.
quien pasaba por la región, camino al jardín de las Hespérides, divisó el águila y la atravesó con una de sus
flechas, liberando luego al prisionero. Zeus, orgulloso de la hazaña que su fortachón retoño acababa de realizar,
perdonó a Prometeo, quien pudo nuevamente ocupar su lugar entre los inmortales, aunque, como recordatorio
de que no debía burlarse del mandamás de los dioses nunca más,
debió usar un anillo hecho con el hierro de las cadenas de su
prisión y que tenía engarzado un peñasco del monte donde
estuvo cautivo.
La historia de Prometeo ha inspirado a muchos autores a través
del tiempo y se han escrito novelas (Mary Shelley,
Frankenstein, or The Modern Prometheus), poemas (Goethe,
Prometheus), oberturas (Beethoven, Las criaturas de
Prometeo) y hasta óperas (Carl Orff, Prometheus), basados en
ella. Una estatua dorada de Prometeo se encuentra en la
cabecera de la fuente principal del Rockefeller Center en la
Figura Xb – estatua de Prometeo en el campus ciudad de Nueva York. El proyecto de la NASA para la
de Minhos University. exploración de los planetas exteriores se llama Project
Prometheus. Una de las lunas de Saturno y el asteroide 1809 llevan el nombre de este titán.
XI – Hefestos, cuyo equivalente romano era Vulcano, era el dios griego
del fuego, de los herreros, los artesanos, los escultores, de los metales
y de la metalurgia. Adicionalmente era un protector contra los
incendios accidentales en las ciudades. Era venerado en todos los
centros industriales y de manufactura de Grecia, especialmente en
Atenas. Aunque su forja se encontraba en el corazón volcánico de
Lemnos, Hefestos era asociado por los colonos griegos de Sicilia con
el monte Etna. Hefestos y su hermano Ares eran hijos de Hera
solamente, sin la cooperación de Zeus. Algo similar ocurrió con
Atenea, nacida del cráneo de Zeus, quien, aquejado de un fuerte dolor
de cabeza, hizo que Hefestos se la abriera en dos de un hachazo.
Hefestos era tan feo que
su madre, disgustada por
su apariencia, lo arrojó del
Olimpo acabado de nacer, Figura XIa – Hefestos en su fragua.
y como consecuencia de Ilustración de Howard David Johnson.
esa caída a la tierra quedó cojo. Su fealdad y su cojera le dieron, a
los ojos de los griegos, un aspecto grotesco, por lo que a menudo
se le representaba como un hombre de torso y brazos musculosos,
pero de piernas flacas y débiles. Hefestos forjó muchas de las
armas de Atenea, la diosa de la sabiduría y de la guerra, así como
las del resto de los dioses e inclusive las de unos pocos mortales
que gozaron de sus favores.
XII - En nuestra civilización judeocristiana el fuego tiene un
Figura XIb – El más feo y la más bella. simbolismo especial: recordemos a Elías subiendo al cielo en un
Hefestos y su esposa Afrodita (infiel, le ponía
carro de fuego, las lenguas de fuego de pentecostés, la liturgia
cuernos con Ares). Pintura de Giovanni
católica del fuego nuevo,
Battista Trepolo, 1758.
símbolo de purificación y
regeneración, que se celebra en la víspera pascual y a los "serafines",
cuyo nombre quiere decir incandescente, a quienes se les atribuyen las
propiedades y características del fuego. Al idioma hebreo de la Biblia
se lo llama algunas veces "alfabeto de fuego" porque muchos judíos
devotos creen que la Torá es literalmente la palabra de Dios escrita con
fuego.
La cara destructora del fuego conlleva un aspecto negativo: el fuego
es a la vez celestial y subterráneo, demiúrgico y demoníaco. La
Cristiandad representa al Espíritu Santo como "lenguas de fuego" y, al
mismo tiempo, utiliza el
fuego en las descripciones
del Infierno. Lucifer,
"portador de la luz" celestial,
es precipitado a las llamas Figura XIIa – Visión artística del
del infierno: un fuego que infierno.
quema sin consumir, pero excluye para siempre de la salvación.
Todavía hoy en día, el fuego es utilizado como símbolo en todo el
mundo: ejemplos son la Llama Olímpica y las "llamas eternas" que
Figura XIIb – Llama eterna en honor del se encienden sobre la tumba de algún personaje importante (John
soldado desconocido, en Sofía, Bulgaria. Kennedy, el Soldado Desconocido, etc.).
XIII – Cuando Moisés, el gran legislador judío, fue forzado al

exilio, se fue a vivir con Jetro, sacerdote de Madián y su futuro
suegro, en el desierto del Sinaí. El libro del Éxodo cuenta que
Moisés, estando pastoreando su rebaño, encuentra una zarza
ardiendo al pie del monte Horeb. Al aproximarse, descubre que,
aunque el arbusto está en llamas, éstas no lo consumen. Y el
espíritu de Dios en el arbusto, dijo: "quita tu calzado de tus pies,
porque el lugar en que tú estás, tierra santa es." (Éxodo 3:5).
Luego declara: "Yo soy el Dios de tu padre, Dios de Abraham,
Dios de Isaac, y Dios de Jacob." (Éxodo, 3:6). A continuación,
Dios manda a Moisés a hablar con el Faraón, pues "he visto la
aflicción de mi pueblo" (Éxodo 3:7). Dios prometió a Moisés que
Figura XIII – Moisés y la zarza ardiente. El los llevaría "a una tierra buena y ancha, a tierra que fluye leche
y miel" (Éxodo 3:8). En esos tiempos los Israelitas eran tratados como esclavos en Egipto. Las palabras de
Dios, "ve, porque yo estaré contigo" (Éxodo 3:12), finalmente decidieron a Moisés a ir de regreso a Egipto y
exigirle al Faraón la libertad del pueblo judío.
XIV – Un holocausto es el sacrificio religioso de un ser vivo que
luego es consumido por el fuego. En los ritos paganos de los
griegos y los Romanos, los dioses de la tierra recibían animales
dorados u oscuros, los cuales se les ofrecían de noche. Algunos de
los sacrificios judíos, especificados en la Torá, se requería que
fueran quemados completamente. A mediados del siglo XIX, la
palabra empezó a usarse por varios autores como sinónimo de gran
catástrofe y de masacre. En el siglo XX, el término se asoció
fuertemente con la Solución Final del Tercer Reich Nazi: el
genocidio de aproximadamente seis millones de judíos europeos
(sin contar gitanos, comunistas, discapacitados, etc.) durante la Figura XIV – El primer holocausto: "Y
Segunda Guerra mundial como parte de un programa de edificó Noé un altar a Jehová, y tomó de todo
exterminación deliberada, planeada y ejecutada por el régimen animal limpio y de toda ave limpia, y ofreció
Nacional Socialista en Alemania, liderado por Adolf Hitler. holocausto en el altar" (Génesis 8:20).
XV – Fahrenheit 451 [7] es una
novela de ficción cuya trama se desarrolla en un mundo en el cual la lectura
de libros está prohibida y en donde el pensamiento crítico es reprimido; el
protagonista, Guy Montag, es un "bombero" (que, en el contexto de la novela,
quiere decir "quemador de libros"). 451 grados Fahrenheit (~233ºC) es "la
temperatura a la cual el papel para libros se enciende y arde…" (es decir, la
temperatura de autoencendido). La novela refleja varios temas candentes de
la época en que fue escrita: el macartismo, llamado por Bradbury "la fuerza
destructora del pensamiento", en los años 50 del siglo pasado; la quema de
libros en la Alemania Nazi que comenzó en 1933; la supresión por Stalin de
libros y autores en la Unión Soviética; y las terribles consecuencias de la
explosión de un arma nuclear en Hiroshima y Nagasaki.
XVI - Los filósofos griegos pasaron siglos preguntándose de qué estaba hecho
el Universo. En un principio explicaron el origen y la naturaleza del cosmos
mediante mitos de héroes y dioses antropomorfos. Más tarde, Tales de Mileto
(c 635 aC-543 aC), concibió la primera explicación conocida del mundo físico
Figura XV – Quema de libros en que no apelaba a lo sobrenatural, arguyendo que el agua era el origen y la
Chile, después del golpe de esencia de todas las cosas. Tales era un adelantado para su época: creía que la
estado de Pinochet en 1993. tierra era esférica y que la luna reflejaba luz proveniente del sol; observó que
una resina fósil descubierta en las playas del Báltico, la cual llamamos hoy día ámbar y los griegos denominaban
elektron, tenía la propiedad de atraer plumas, hilos o pelusas, cuando se la frotaba contra un pedazo de piel de
algún animal peludo. En 1600, el médico inglés William Gilbert (1544-1603), investigador del magnetismo,
sugirió que se llamara "electricidad" a esa fuerza de atracción. Gilbert descubrió que, además del ámbar, otras
materias, tales como el cristal, adquirían propiedades eléctricas con el frotamiento. Tales fue uno de los siete
sabios de Grecia y se le considera el primer filósofo en la tradición griega y el padre de la ciencia. Tales tuvo
una profunda influencia en otros pensadores griegos y por lo tanto en la historia y cultura Occidental.
XVII - La Historia nos da numerosos ejemplos de especulaciones
pseudocientíficas acerca de la naturaleza del fuego. Heráclito de Efeso (c. 500
años aC.), en oposición a Tales de Mileto, concibió la idea de que el fuego, en
vez del agua, debía ser el elemento fundamental del Universo. Esto condujo a
la creencia de que lo real es el cambio y la estabilidad es ilusoria. Para Heráclito
todo "está fluyendo" como lo expresa claramente en su famoso aforismo "Panta
Rhei": "todo fluye, nada permanece quieto" (Παντα ρει ουδεν μενει).
XVIII - Empédocles (Agrigento, Sicilia, 490-430 aC), hacia el año 450 aC,
amplió las ideas de Tales y Heráclito y propuso que el fuego y el agua, junto
con el aire y la tierra, eran los cuatro elementos clásicos constitutivos del
universo. Todas las cosas, él creía, estaban hechas de variadas combinaciones
y disposiciones de estos elementos. Además de los anteriores, postuló la
existencia de algo llamado Amor (philia) para explicar la atracción entre las
diferentes formas de materia, y de algo llamado Discordia (neikos) para tener
en cuenta su separación. El consideraba que estas dos eran sustancias distintas,
con los cuatro componentes en solución con ellas. Los elementos tenían sus
propias cualidades y atributos: el fuego es caliente y seco; el aire es caliente y Figura XVII – Heráclito.
Detalle de La Escuela de
húmedo; el agua es fría y húmeda; y la tierra es fría y seca. La teoría de
Atenas, un fresco de Rafael.
Empédocles hoy nos puede hacer sonreír, pero fue la primera que sugirió la
existencia de elementos químicos, lo cual derivó,
finalmente, en la química moderna.
XIX - Hacia el año 350 aC la teoría de Empédocles era
aceptada por muchos, entre ellos Aristóteles quien, sin
embargo, restringió la existencia de los cuatro elementos
a las cosas mundanas y agregó (en su libro de metafísica)
un quinto a la lista, el éter (la quintaesencia), materia
prima de los cielos. Aristóteles imaginaba el mundo
formado por cuatro capas, cada una de ellas en su lugar
natural: tierra (la esfera sólida) en el centro del Universo,
luego el agua (el océano), encima el aire (la atmósfera)
y luego el fuego (una capa exterior invisible, que
ocasionalmente se manifestaba en forma de
relámpagos). Más allá de estas capas, argüía, el Universo
estaba compuesto por el éter. Las cuatro capas inferiores
eran terrenales y por tanto corruptibles, mientras que las
Figura XVIII – Los arcángeles judeocristianos de los estrellas eran eternas ("éter" viene del vocablo griego
cuatro elementos. para eternidad) y debían entonces estar hechas, no de los
cuatro elementos, sino de una sustancia celestial. Cuando cualquiera de los cuatro elementos se encontraba
fuera de su capa habitual, adquiría un movimiento propio, que no requería causas externas, hacia su lugar
natural: entonces los cuerpos sólidos se hunden en el agua, las burbujas ascienden, la lluvia cae y las llamas se
elevan en el aire. La sustancia celestial tiene un movimiento circular perpetuo. En el esquema de Aristóteles no
había lugar para la nada: donde acababa la tierra comenzaba el agua y donde ambas terminaban, comenzaba el
aire; donde éste terminaba se iniciaba el fuego, y donde finalizaba el

fuego empezaba el éter, el cual continuaba hasta el fin del Universo. La
Naturaleza, decían los antiguos, aborrece el vacío (el horror vacui de
los latinos, el miedo a "la nada"). Debido principalmente a su prestigio,
la teoría de Aristóteles se consideró válida hasta la época del
Renacimiento. La palabra éter fue revivida por los físicos del siglo XIX
para llamar así al medio invisible que permeaba, según ellos, el
Universo. La inexistencia del éter precipitó la caída de la física
Newtoniana y preparó el
camino para la teoría de la
relatividad de Einstein.
XX - Aristóteles (Estagira,
Macedonia, 384-322 a. J.C.) es
uno de los principales filósofos
griegos, discípulo de Platón y
maestro de Alejandro Magno.
Junto con Sócrates y Platón, es
Figura XIXa – Platón y Aristóteles. uno de los fundadores de la
Detalle de La Escuela de Atenas, filosofía occidental. Aristóteles
un fresco de Rafael.
fue el primero en crear un
extenso sistema filosófico que abarcaba la moralidad y la estética, la
lógica y la ciencia, la política y la metafísica. Sus puntos de vista sobre
las ciencias naturales modelaron profundamente el pensamiento Figura XIXb – El nuevo elemento de
medieval, y su influencia se extendió hasta bien entrado el la tabla periódica
Renacimiento. Los escritos de Aristóteles sobre ciencias son en gran parte cualitativos. A partir del siglo XVI,
los científicos empezaron a aplicar las matemáticas a las ciencias físicas, y el trabajo de Aristóteles en esta área
resultó insuficiente e inadecuado. Sus fallas se debieron, en gran parte, a
la ausencia de conceptos tales como masa, velocidad y fuerza. Tenía ideas
acerca de la rapidez y la temperatura, pero no un entendimiento
cuantitativo de esas propiedades, debido en
parte a la carencia de aparatos experimentales
básicos, como relojes y termómetros. El
Aristotelismo fue fundamental en el
pensamiento filosófico y teológico del islam
y del judaísmo durante la edad media, y
Figura XXIa – Bomba de vacío continúa influenciando la teología cristiana,
tratando de hacer subir el agua por especialmente a la Iglesia Católica Romana.
encima de 10.4 m.
XXI - De acuerdo con las teorías de
Aristóteles, debería ser posible hacer subir agua a cualquier altura por medio de
una bomba aspirante, la cual utiliza el vacío creado por un pistón para succionar
líquidos (un antiguo invento para sacar el agua de los pozos, todavía utilizado hoy
día). Pero los mineros que tenían que sacar el agua del fondo de las minas Figura XXIb – Evangelista
Torricelli. Imagen de la
comprobaron que por mucho y muy fuerte que bombeasen, nunca podían hacer portada del libro Lezione
subir el agua a una altura superior a los 10 m de su nivel inicial. Hacia el final de d'Evangelista Torricelli. El
su larga e inquieta vida de investigador, Galileo se interesó en este problema. Y su barómetro de Torricelli
conclusión fue que, en efecto, la Naturaleza aborrece el vacío, pero solo hasta demostró que el aire (y, por
ciertos límites. Se preguntó si tales límites serían menores si se empleara un líquido lo tanto, todos los demás
más denso que el agua, pero murió antes de poder realizar el experimento. gases), al contrario de la
Los físicos italianos Evangelista Torricelli (1608-1647) y Vincenzo Viviani creencia general de la
(1622-1703), discípulos de Galileo, lo llevaron a cabo en 1644. Utilizaron época, sí tenía peso.
mercurio, una cubeta y un tubo de aproximadamente 1 m de longitud.

Llenaron el tubo de mercurio y cerraron el extremo abierto; luego
introdujeron el tubo boca abajo en la cubeta con mercurio y quitaron el tapón.
El mercurio empezó a salir y a llenar la cubeta, pero cuando el nivel hubo
descendido hasta unos 760 mm sobre el nivel de la cubeta, se detuvo el
vaciado y el nivel quedó inmóvil. Así se construyó el primer "barómetro".
¿Qué era lo que sostenía al mercurio? Según Viviani, debía ser el peso de la
atmósfera, que presionaba sobre el líquido de la cubeta. Esto constituía una
idea revolucionaria, puesto que la teoría aristotélica afirmaba que el aire no
tenía peso y estaba sujeto solo a su propia esfera alrededor de la Tierra. El
experimento demostró que el peso de una columna de agua de 10 m y otra
de 760 mm de mercurio equilibraban el peso de una columna de aire, del Figura XXIc – Barómetro en
mismo diámetro, de una altura igual a la distancia entre el nivel de la cubeta forma de cisne.
y el límite superior de la atmósfera. También, se demostró que la Naturaleza no aborrecía el vacío en cualquier
circunstancia. El espacio que quedaba en el extremo cerrado del tubo era un vacío casi perfecto, solo contenía
una pequeñísima cantidad de vapor de mercurio. Este "vacío de
Torricelli" fue el primero que produjo el hombre. Unos pocos años más
tarde, el ingeniero alemán (y por algún tiempo alcalde de Magdeburg)
Otto von Guericke (1602-1686) inventó una forma de extraer el aire de
un recipiente, creando lo que se puede considerar lo opuesto al aire: el
vacío.
XXII - Lo que Aristóteles dijo fue tomado, en el Medioevo, como
correcto e incuestionable (¡magister dixit!) [XXIII]. En sus escritos están
Figura XXId – Estampilla consignadas muchas observaciones científicas, una mezcla de precisión
conmemorativa de Otto von Guericke y precoz y errores
los hemisferios de Magdeburgo. insólitos. He aquí un
par de perlas Aristotélicas [8]: un caballo tiene 47 dientes
(no se moleste en comprobarlo, ya que su dedo puede resultar
lastimado); también, los hombres tienen más dientes que las
mujeres (de nuevo, no se moleste en contar). Otra curiosa
creencia medieval afirmaba que existían sólo siete cuerpos
celestiales, cada uno girando alrededor de la tierra en una
órbita circular (tenía que ser circular, pues el circulo es una
figura perfecta y Dios no haría una cosa que no lo fuera).
Cuando Galileo descubrió las lunas de Júpiter, los clérigos se Figura XXIe – Los hemisferios de Magdeburg
rehusaron incluso a mirar por su telescopio. No podía ser, (Ilustración de la época). Como tantos otros avances
tenía que ser una ilusión. Siete era un número mágico: siete de la ciencia, la idea del vacío no fue aceptada
días en la semana, siete orificios en la cabeza y en el alma, inmediatamente y generó muchas controversias.
siete cuerpos celestes: sol, luna, Marte, Mercurio, Júpiter, Venus y Saturno, los cuales dieron sus nombres a los
siete días de la semana (ver notas siguientes).
Según Daniel Samper, a Aristóteles le preocupaba saber por qué "nadie se hace cosquillas a sí mismo";
también se preguntaba "¿por qué la gente bosteza cuando ve bostezar y orina cuando ve orinar?"; otra inquietud
de Aristóteles: "¿por qué los eunucos no se quedan calvos?" (Aristóteles era calvo). 11
XXIII - Las normas de Aristóteles para los argumentos eran tan claras que durante siglos se creyó que él había
dicho todo lo que se podía decir al respecto. Según José Sánchez [9], "que Aristóteles apuntó en ocasiones en
direcciones que el desarrollo científico ha mostrado erróneo es innegable." Pero eso no demerita, en modo
alguno, sus valiosos aportes a la comprensión de la naturaleza. A Aristóteles, "conviene recordar, le debemos
nada más ni nada menos que la lógica formal, lo que es casi equivalente a pensar ordenada y rigurosamente."
11
D. Samper, Breve historia de este puto mundo, Aguilar, 2015.
Aristóteles sostenía que todas las ciencias dependen de un conjunto de

principios que pueden aceptarse como verdaderos, sin necesidad de pruebas
(¿recuerdan las leyes de la Termodinámica?). Ahora bien, "….la ciencia no
es únicamente resultados. La ciencia es, por encima de todo, una tradición
de comportamiento. Si perdemos semejante tradición, perderemos…a la
propia ciencia. Y el que desprecia, o no es capaz de comprender, el pasado
no tiene futuro, aunque tenga presente. Es, simplemente, un impostor." Esto
no implica, de ninguna manera, que debamos vivir aferrados al pasado.
Según don Miguel de
Unamuno, "Procuremos
más ser padres de
nuestro futuro que hijos
de nuestro pasado. "
Muchas de las ideas de
Aristóteles sobre el
pensamiento lógico son
aún fundamentales para
Figura XXIf – La densidad del la ciencia.
agua es solamente 1/13.6 la del
mercurio, así que la presión XXIV - En la Biblia se
atmosférica puede soportar una menciona el número
columna de agua de siete en más de 700 Figura XXIg – Barómetro electrónico. Aunque no
13.6×0.76=10.34 m. En un ocasiones, desde los tiene el encanto del barómetro de tubo de vidrio con
barómetro de agua tendríamos que siete pecados capitales, mercurio, este circuito es una réplica electrónica
hacer las lecturas ¡desde la ventana pasando por los siete exacta del barómetro de Torricelli.
de un cuarto piso! La foto muestra sacramentos, las siete frases de Jesús en la cruz y las siete peticiones del
el barómetro de agua Thames, Padre Nuestro. Otros sietes famosos: los siete reyes que gobernaron
construido en una glorieta de simultáneamente a Roma en sus inicios, los siete colores del arco iris: rojo,
Londres en 1995 para ocultar un
naranja, amarillo, verde, azul, índigo y violeta; las siete notas musicales:
tubo de alivio del acueducto.
do, re, mi, fa, sol, la y si; los siete enanitos compañeros de Blancanieves,
en uno de los cuentos infantiles más conocidos en el mundo; las siete maravillas del mundo antiguo y moderno.
Estas últimas fueron elegidas el 7/7/2007 en una votación en la que participaron más de 90 millones de
electores. Los sufragios fueron emitidos de forma espontánea a
través de Internet o de mensajes de texto telefónicos. Los
pitagóricos consideraban sagrado al siete, por ser la suma del 4
y el 3 (de la suerte y la perfección).
La versión más popular de la historia de Blancanieves es la
de los hermanos
Grimm, llevada al cine
en la película de
dibujos animados de Figura XXIV – Los siete pequeños mineros
Walt Disney, la cual amigos de Blancanieves.
fue el primer largometraje de este tipo en Tecnicolor. Para recordar, los
nombres de estos simpáticos mineros eran: Doc, Dormilón,
Estornudón, Tímido, Feliz, Tintín y Gruñón.
XXV - Los alquimistas medievales, sucesores de los griegos en el
estudio de la materia, aunque sumergidos en la magia y la charlatanería,
llegaron a conclusiones más razonables y verosímiles, ya que por lo
menos trabajaron con las sustancias sobre las cuales especulaban.
Figura XXVa – Alquimistas chinos Tratando de explicar las diversas propiedades de las sustancias, se las
experimentando con pólvora. atribuyeron a determinados elementos. Por ejemplo, identificaron al
mercurio como el elemento que confería propiedades metálicas a las

sustancias, y al azufre como el que impartía combustibilidad. En el siglo
XVI, uno de los últimos y mejores alquimistas, Theophrastus Bombast
von Hohenheim (1493–1541, alquimista suizo – austriaco), más
conocido como Paracelso, añadió la sal a la lista, como el elemento que
confería a los cuerpos su resistencia al calor. Según los alquimistas, una
sustancia podía transformarse en otra simplemente añadiendo o
sustrayendo elementos en las cantidades adecuadas. Un metal como el
plomo, por ejemplo, podía convertirse en oro añadiéndole una cantidad
exacta de mercurio. Durante siglos continuó la búsqueda de la técnica
adecuada para convertir un "metal base" en oro [L]. Algunos miembros
de la profesión poco escrupulosos llegaron abiertamente a la estafa,
simulando, mediante juegos de prestidigitación, producir oro, con el fin
de conseguir lo que hoy llamaríamos "becas para la investigación" de
algunos ingenuos y ricos mecenas. La alquimia consiguió así tan mala
Figura XXVb – Alquimistas en busca
reputación, que hasta la palabra "alquimista" tuvo que ser abandonada. de la piedra filosofal. Pintura de Joseph
En el siglo XVII el "alquimista" se había convertido en "químico", y la Wright of Derby, 1771.
"alquimia" era ahora la rama de la ciencia llamada "Química".
XXVI - Los seres humanos y sus ancestros, los Homo Erectus, han usado
el fuego durante casi un millón de años, pero descubrió como hacerlo
hace tan sólo 9000 años. Sin duda ya habían visto mucho antes los
incendios forestales iniciados por un rayo y procuraron ponerse a salvo.
El "descubrimiento" del fuego y sus virtudes no llegó hasta que la
curiosidad se sobrepuso al temor. Algún hombre primitivo debió sentirse
atraído por los restos de tales incendios, ascuas y zarzas ardiendo
débilmente, y se distraería con ellas echándoles ramas secas y viendo
cómo se avivaban las llamas. Pronto, durante el Paleolítico Inferior, hace
alrededor de un millón de años, aprendería a controlarlo y a utilizarlo para
cocinar. Y, al llegar la noche, apreciaría su luz y calor y, sobre todo, su
eficaz acción contra los depredadores. Algún día, después de muchos
milenios, aprendió a hacer fuego. Para producirlo, nuestros antepasados
Figura XXVIa – Implementos para
utilizaron principalmente dos métodos: uno de ellos era golpear una
hacer fuego.
piedra llamada pirita contra un pedernal, lo cual producía chispas que
servían para iniciar el fuego; el otro método consistía en
hacer girar una rama contra un pedazo de madera hasta que
el calor generado por la fricción lo encendiera. Los
arqueólogos han encontrado los implementos necesarios para
ambos métodos en todo el mundo. Según Herman Kahn
(1922-1983), famoso estratega militar gringo durante la
guerra fría, en su libro The Next 200 Years (Morrow),
"Cuando el hombre primitivo aprendió a encender el fuego,
descubrió la energía controlable, la cual se convirtió en un
sirviente destinado a realizar una serie sin fin de milagros….
Este descubrimiento fue quizá el factor fundamental que por Figura XXVIb – El fuego fue utilizado en la
sí solo le permitió a la humanidad desarrollar la civilización antigüedad para la cacería.
moderna."
XXVII - El dominio del fuego es sin duda el más grande logro del hombre primitivo, aquel que más que ningún
otro lo elevó por encima de las bestias y le dio el dominio de la tierra. El calor y la luz del fuego fueron sus
más obedientes y poderosos sirvientes. El control del fuego hizo posible la migración humana a zonas de clima
frío, las cuales permanecían hasta ese momento fuera del alcance de la colonización. Inicialmente el fuego se
utilizó para calefacción, como protección contra

animales feroces, para iluminación y para la cocción de
alimentos. Las señales de humo fueron un medio de
comunicación bastante extendido. Posteriormente
apareció la alfarería y la metalurgia (primero la fundición
de cobre y luego el bronce, el hierro, etc.).
La Edad del Bronce reemplazó a la Edad de Piedra en
el sudeste de Europa hacia el año 2000 aC. La Ilíada y
La Odisea, de Homero, conmemoran este período de la
cultura. Hacia el 800 aC, los Dorios introdujeron en
Europa la Edad del Hierro, al invadir Grecia y derrotar a
los Aqueos, que habían cometido el error de seguir en la
Edad del Bronce.
La importancia de los herreros en la antigüedad era
Figura XXVII – Señales de humo de indígenas
tanta que aparecen en casi todas las mitologías y leyendas
americanos. Pintura de Frederic Remington, 1896.
heroicas. Del arte empírico y artesanal, con el correr de
los milenios se llegó a la ciencia de la combustión, con toda una teoría explicativa de los fenómenos que en ella
suceden.
XXVIII - La combustión humana espontánea es un supuesto
fenómeno en el cual un ser humano súbitamente estalla en
llamas, dramáticamente reduciendo el torso de la víctima a un
montón de cenizas y a menudo dejando solo las extremidades
carbonizadas. Las explicaciones de los casos que se conocen
van desde las sobrenaturales (fantasmas y alienígenas), hasta las
naturales, debidas a fuentes de ignición externas (cigarrillos,
etc.) o a un fenómeno interno desconocido (alta concentración
de alcohol en la sangre, etc.).
XXIX – Casi con certeza, el primer combustible utilizado por
los humanos fue la madera [10]. No se sabe cuál de las dos
especies de homínidos, si el Homo Habilis o el Homo Erectus,
utilizó primero el fuego, pues la evidencia arqueológica indica Figura XXVIII – Combustión de un humano
provocada por un malvado alienígena.
que ambos coexistieron en las mismas áreas geográficas. Los
arqueólogos han descubierto que el carbón mineral se utilizaba en China hacia 1100 aC y en Gales durante la
edad del bronce. Sin embargo, el primer registro escrito que se tiene al respecto es una mención que hace
Aristóteles en un libro sobre geología, que escribió hacia el año 350 aC.
Su interés en el carbón provenía de sus teorías acerca de la composición
del Universo, ya mencionadas. Posteriormente, otros, como los
romanos, estuvieron más interesados en este mineral como fuente de
calor o para utilizarlo en la forja de metales. En Inglaterra el carbón
mineral se utilizó para calefacción desde los tiempos romanos hasta la
edad media.
Según Daniel Samper (ibídem), "Hace apenas 7 millones de años, a
las 10:37 a.m. (es solo un cálculo) se hizo más notoria la diferencia
entre los monos y los homínidos, tatarabuelos de los hombres. Estos
últimos recibieron nombres según las cosas que eran capaces de hacer
o el lugar donde se criaron. Así, el homo australopitecus nace en
territorios australes de África; el homo neandertalensis, en la localidad
Figura XXIX – Uno de nuestros primos alemana de Neandertal; el homo antecesor, porque precedió al homo
lejanos: el Homo Habilis (buen mozo el neardentalensis; el homo habilis se caracterizaba por su habilidad para
chino, ¿cierto?). ayudarse de instrumentos; el homo erectus, por la inocultable y
permanente felicidad de su mujer." "Conviene advertir que la arqueología solo habla de hombres (el hombre
de las cavernas, el hombre de Neandertal, el hombre de Cromagnon), pero se sospecha que a lo largo de estos
miles de años también hubo algunas mujeres."
XXX -El carbón se asocia con el símbolo astrológico Capricornio.
Antiguamente los ladrones lo llevaban consigo como protección, para no ser
detectados cuando estaban en su "trabajo" y para que los ayudara a escapar
cuando eran perseguidos. Soñar con ascuas es un símbolo de desengaño,
problemas, aflicción y pérdida, a menos que brillen, y entonces el símbolo se
convierte en una promesa de ascenso y mejoramiento. En los países nórdicos
se cree que Santa Claus deja un pedazo de carbón, en vez de regalos navideños,
a los niños que se portan mal.
XXXI – Cocinar es el acto de preparar alimentos para ser ingeridos. Abarca
un vasto rango de métodos, incluso aquellos que no requieren calentamiento,
las herramientas, los utensilios y las combinaciones de ingredientes, que tienen
Figura XXX
como objetivo mejorar el sabor y la digestibilidad de la comida. Generalmente
requiere la selección, medición y combinación de ingredientes siguiendo una receta o procedimiento prescrito,
en un esfuerzo por conseguir el resultado deseado. El éxito
depende, sin embargo, de algunas limitantes, como son la
variabilidad de los ingredientes, las condiciones ambientales, las
herramientas y la habilidad del chef. La diversidad gastronómica
mundial es un reflejo de las innumerables consideraciones
nutricionales, estéticas, religiosas, económicas, agrícolas y
culturales que la afectan. Cocinar requiere frecuentemente de la
aplicación de calor al alimento, lo cual, generalmente pero no
siempre, lo transforma químicamente, cambiándole el sabor, la
textura, la apariencia y sus propiedades nutricionales. Existe
evidencia arqueológica de que el homo erectus asaba sus alimentos,
Figura XXXI – Plato típico de la tanto vegetales como animales, prácticamente desde que domesticó
gastronomía japonesa. Verduras salteadas el fuego. Otras técnicas de cocción, que involucran la ebullición de
rápidamente en un wok a fuego alto y con un líquido en un recipiente, se han practicado por lo menos desde
poco aceite. el siglo X aC, cuando apareció la cerámica.
XXXII – La cocción de los alimentos fue un paso decisivo en la lucha sin
cuartel del hombre contra las enfermedades. El uso del calor en la
preparación de alimentos puede matar o inactivar organismos
potencialmente peligrosos, como bacterias y virus. El efecto depende de la
temperatura, del tiempo de cocción y de la técnica utilizada. La "zona de
peligro" para los alimentos está entre 4ºC y 57ºC. En ese rango las bacterias
crecen rápidamente y, si las condiciones son propicias, las bacterias pueden
duplicar su número cada 20 minutos. El alimento puede parecer intacto, sin
daño alguno, y sin embargo enfermar al que lo ingiera. Las carnes, aves,
productos lácteos y otros alimentos preparados deben mantenerse por fuera
de la "zona de peligro" para que permanezcan seguros para comer. La
refrigeración y el congelamiento no matan las bacterias, solamente retardan Figura XXXII – Pizza mejicana,
su crecimiento. condimentada con ajíes jalapeños
XXXIII - El primer método de cocción era, probablemente, colocar el (se te saltan las lágrimas al
alimento sobre el fuego al aire libre y girarlo continuamente. Sin embargo, probarlos, pero son deliciosos).
se desperdiciaba combustible y alguien debía estar a cargo. Era más práctico colocar el fuego dentro de una
cámara de piedra o de arcilla: un horno. Una vez que este se calentaba, el cocinero revolvía el fuego, colocaba
el alimento y lo sellaba hasta que estaba listo. Los primeros hornos fueron encontrados en la ciudad de Jericó,
en la antigua Palestina, poblada desde hace más de 10000 años.

XXXIV - En 1620, Francis Bacon (filósofo y estadista inglés, 1561-1626) publicó
detalles de una observación reveladora: la llama de una vela tiene una estructura
distintiva, con un centro oscuro y un borde claro. Este simple hecho con el tiempo
ayudaría a los científicos a comprender la combustión. Bacon creía que se podía
aprender más sobre la naturaleza mediante la observación de los fenómenos y su
reflexión, que con la lectura de libros y la elaboración de juicios apresurados. Su obra
Instauratio Magna desarrolla una teoría empirista del conocimiento y su Novum
Organum propone una clasificación de las ciencias. Las ideas de Bacon respecto de
la observación se convertirían en la clave del método científico.
XXXV - Es interesante anotar que en la concepción inicial de la Termodinámica se
hablaba de fuego en vez de calor: Fourier (barón Jean Baptiste, matemático francés,
1768-1830) publicó en 1824 su Thèorie Analytique de la Chaleur, cuyo primer
capítulo tiene como epígrafe la frase: Et Ignem Regunt Numeri; en ese mismo año
Figura XXXIV – Flame Carnot publicaba su famoso artículo Reflexions sur la Puissance Motrice du Feu. En
(llama) es un programa esa época, bajo el término "fuego", en la enciclopedia británica, se leía: "la materia
malicioso, altamente del sol, de la luz, el flogisto [XLII], el elemento sulfuroso, son todos nombres que
sofisticado, diseñado describen comúnmente al elemento del fuego." Newton (sir Isaac, físico inglés, 1642-
como arma cibernética 1727), un genio en otras materias, consideraba que "fire is nothing else but red hot
para atacar entidades en vapor" (el fuego no es más que vapor al rojo vivo).
varios países.
XXXVI - La disponibilidad de grandes cantidades de combustibles, lo más barato
posible, es un requerimiento básico (lo ha sido y siempre lo será) para el progreso de las naciones. El hombre
primero utilizó la madera para suplir sus necesidades de combustibles y una deforestación masiva tuvo lugar
en muchas áreas del globo durante largos períodos de tiempo. A principios de la Era Cristiana, casi toda Grecia,
África del Norte y el Oriente Próximo ya estaban despojados sin remedio de sus florestas, en parte para obtener
combustible, pero también para roturar la tierra con el objeto de dedicarla a la agricultura. La tala
indiscriminada fue un desastre de doble alcance: no solo destruyó las reservas de madera, sino que acabó con
la fertilidad de las tierras. Casi todas las regiones antiguas, que antaño sustentaron las más prósperas culturas
humanas (¿recuerdan la tierra de leche y miel que Dios le prometió a Moisés?), son hoy en día estériles e
improductivas y están pobladas por gentes ignorantes y míseras. Más recientemente, los tiempos modernos han
presenciado una deforestación aún más rápida de Norteamérica. Apenas quedan ya algunas zonas con bosques
vírgenes en las áreas templadas del mundo, con la excepción, quizá, de Canadá. Están en peligro las zonas
tropicales: la Amazonia y África Central.
XXXVII – Históricamente, la producción masiva de carbón vegetal, que, en su punto máximo, durante la Edad
Media, empleaba cientos de miles de obreros, principalmente en los bosques alpinos y sus alrededores, fue la
mayor causa de deforestación, especialmente en Europa central,
pero en general en toda Europa. Comercialmente, el carbón
vegetal se encuentra en forma de trozos, briquetas o extruido.
La porosidad es una de sus características más apreciadas, ya
que le permite al carbón vegetal absorber gases y líquidos; es
muy usado para filtrar agua y absorber olores. Cuando se le
ingiere absorbe gases del estómago y los intestinos, como
también líquidos y sólidos, y por eso se utiliza en el tratamiento
de ciertos envenenamientos. Filtros de carbón se utilizan en
máscaras para remover gases venenosos del aire inhalado. Uno
de los usos más antiguos del carbón vegetal es como
componente de la pólvora [LX]. En arte se utiliza para hacer
esquemas, dibujos preliminares ("al carboncillo") y para hacer Figura XXXVII – Dibujo al carboncillo.
creyones. Autor: Virgil Dizon, 2010.
XXXVIII - Para mediados del siglo XVII, la desaparición de los

bosques en Europa hizo evidente la necesidad de encontrar otras
fuentes de energía. Entonces, a pesar de que hacia principios del siglo
XIV en Inglaterra se propuso ejecutar al que quemara carbón
mineral, porque producía gases tóxicos y asfixiantes, el gran
incremento en la demanda de combustibles que trajo consigo la
Revolución Industrial obligó a abolir las restricciones, con el
consiguiente aumento en la minería del carbón.
Londres en esta época, siglo XIX y parte del XX, tenía tanta o
más contaminación atmosférica que Los Ángeles o Ciudad de
México hoy en día y las enfermedades pulmonares tenían
características de epidemia. Los periodos largos de smog son
frecuentes en Londres desde mediados del siglo XIX. El Great
Smoke de 1952 oscureció los cielos de Londres y ocasionó la muerte
de aproximadamente 12000 personas. Durante la era Victoriana, Figura XXXVIIIa – Caldera de una planta
Londres fue especialmente notoria por sus smogs espesos, llamados de potencia de vapor que utiliza carbón
"pea-soupers" (literalmente: sopa de alverjas), un hecho que como combustible.
frecuentemente se utiliza para agregar misterio a las obras de teatro y películas que recrean dramas de la época
en esa ciudad.
El petróleo (incluyendo el gas
natural), un relativamente recién
llegado al mundo energético, se ha
convertido hoy en día en el miembro
dominante del grupo de los
combustibles fósiles. Todavía, sin
embargo, aproximadamente el 40% de
la producción mundial de electricidad
proviene del carbón, y se estima que, a
las ratas actuales de consumo, las
reservas conocidas alcanzan para 300
años.
XXXIX - El hierro se obtiene al
calentar el mineral que lo contiene con
Figura XXXVIIIb – Fotografía de Trafalgar Square, tomada el 5 de carbón. Hasta el siglo XVI, el carbón
diciembre de 1952. para fundición provenía de la leña.
Hacia el año 1620 dC los árboles escaseaban, de modo que los fabricantes ingleses de hierro comenzaron a
experimentar con hulla; el problema era que el carbón mineral contiene mucho azufre, el cual arruina el hierro.
En 1603 el escritor e inventor Hugh Platt (1552-1608) sugirió que se podía eliminar el azufre y otros elementos
indeseables calcinando el carbón. El sólido resultante, que llamamos cok o coque, era en un alto porcentaje
carbono puro. Sin embargo, el coque no se utilizaría
masivamente en la fundición de hierro sino hasta comienzos
del siglo XVIII. Hacia mediados del siglo XIX, el carbón
mineral también reemplazó al carbón vegetal en la fabricación
de pólvora y explosivos.
XL - En el Medio Oriente, la gente veneraba las "llamas
eternas" que emergían de la tierra desde hace unos 5000 años
(escapes de gas natural que se encendieron por acción de un
rayo u otra causa). Pero el primer pueblo que utilizó los aceites
naturales que se filtraban por entre las rocas fueron los chinos.
En el 211 aC, perforaron su primer pozo con un taladro Figura XL – Llamas eternas en Cirali, Turquía.
montado en cañas de bambú. Para el 200 dC, producían sal quemando petróleo para hervir salmuera. Para el
siglo X, una extensa red de oleoductos de bambú conectaban los pozos petroleros con los manantiales de
salmuera. Tabletas persas antiguas hablan del uso para iluminación y con propósitos medicinales del petróleo
en las clases altas de la sociedad.
XLI - La muerte de 92 mineros en la aldea de Felling, en Inglaterra, el 25 de
mayo de 1812, fue el clímax de una serie de desastres causados por la explosión
del gas grisú y ocasionados por la llama de las lámparas de los mineros. Se
formó un comité para averiguar sobre el problema. Se solicitó la asesoría de
expertos y, finalmente, se ofreció un
premio, lo cual llevó a la invención de
la lámpara de seguridad en 1816 por
sir Humphry Davy (químico y físico
británico, 1778-1829), caballero bien
Figura XLI.a – Al comienzo
de la Revolución Industrial se educado y un hábil científico. Sin
utilizaban canarios en las minas embargo, un prototipo similar ya
de carbón para detectar la había sido probado con éxito en 1815
presencia del gas grisú. por George Stephenson (ingeniero
Mientras el pájaro estuviera británico, 1781-1848), un mecánico
vivo no había peligro, pero si se de minas rudo y práctico, inventor de
asfixiaba, entonces, ¡sálvese la tracción a vapor sobre vía férrea, y
quien pueda! cuyo logro más importante había sido
el establecimiento del ferrocarril de Liverpool a Manchester. Las
acusaciones de robo de ideas no se hicieron esperar y hubo amargas
disputas entre los dos hombres. El premio para Davy consistió de unas
piezas de platería que costaban 50 veces el sueldo anual de un minero. Figura XLIb – Explosión de gas grisú en
Davy fue también el descubridor del una mina francesa. Ilustración del
arco eléctrico, de las propiedades suplemento de domingo de Le Petit
catalíticas del platino y quien, gracias Journal, París, 1892.
a la electrólisis, aisló los metales alcalinos, a los que dio los nombres de calcio
y magnesio.
XLII - Cuando algo arde, salen llamas y la gente creía que las sustancias
combustibles perdían algo cuando se quemaban. Un químico y médico alemán,
Georg Stahl (1660-1734),
basándose en las ideas de un
paisano suyo, J. J. Becher
(1635-1682), llamó a ese algo
flogisto y hacia 1700 dC ideó
Figura XLI.c – Humphry la teoría del flogisto (encender
Davy. Science Photo Library. en griego). La teoría establece
que los materiales combustibles son ricos en flogisto, una
sustancia sin color, ni olor, ni sabor, sin peso, que se libera
durante la combustión; las sustancias incombustibles carecen
de flogisto y por tanto no pueden arder. Entonces, la madera
contiene flogisto, pero las cenizas no. La teoría del flogisto,
con todas sus contradicciones, dominó la química durante la
mayor parte del siglo XVIII y les permitió a los químicos
entender algunos fenómenos aparentemente disímiles: la
combustión, el metabolismo y la oxidación de los metales.
Stahl es también el autor de la teoría del animismo en Figura XLII – El flogisto de las brujas.
medicina. Ilustración que ridiculiza la teoría del flogisto.
XLIII - El problema con la teoría del flogisto era que cuando un metal ardía
(magnesio, por ejemplo), perdiendo flogisto en el proceso, las cenizas
pesaban más que el metal, por lo que el flogisto debía tener peso negativo,
es decir, debía pesar menos que nada. Fue Antoine Lavoisier (químico
francés, 1743-1794), quien primero se dio cuenta de que el aire era una
mezcla de gases e intuyó la naturaleza de la combustión. Encontró que el
aire consistía de dos gases (sus métodos no le permitieron descubrir los
demás componentes), uno de los cuales favorecía la vida y la combustión y
el otro no. En 1779 llamó al primero de ellos oxígeno ("productor de ácidos"
en griego), porque creyó que era el principal componente de los ácidos, lo
cual no es cierto. En 1783, Lavoisier reemplazó la pérdida de flogisto en la
combustión por ganancia de oxígeno, lo cual es correcto, resolviendo así la
paradoja del peso. Al segundo componente del aire lo llamó azote (del
griego "sin vida"), pero en 1790 fue llamado nitrógeno por Chaptal (Jean Figura XLIII – Retrato de
Antoine, otro químico francés, 1756-1832), debido a que este elemento Lavoisier y su esposa, por Jacques-
estaba presente en el nitrato de sodio, llamado comúnmente "nitro", y con Louis David, 1788. (Metropolitan
ese nombre se le conoce hoy día (excepto en Francia, donde sigue Museum of Art, New york)
llamándose azote). Lavoisier ideó una nomenclatura química racional y efectuó las primeras medidas
calorimétricas.
Lavoisier fue decapitado en la guillotina, en París, en la plaza de la Concordia, durante la revolución
francesa, debido a sus inversiones en la firma de su suegro, la cual tenía contratos con el gobierno real para
recolectar impuestos. Se le considera "el padre de la química moderna".
XLIV - Henry Cavendish (físico y químico británico,
1731-1810) fue el primero en demostrar que el hidrógeno
era un gas diferente al aire. Liberó hidrógeno al hacer
reaccionar ácido sulfúrico con un metal y luego midió su
densidad. Descubrió que era más liviano que cualquier
otro gas y más tarde realizó la síntesis del agua. Esto hizo
que más tarde Lavoisier lo llamara hidrógeno, que en
Figura XLIVa – En el 2015 se cumplieron 250 años griego significa "creador de agua". El hidrógeno fue un
del descubrimiento del hidrógeno. factor determinante en dos tragedias que sacudieron el
mundo en el siglo pasado. El 28 de enero de 1986, el transbordador espacial Challenger explotó al poco rato
de haber despegado del centro espacial Kennedy en la Florida,
matando a los siete astronautas que se encontraban a bordo. Un o-ring
defectuoso permitió que escapara hidrógeno líquido de uno de los
tanques de combustible, causando la explosión del vehículo. El 6 de
mayo de 1937, el dirigible
alemán Hindenburg explotó
mientras aterrizaba en
Lakehurst, New Jersey,
matando a 36 de las 97
personas a bordo. En esta
ocasión el hidrógeno no era Figura XLIVb – Explosión del
utilizado como combustible, trasbordador Challenger poco después de
sino para proporcionar despegar.
empuje ascensional para el vehículo más liviano que el aire. Se han
sugerido varias posibles causas de la explosión, incluyendo
electricidad estática, un rayo, o sabotaje. Una teoría sugiere que el
Figura XLIVc – El dirigible Hindenburg dirigible ardió, muy probablemente, porque estaba cubierto con una
instantes después de incendiarse. pintura que contenía polvo de aluminio (si una lata de cerveza se
muele finamente, el talco resultante arde fácilmente, combinándose con el oxígeno del aire). Con 804 pies de
envergadura, el Hindenburg fue el más grande vehículo aéreo jamás construido. El desastre marcó el final del
uso de vehículos más livianos que el aire para transportar pasajeros.
XLV - Años después del descubrimiento de la composición del aire por Lavoisier, Cavendish intentó consumir
la totalidad del nitrógeno, el cual se mostraba bastante inerte, en una muestra de aire combinándolo con oxígeno,
bajo la acción de una chispa eléctrica. No tuvo éxito. Hiciera lo que hiciese, no podía liberarse de una pequeña
burbuja de gas residual, que representaba menos del 1% del volumen original. Cavendish pensó que este podría
ser un gas desconocido, incluso más inerte que el nitrógeno. Pero como no abundan los Cavendish, el
rompecabezas permaneció como tal por largo tiempo. La naturaleza de este aire residual no fue descubierta
sino un siglo después, en 1882 por John W. Strutt (Lord Rayleigh, 1842-1919, premio Nobel de física en 1904),
cuando ya se contaba con la ayuda de la espectroscopia. El nuevo y muy inerte elemento recibió el nombre de
"argón" (del término griego que significa "inerte"). Cavendish también determinó la densidad media de la Tierra
y fue uno de los creadores, junto con Coulomb, de la electrostática cuantitativa.
XLVI - El oxígeno fue descubierto por Carl Scheele (químico sueco, 1742-1786)
en 1772, además del cloro, la glicerina, el ácido cianhídrico y diversos ácidos
orgánicos, pero esperó cinco años antes de publicarlo. Mientras tanto Joseph
Priestley (químico inglés, 1733-1804), al experimentar con él encontró que los
combustibles ardían más brillante y rápidamente en su presencia; razonó que este
nuevo gas debía ser particularmente pobre en
flogisto y por consiguiente absorbía el flogisto
de la madera con verdadera ansia. Por eso lo
llamó "aire desflogisticado" (el nombre oxígeno
se le debe a Lavoisier). Observó que cuando
respiraba este gas se sentía "liviano y plácido" e
Figura XLVIa – Joseph imaginó entonces que respirar aire
Priestley, conocido por desflogisticado podría ser algún día un vicio
haber aislado el oxígeno. menor entre los ricos (a juzgar por lo que le está
ocurriendo a nuestra atmósfera vemos que no andaba tan desencaminado).
Descubrió que las plantas desflogisticaban el aire viciado y lo refrescaban
(hoy sabemos que las plantas toman CO2 del aire y desprenden oxígeno en
él). Alguna vez (en 1767, antes del descubrimiento del oxígeno) disolvió CO2
en agua y cuando la probó encontró que había creado una bebida refrescante,
la cual fue comercializada en 1783 por Joseph Schweppe, un joyero
germano-suizo. Puesto que sólo se requiere adicionar saborizantes y azúcar
para producir una bebida gaseosa, Priestley se puede considerar como el
Figura XLVIb – Aviso
padre de la llamada "industria de las colas". publicitario de agua tónica, con el
Las aguas naturalmente carbonatadas tenían reputación de ser curativas, actor británico Hugh Laurie (el Dr.
y los sitios en donde se tenían estos manantiales se volvieron destinos House de la TV). Schweppes fue la
turísticos muy populares en el siglo XIX. La que llamamos soda o agua de primera compañía en vender agua
Seltz hoy en día debe su nombre al sitio de una de estas fuentes, carbonatada al público y posee
Niederselters, Alemania. Por supuesto, la carbonatación producida por la marcas populares como Dr.
fermentación se conocía desde tiempos inmemoriales. Pepper, 7-UP y Canada Dry.
XLVII - El crédito por el descubrimiento del Nitrógeno en 1772 se le da a Daniel Rutherford (químico escocés,
1749-1819), quien para su tesis de grado trabajó con un "aire" que no mantenía la combustión, descubierto por
Black [LI]. Este aire, aunque no contenía gas carbónico, era mefítico: una vela no arde y un ratón se muere en
él. Rutherford, siguiendo la teoría del flogisto, creyó que este aire ya contenía todo el flogisto que le cabía,
siendo incapaz de soportar la vida y la combustión, dos procesos que dependían del desprendimiento de flogisto,
y por eso lo llamó "aire flogisticado". Más tarde Lavoisier descubriría la verdadera naturaleza de este gas.
XLVIII - Priestley también descubrió el óxido nitroso o "gas de la risa" (N2O) en 1772, pero fue en el año 1779
que Humphry Davy notó que el gas era hilarante y podía hacer reír a la gente.
Sugirió que se podía usar en cirugía y también hizo fiestas en las que usó el
óxido nitroso para que sus invitados se divirtieran. El óxido nitroso es un gas
incoloro, de olor ligeramente dulce, no es tóxico y ocurre naturalmente en la
atmósfera. No se debe confundir con el dióxido de nitrógeno (NO2), el cual es
líquido a bajas temperaturas, pero se transforma en un gas altamente tóxico, de
color marrón y de olor áspero e irritante, a temperaturas por encima de 21°C. Es
uno de los mayores contaminantes atmosféricos, absorbe la luz y produce la
niebla amarillo rojiza que se ve por encima de las grandes ciudades (Los
Ángeles, Ciudad de México); es uno de los principales componentes del smog.
Por su parte, el óxido nítrico (NO) es incoloro, sin olor ni sabor y no es
tóxico; en el aire se oxida rápidamente a dióxido de nitrógeno. Tiene una
función fisiológica: se encarga de transportar mensajes entre las células del
cuerpo; también juega un papel clave en el control de la circulación sanguínea Figura XLVIIIa – Aviso
y en la regulación de las actividades del cerebro, pulmones, hígado, riñones, publicitario de un suplemento
estómago y otros órganos. Desde el punto de vista del fisicoculturismo, el NO alimenticio que supuestamente
afecta la liberación de hormonas y la adrenalina. Se dice que acelera el aumenta la cantidad de NO en
crecimiento y el tiempo de recuperación después del ejercicio extenuante, así el torrente sanguíneo y ayuda a
tener cuerpos musculosos.
como también incrementa el flujo sanguíneo, entregando más nutrientes a los
músculos, ayudándolos a crecer. Muchos atletas consumen
suplementos de NO porque creen que les permite ejercitarse por más
tiempo y con más fuerza, aunque no hay evidencia real que confirme
esta teoría.
Los óxidos de nitrógeno (nombre genérico: NOx) son liberados al
aire desde el escape de vehículos motorizados (sobre todo diesel y de
mezcla pobre), de la combustión del carbón, petróleo o gas natural, y
durante procesos tales como la soldadura por arco, galvanoplastia,
grabado de metales y detonación de dinamita. También son
producidos comercialmente al hacer reaccionar el ácido nítrico con
metales o con celulosa. Su vida promedio en la atmósfera va desde
Figura XLVIIIb – Los automotores son
uno a siete días para el óxido nítrico y el dióxido de nitrógeno, hasta
los principales vertedores de NO2 al aire.
170 años para el óxido nitroso.
XLIX - Jan Baptist van Helmont (1579-1644) era un médico y alquimista flamenco que creía en la "piedra
filosofal" (ver siguiente nota), y se esforzaba por encontrarla; entre uno y otro infructuoso experimento hizo un
descubrimiento real: gases emanados de dos procesos diferentes (la combustión del carbón de leña y la
fermentación del jugo de uva) eran de hecho el mismo gas, diferente de otro gas del aire. Hoy llamamos a este
gas dióxido de carbono. Van Helmont fue el primero en emplear el término "gas" (voz que se supone fue
acuñada a partir del término "caos", que empleaban los antiguos para designar
la sustancia original del Universo). Los trabajos de Helmont, publicados en
1648, muestran que también descubrió otro gas, el dióxido nítrico (NO2 ,
altamente venenoso), y reconoció la función del jugo gástrico en la digestión.
L - La piedra filosofal es una hipotética sustancia, supuestamente capaz de
convertir metales comunes en oro; también se creía que era un elixir de la
juventud y posiblemente era útil para alcanzar la inmortalidad. Durante mucho
tiempo fue el objetivo principal de la alquimia occidental. El origen de la idea
de la existencia de la piedra filosofal se remonta al siglo VIII. Un alquimista
árabe, Jabir ibn Hayyan, analizó cada uno de los cuatro elementos clásicos en
términos de cuatro cualidades básicas: caliente, frío, seco y húmedo. El fuego
era caliente y seco, la tierra fría y seca, el agua fría y húmeda y el aire caliente Figura La – La piedra filosofal
y húmedo. Posteriormente teorizó que los metales eran una combinación de de la película de Harry Potter.
esos cuatro principios. A partir de esta premisa, se dedujo que la

transmutación de un metal en otro podría ser efectuada reordenando esas
cuatro cualidades. Este cambio presumiblemente estaría mediado por
una sustancia, la cual se llamó al-iksir en árabe (de la cual se deriva el
término elixir), y la cual se consideraba que era un polvo rojo seco hecho
de una materia legendaria: la piedra filosofal. El oro era particularmente
valioso porque era un metal que no se oxidaba, no se manchaba ni
corroía, es decir, era incorruptible. Puesto que la piedra filosofal podía
convertir un metal base corruptible en el incorruptible oro, de manera
Figura Lb – Ghost Rider (jinete similar podría transformar a los seres humanos de mortales (corruptible)
fantasma) es el nombre de un antihéroe a inmortales (incorruptible). La piedra filosofal ha sido objeto e
protagonista de un comic publicado por inspiración para innumerables obras de arte: novelas, comics (ver figura
Marvel Comics y llevado al cine, con adjunta), películas e inclusive composiciones musicales. También es un
Nicolas Cage como protagonista.
ítem muy popular en juegos de video. He aquí tres ejemplos recientes:
Cien años de Soledad (1967) de Gabriel García Márquez, El Péndulo de Foucault (1988) de Umberto Eco y
Harry Potter y la Piedra Filosofal (1997) de J. K. Rowling, la cual fue llevada al cine en 2001.
LI - El gas carbónico fue descubierto por van Helmont, pero el primero en investigarlo en forma sistemática
fue Joseph Black (físico y químico escocés, 1728-1799), cuya tesis de grado de médico se convirtió en un
clásico de la química. En 1756 Black informaba que el compuesto que hoy llamamos carbonato de calcio se
convertía en óxido de calcio cuando se calentaba, desprendiendo
un gas que podía recombinarse con el óxido de calcio para formar
nuevamente carbonato de calcio. Como el óxido se convertía en
carbonato con sólo exponerlo al aire, dedujo que el CO 2 era un
componente de la atmósfera. Encontró que cuando una vela ardía
en un recipiente cerrado, la llama se apagaba eventualmente y que
el gas que quedaba no mantenía la combustión. Esto era razonable
porque la vela producía CO2 . Sin embargo, cuando el CO2 era
extraído, el gas que quedaba y que no era CO2 , tampoco mantenía
una llama. Black le encargó a su discípulo Rutherford la solución
de este problema, lo que resultó en el descubrimiento de lo que
posteriormente se llamó nitrógeno. Black llamó a este gas, el CO2,
"aire fijo", porque se podía fijar en forma sólida de nuevo. Antes
de que Lavoisier les pusiera nombre a muchos compuestos Figura LI – Principales síntomas del
químicos, todos los gases se nombraban como si fueran variantes envenenamiento con CO2.
del aire. Además del aire normal (21% O2), se tenía el "aire inflamable" (H2), el "aire fijo" (CO2), el "aire
flogisticado" (N2) y "aire desflogisticado" (O2). En 1770 Black introduce la
teoría del calórico, que más tarde recibió el aval de Lavoisier y que
contribuyó notablemente al avance de la ciencia. Fue entonces el primero
en diferenciar temperatura y "cantidad de calor". Con el tiempo, el trabajo
de Black ayudó a los químicos a entender mejor el aire y el proceso de
combustión.
LII - Los pilotos de autos, cuando ganan una carrera, no pueden evitar
agitar la botella de champaña que reciben al subir al podio y rociar su
contenido por todas partes. El truco funciona porque la champaña contiene
dióxido de carbono, que se forma utilizando un método especial de
fermentación denominado méthode champenoise. Se dice que lo inventó un
monje benedictino llamado Dom Perignon (c. 1638-1715), en 1670, pero
Figura LII – Campaña publicitaria es probable que este personaje sea ficticio o tal vez solo uno de los muchos
del champán Dom Perignon con la viñateros de la región de Champagne, en Francia, que contribuyeron a la
modelo Claudia Schiffer. creación de esta bebida única en su clase.
LIII - Después de la identificación del argón como parte de la atmósfera inferior,

Sir William Ramsay (1852-1916), un químico escocés, premio Nobel de química
en 1904, descubrió en la década de 1890 otros cuatro gases inertes en el aire, cada
uno de los cuales constituía solo algunas partes por millón: "neón" (nuevo),
"criptón" (escondido), "xenón" (extranjero) y "helio", gas este cuya existencia en
el Sol se había descubierto unos 30 años antes. Posteriormente, ya en el siglo XX,
se descubrieron otros tres: el óxido nitroso (o "gas hilarante", [XLVI]), cuyo
origen se desconoce; el metano, producido por la descomposición de la materia
orgánica y el monóxido de carbono, con toda seguridad de origen humano,
resultante de la combustión incompleta del carbón, gasolina, etc.
LIV - En 1789 Lavoisier publicó su Traité Élémentaire de Chimie en el cual
afirmaba que la luz y el calor eran elementos: este último era un fluido "peculiar,
imponderable, muy elástico, compresible, dilatable, continuamente envuelto en
combinaciones y separaciones, disperso en la naturaleza con inmensa liberalidad, Figura LIII – William
influyendo de manera decisiva en Ramsay. Foto tomada de
www.nobelprize.org
cada fenómeno", llamado calórico
(del latín caloris, "calor"). La anterior "definición" (!!) se le debe
a Antoine Fourcroy (químico, también francés, 1755-1809).
Según la teoría del calórico, la temperatura indicaba una cierta
mezcla de calórico con la materia, de tal manera que cuanto mayor
era el contenido de calórico de un cuerpo, tanto más alta era su
temperatura; cuando dos cuerpos a diferente temperatura se
Figura LIVa – Aclaración sobre el calor. ponían en contacto, el cuerpo más caliente, en una admirable
muestra de caridad termodinámica, cedía parte de su calórico al más frío, sin perderse una gota, hasta que sus
dos temperaturas se igualaran. También, según este criterio, cuando la madera arde, su calórico pasa a la llama,
y de esta a la olla sobre la llama y de ahí al sancocho dentro de la olla. Cuando el
agua del caldo se satura con calórico, se convierte en vapor (de ahí el nombre de
vapor saturado).
Aunque Lavoisier ayudó a erradicar la teoría del flogisto, debido a su
influencia otra falsedad permaneció en la mente de los científicos por tres cuartos
de siglo, hasta cuando James Maxwell (1831-1879) demostró contundentemente
que el calor (energía interna) no es más que un fenómeno vibratorio. Es decir, la
manifestación de la energía cinética de las moléculas en los gases y líquidos o su
agitado temblor en los sólidos. En este momento se entendió por fin claramente
la diferencia entre energía interna (calor) y temperatura. La energía interna es la
energía total contenida en los movimientos moleculares de una determinada
cantidad de materia. La temperatura representa la
velocidad promedio del movimiento molecular
de esa materia. Así, pues, dos litros de agua a
50ºC contienen dos veces más energía que un Figura LIVb – James
litro de agua a 50ºC (están vibrando el doble de Maxwell.
moléculas), pero los dos litros y el litro tienen idéntica temperatura, pues la
velocidad promedio del movimiento molecular es la misma en ambos casos.
LV - Pruebas evidentes contra la teoría del calórico fueron dadas por el conde
Rumford (1753-1814) en 1798. Al mando del ejército de Baviera, observó que
al perforar el ánima de los cañones se producía una cantidad virtualmente
ilimitada de calor por fricción durante el barrenado, en contradicción con la
idea de la teoría calórica de la conservación del calor. En un artículo leído en
Figura LVa – Benjamin la Royal Society of London en 1798, Rumford expresó que sus experimentos
Thompson. habían demostrado que la teoría calórica era incorrecta. Rumford, considerado
un arrogante e insufrible genio, empezó su vida como Benjamín Thompson en

Woburn, Massachusetts. A los 19 años se casó con una viuda rica 11 años mayor
que él. Sirvió a Inglaterra como coronel durante la guerra de independencia de
USA y luego, después de la derrota, acusado de traidor, abandonó a su esposa e
hija y se estableció en Inglaterra, en donde fue armado caballero por el rey Jorge
III. Posteriormente se mudó a Alemania, en donde consiguió ser ministro de
guerra de Bavaria; allí fue nombrado Conde del Sacro Imperio Romano, y ganó
dinero extra haciendo espionaje para los ingleses. En 1799 viajó a Londres,
donde fundó la Royal Institution, que se transformó en uno de los más destacados
laboratorios científicos británicos. En 1805 se casó con la viuda de Lavoisier,
incrementando así su fortuna. Murió en 1814 y muy poca gente asistió a su
entierro. En su testamento dejó dinero a Harvard para instituir la plaza Rumford
de física, que todavía existe. Se ha estimado que Rumford robó alrededor de un
millón de dólares (de la época) a lo largo de su vida.
LVI - La teoría del calórico, aunque nunca alcanzó la dignidad de ciencia,
contribuyó considerablemente al desarrollo de la termodinámica y a la
Figura LVb – Biografía del comprensión de la transferencia de calor. Su utilidad fue tanta, que todavía se
Conde Rumford. encuentran vestigios de ella en la literatura científica. Por ejemplo, prácticamente
todos los textos de Transferencia de Calor afirman que el calor se puede transferir por conducción, radiación y
convección; esta última es "la transferencia de energía que ocurre por movimiento del medio" [ref. 11, p. 7].
En la noción termodinámica del calor, la convección no es una interacción térmica. La gran falla de la teoría
del calórico fue su incapacidad para explicar la generación de calor por la fricción.
LVII - La historia del concepto de calor es un magnífico ejemplo del
tortuoso desarrollo de una teoría científica, una ilustración de la casi
insuperable inercia presentada por una doctrina física aceptada y una
soberbia leyenda de ingenio humano aplicado a un problema
abstracto y sutil. Después de que Heráclito candidatizara al fuego
como el elemento principal del Universo [XVII], el médico griego
Hipócrates (Cos, c460-c370 aC), considerado el padre de la medicina,
postuló: "El calor, una cantidad cuya función es dar vida, proviene de
un fuego interno localizado en el ventrículo izquierdo." La hipótesis
de que el calor es una forma de movimiento tuvo que esperar hasta la
edad media. Hacia 1600 dC el filósofo y científico inglés Francis Figura LVII – La combustión genera
calor a una rata muy alta.
Bacon conjeturó que "el calor en sí mismo, su esencia y sutileza, es
movimiento y nada más." A mediados del siglo XVII, otro científico inglés, Robert Hooke, afirmo: "……el
calor no es más que una enérgica y vehemente agitación de las partes de un cuerpo." Después de los
experimentos de Benjamín Thompson, Sadi Carnot propuso lo que sería la 2ª ley de la termodinámica: "la
producción de potencia motriz no se debe al consumo de calórico, sino a su transporte desde un cuerpo caliente
hacia un cuerpo frío, i. e., buscando el restablecimiento del equilibrio." No sería sino hasta el siglo XX, con la
confirmación de que la materia está compuesta de átomos, que se pudieron formular teorías sobre el calor más
definitivas.
LVIII - Uno de los pocos usos de las cenizas es la fabricación de jabón. Al parecer, el proceso, llamado
saponificación, se descubrió hacia el año 1000 aC, al hervir grasa con cenizas de madera. Originalmente se
utilizaba con fines medicinales y no era la clase de jabón con el que se consigue una buena espuma. Tal vez
fueron los romanos, cerca del 150 dC, los primeros en utilizar el jabón para lavar las cosas, y las mujeres de
Roma utilizaban un tipo de jabón como champú un siglo antes.
LIX - Un explosivo es una sustancia químicamente inestable, la cual al explotar produce una súbita expansión
del material, generalmente acompañada por la producción de calor y grandes cambios de presión. La pólvora
fue el primer explosivo en ser descubierto y utilizado. Luego vinieron la nitrocelulosa en 1865 y la invención
de la dinamita (nitroglicerina estabilizada) por Alfred Nobel en 1866. El explosivo

más famoso es sin duda la bomba atómica. Durante la Segunda Guerra Mundial,
en la mañana del 6 de agosto de 1945, los Estados Unidos explotaron la primera de
ellas, llamada "Little Boy", sobre la ciudad japonesa de Hiroshima, y tres días más
tarde arrojaron la segunda, llamada "Fat Man", sobre la ciudad de Nagasaki. Estas
dos bombas produjeron la muerte inmediata de más de 120 000 personas y de
muchas más con el tiempo. Actualmente se cree que las explosiones de las
supernovas del tipo Ia (aquellas cuyo espectro no tiene líneas de hidrógeno) son en
realidad detonaciones termonucleares.
LX - La pólvora fue la primera Figura LIX – Cartuchos de
sustancia conocida que se quemaba al dinamita.
envasarla en un tubo. Hacia el 900 dC, los alquimistas chinos se
sorprendieron al descubrir que, mezclando tres ingredientes,
azufre, carbón vegetal y potasio o nitrato de potasio, en las
proporciones exactas, 10:15:75, respectivamente, podían producir
una llama intensa o una explosión. Pusieron su descubrimiento en
práctica en los fuegos artificiales para la diversión y en los cohetes
para la guerra, pero eran solo de color amarillo. Más tarde, hacia
1800, el químico francés Claude Berthollet descubrió el clorato de
potasio, que proporcionaba a los fuegos artificiales múltiples
colores. Finalmente, los fabricantes notaron que los compuestos
Figura LX – Antiguo cohete chino.
de estroncio producen el color carmesí, mientras que los de bario,
el verde.
LXI - A partir del siglo XIV, los europeos utilizaron la pólvora en
cañones y armas de fuego, lo que cambió toda la naturaleza de la
guerra. La historia de la pólvora no es clara. El secreto se conoció
primero en China, pero nadie está seguro si la gente de Occidente
lo aprendió del Oriente o lo descubrió sola. El científico inglés
Roger Bacon registró la fórmula para hacer pólvora en el siglo
XIII, pero es posible que la descubriera al estudiar los trabajos de
los árabes, quienes la habían aprendido de los chinos. La pólvora
permaneció como el único explosivo conocido hasta el siglo XVII.
La pólvora dentro de un tubo se quema de manera tan intensa que
puede lanzar objetos fuera del tubo, lo que forma un cañón básico,
o bien impulsa al tubo por el aire como un cohete. Los científicos
chinos utilizaron ambos efectos con propósitos militares, y es Figura LXI – Fuegos artificiales.
posible que hayan utilizado la pólvora para fabricar bombas.
LXII - Fue bastante sencillo diseñar cañones, pero fabricar
armas más pequeñas y portátiles, que se pudieran cargar con
pólvora, apuntar y disparar, tuvo mayores dificultades. Los
primeros ejemplares, utilizados en Europa desde el año 1350
aproximadamente, no tenían gatillo y se colocaban bajo el
brazo, lo que hacía imposible apuntar con precisión. El
primero que se parecía un poco a las armas modernas fue el
arcabuz. No hizo su aparición en el campo de batalla hasta
alrededor del año 1470 y resultó inútil contra los rápidos y
Figura LXIIa – Modelo a escala de un cañón precisos arcos y flechas.
Luis XIV, Francia S. XVIII. LXIII - Normalmente la acción de prenderle fuego al enemigo
significa tener que acercársele, pero un arma que lance una llama a propulsión puede causar daños a distancia.
Los primeros en intentar esto fueron los bizantinos de

Constantinopla (actual Estambul, Turquía) en el siglo VII
dC. Su "fuego griego", un líquido pegajoso y llameante
lanzado a chorros por unas bombas, era muy temido por sus
enemigos. Posiblemente inventado por un refugiado
cristiano sirio llamado Calínico, el fuego griego ayudó a los
Figura LXII.2 – El legendario fusil de asalto AK 47, bizantinos a derrotar una flota sarracena (árabe) en el 673
diseñado por el ingeniero ruso Mijail Kalashnikov dC. Su composición fue uno de los secretos militares mejor
(1919-2013), se ha convertido en un ícono del mundo guardados, tanto que todavía hoy sigue siendo un misterio,
militar. pero probablemente era una mezcla de óxido de calcio,
azufre y petróleo.
LXIV – El uso del fuego como arma de guerra tiene una historia
tan larga como la de la humanidad misma. Homero describe su
uso por los comandos griegos que se escondieron en un caballo
de madera y luego incendiaron a Troya. El bombardeo
inmisericorde de ciudades con bombas incendiarias durante la
2ª guerra mundial fue bastante frecuente. Una versión moderna
del fuego griego de los bizantinos es el napalm, arrojado
abundantemente desde el aire por los gringos sobre las selvas
de Vietnam. Los cocteles Molotov, baratos y fáciles de
construir, son de uso corriente en las revueltas estudiantiles y
sindicales.
Más recientemente, muchas aldeas fueron incendiadas
durante el genocidio en Ruanda. Esta es una de las muestras Figura LXIV – Los estragos del napalm se
más recientes de la barbarie humana: el viejo odio de los hutus convirtieron en el símbolo de la guerra de
Vietnam.
contra los tutsis llegó a su clímax en 1994; más de medio millón
de ruandeses, cerca del 77% de la población tutsi, según Human Rights Watch, fueron asesinados en menos de
cuatro meses; cinco mil muertos por día……cuatro por minuto; los más afortunados a balazos, porque el
descuartizamiento era la norma general. Según P. Rusesabagina, inspirador de la película Hotel Rwanda
(coproducida por United Artists y Lions Gate Films, dirigida por Terry George y protagonizada por Don
Cheadle) y testigo presencial de la masacre: "No fue el mayor genocidio de la historia, pero sí el más rápido y
eficiente."
LXV – El fuego ha sido utilizado por siglos como método de tortura y
ejecución para crímenes como la traición, la herejía y la brujería. Los
romanos ejecutaron a muchos de los primeros mártires cristianos en la
hoguera, a veces utilizando la tunica molesta, una túnica inflamable. La
muerte en la hoguera fue el método oficial de ejecución para la herejía,
decretado por la religión católica en el sínodo de Verona, en 1184 aD.
En los siglos siguientes la inquisición quemó a miles de personas
consideradas herejes, unas por simples sospechas, otras por denuncias
infundadas, y muchas más, principalmente mujeres, durante las cacerías
de brujas en Europa. Un gran número de personajes famosos fueron
quemados; entre otros: Jacques de Molay (1314), gran maestro de los
caballeros templarios, por orden del primero de los reyes malditos de
Francia, Enrique IV El Hermoso; Juana de Arco (1431), considerada una
heroína en Francia y una santa católica, condenada en un tribunal
Figura LXV – Ilustración de Juana de eclesiástico inglés y quemada por bruja a la edad de 19 años; Girolamo
Arco quemada en la hoguera. Savonarola (1498), fraile dominico y popular predicador, abogado de la
moral y las buenas costumbres, ejecutado por orden del papa Rodrigo Borgia (Alejandro VI), por osar
cuestionar las prácticas corruptas de la familia del pontífice; Giordano Bruno (1600), otro fraile dominico,
matemático, filósofo y astrónomo, ejecutado por atreverse a decir que en el Universo existían muchos otros
soles, con planetas como la tierra, habitados por seres inteligentes. La inquisición española, durante el reinado
de Fernando de Aragón e Isabel de Castilla (los infames reyes católicos), durante los primeros 10 años de su
existencia, quemó más de diez mil personas. El legendario reino de Camelot se desmoronó a raíz de la
infidelidad de Ginebra, esposa del rey Arturo, con Lancelot, uno de los caballeros de la mesa redonda. A pesar
de las reticencias del rey, la reina fue condenada a morir en la hoguera. Aunque la sentencia no se cumplió, por
la intervención de Lancelot, el desliz de Ginebra marcó el comienzo de la decadencia del otrora próspero reino
de los britanos.
LXVI - En los siglos XIX y XX, se utilizaba el gas de carbón para iluminar. Los primeros experimentos los
llevó a cabo el químico J. P. Mickelers y el conde de Dundonald en Bélgica y Escocia, respectivamente, pero
la industria del gas le debe más al ingeniero escocés William Murdock (1754-1839). En 1792, alumbró su casa
de campo en Cornwall, Inglaterra, calentando carbón en un recipiente cerrado y entubando el gas hacia las
lámparas. Más tarde, desarrolló un completo sistema para hacer y almacenar gas.
LXVII - Originalmente se utilizaba el petróleo para
iluminación y propósitos medicinales. Se recolectaba a
medida que escurría de una roca blanda llamada esquisto.
Edwin Drake (industrial norteamericano, apodado el
Coronel, 1819-1880) decidió realizar perforaciones en
búsqueda de petróleo en vez de esperar a que emergiera
solo. En 1859, en Titusville, Pennsylvania, a solo 21 metros
de profundidad, tuvo un golpe de suerte, encontrando el
primer depósito de petróleo de los EEUU y dando
nacimiento a una industria que enriquecería a ese país. La
industria creció lentamente durante el siglo XIX, pero luego
la introducción de los motores de combustión interna creó
una demanda que ha sostenido en gran medida a la industria Figura LXVII – Silueta de un campo petrolífero en
hasta nuestros días. Aunque todavía en 1955 el carbón era un atardecer.
el combustible más utilizado, prontamente el petróleo lo desplazó. Hoy día, el petróleo suple el 90% de nuestras
necesidades vehiculares de energía.
Hacia mediados del siglo XIX, la gasolina se vendía en pequeños frascos como tratamiento contra los piojos
y sus liendres. Este tratamiento ya no se usa, debido al peligro de incendio y al riesgo de dermatitis, y a que la
gasolina, cuando se tiene permanente contacto con ella, es cancerígena.
LXVIII - A partir de los comienzos de este siglo los productos del
petróleo han adquirido un rol central en las naciones industrializadas
en dos áreas: la industria química y el transporte. La debilidad implícita
en esta fuerte dependencia de un recurso natural, se reveló a raíz de los
severos problemas económicos mundiales que siguieron a la gran alza
en el precio del petróleo después de la crisis energética precipitada por
la OPEP en octubre de 1973. Otra crisis energética, aunque no de la
magnitud de la de 1973, se dio en 1979 debida a la revolución iraní. La
mayor parte del petróleo crudo se comercia hoy en día de acuerdo al
Figura LXVIII – Nuestra voracidad por precio en ciertos mercados locales, tales como North Sea Brent, Dubai,
la gasolina es insaciable. Alaskan North Slope o West Texas Intermediate. Este último, conocido
simplemente como WTI, es el crudo de referencia para fijar el precio
del petróleo colombiano.
Una crisis energética es un gran déficit en el suministro de energía a la economía mundial. Generalmente se
refiere a una gran escasez de petróleo, electricidad o cualquier otro recurso natural. Los efectos de la crisis se
manifiestan principalmente en un aumento de los costos de la electricidad y de las manufacturas, con la
consiguiente reducción en el gasto y la confianza de los consumidores.
LXIX - La OPEP (Organización de Países

Exportadores de Petróleo) es una entidad inter –
gubernamental constituida el 14 de septiembre de
1960 en Bagdad, Iraq, por cinco países productores
de petróleo, Arabia Saudita, Irán, Iraq, Kuwait y
Venezuela, a la que posteriormente se integraron
otros miembros. Además de los países fundadores,
actualmente está integrada por Angola, Argelia,
Ecuador, Emiratos Árabes Unidos, Libia, Nigeria y
Qatar. La oficina principal de la OPEP está en Viena,
Austria. El objetivo de la OPEP es coordinar y
unificar las políticas petroleras de sus países
Figura LXIX – La ola alcista de la OPEP. Caricatura miembros, buscando asegurar la estabilidad de los
tomada de la página www.eleconomista.es de 8/12/13 precios del petróleo en los mercados internacionales,
(cuando Chávez todavía estaba vivo). con miras a evitar las fluctuaciones innecesarias y
perjudiciales de los precios, mantener un suministro regular, eficiente y económico de petróleo a los países
consumidores, y preservar los intereses de las naciones productoras. En 1973, año en que tuvo lugar la guerra
del Yom Kippur, la producción mundial de petróleo era de 58.1 millones de barriles por día, del cual el 54.4%
correspondía al crudo aportado por los miembros de la OPEP, es decir, controlaban el mercado. Debido
principalmente al apoyo de USA a Israel, los mayores productores árabes decretaron un embargo a las
exportaciones de petróleo y los precios se dispararon. Después del clímax de ese año, cuando el precio del
crudo superó los US$35/barril, la OPEP ha ido perdiendo importancia debido principalmente al aumento en la
producción de los países independientes y la consiguiente caída en los precios. Actualmente la OPEP produce
alrededor del 35% del petróleo crudo del mundo y el precio promedio, que en 1998 bajó hasta US$12/barril,
fue en 2001 de US$23/barril.12 Recientemente, en 2004 y 2005, los precios del petróleo han alcanzado récords
históricos, debido principalmente a los estrechos márgenes entre producción y la cada vez mayor demanda.
LXX – Por varias razones (quizás la más
importante es la falta de transparencia a la hora
de reportar las reservas) es difícil predecir el pico
de producción mundial de petróleo. Con base en
los datos disponibles, se han predicho
(incorrectamente) picos para los años 1989, 1995
y 2000. En opinión del periodista Paul Roberts,
experto en la relación entre los negocios y el
medio ambiente, colaborador del Harper's
Magazine, en su libro El fin del petróleo
(2004):13 "Se podría decir que el agotamiento del
petróleo es la crisis más grave a la que jamás se
ha enfrentado la sociedad industrial." Roberts
divide el tema de la preocupación por el "oro
negro" en dos bandos: según el primero, el de los
Figura LXX – Visión nocturna de una refinería de petróleo.
optimistas, el cual incluye al servicio Geológico
de los Estados Unidos, el pico de la producción no se alcanzará antes del 2030, entendido como el momento
en el cual la mitad de las existencias habrán desaparecido; cuando eso ocurra, de ahí en adelante el número de
barriles extraídos irá disminuyendo. Los pesimistas, liderados por el geólogo Colin Campbell, ex empleado de
la compañía Amoco, calculan que el pico se alcanzará en el 2010. Por ahora, el sucedáneo más probable es el
gas natural, del cual se espera que proporcione entre el 25% y el 30% de la energía total para el año 2020. De
12
Datos tomados de la página http://www.opec.org/…
13
Citado en el artículo titulado Se acerca crisis por el petróleo, publicado en EL TIEMPO de Bogotá, 6/2/2005.
acuerdo con los más conservadores, las reservas durarán hasta el 2050. ¿Qué pasará entonces? Como es obvio,
nadie lo sabe con certeza. Si no se aplican correctivos, el dramático incremento en los precios conducirá a una
recesión económica generalizada, con ramificaciones geopolíticas. Pero, por otra parte, si se toma conciencia
del problema y se concreta la voluntad política de los gobiernos, el mundo podría estar transitando los caminos
de la pila de combustible de hidrógeno, después de haber aumentado sustancialmente el uso de la energía solar
y el número de parques eólicos.
LXXI – En el siglo pasado el carbón perdió terreno constantemente frente al petróleo en casi todos los aspectos.
Sin embargo, desde la crisis de 1973, el precio del petróleo se ha incrementado dramáticamente. Este hecho,
combinado con una mayor percepción de que los productos del petróleo probablemente escasearán o habrá un
desabastecimiento casi total para la mitad del presente siglo, ha abierto nuevas perspectivas para el carbón. El
carbón es abundante, la duración de las reservas conocidas de carbón se mide en siglos; las del petróleo en
décadas. El carbón adolece de desventajas técnicas por carecer de la fluidez de los líquidos y los gases, y por
el problema de la disposición de las cenizas. Sin embargo, estas desventajas se pueden solucionar total o
parcialmente empleando técnicas de pulverización y fluidificación. También, el carbón se puede gasificar bajo
tierra, in situ, tratándolo con mezclas de aire y vapor u oxígeno y vapor. La gasificación subterránea es muy
atractiva, pero presenta algunos problemas técnicos todavía por resolver. Pero, mucha investigación se
encuentra en curso para optimizar el uso del carbón. El pasado perteneció al carbón: puede ser que el carbón
también reclame el futuro.
LXXII - ¿Ha observado usted que cuando un automóvil se deja
bajo los rayos del sol el ambiente interior se calienta a una
temperatura mucho mayor que la del exterior? La razón es que el
auto actúa como una trampa de calor, debido a que los vidrios son
de un grosor tal que permiten la entrada de la luz visible, pero
impiden la salida de la radiación infrarroja emitida por la
superficie interior. La energía acumulada en el auto hace que la
temperatura aumente, calentamiento conocido como efecto
invernadero, pues es aprovechado en estos sitios. Este efecto
también se manifiesta, aunque a una escala mucho mayor, en el
Figura LXXII – Calentamiento global.
planeta como un todo. La superficie terrestre, que se calienta
durante el día por la absorción de energía solar, se enfría durante la noche irradiando parte de esa energía al
espacio exterior como radiación infrarroja. Algunos gases presentes en la atmósfera actúan como una cobija
que mantiene tibia a la tierra bloqueando esa radiación. A esos gases, cuyo componente principal es el CO 2 , se
les llama gases de invernadero. Los efectos invernadero normales deberían mantener la Tierra a una
temperatura agradable, pero, como ya dijimos, los gases contaminantes producidos por el ser humano atrapan
demasiado calor y causan el recalentamiento de la Tierra. El vapor de agua también bloquea la radiación
infrarroja, pero se le excluye porque no se acumula en la atmósfera y regresa en forma de lluvia o nieve. El
matemático francés Joseph Fourier sugirió en 1827 la existencia del efecto y su similitud a un invernadero.
Nunca se imaginó cómo la gente se preocuparía por esto, 175 años después.
LXXIII – La gran mayoría de las investigaciones sobre propiedades de los gases se llevaron a cabo utilizando
aire. La razón para ello es obvia: el aire está disponible en cualquier parte y es muy importante en nuestras
vidas. Aunque la sofisticación de las mediciones que hacemos ha aumentado tremendamente, la disponibilidad
e importancia del aire aseguran su permanencia como un gas estudiado muy cuidadosamente. Hoy en día,
mucho de nuestro interés en el aire tiene que ver con la preocupación acerca de los niveles y los efectos de
varios contaminantes. Aunque la definición de contaminante de la OMS incluye una variedad de pequeñas
partículas sólidas, tales como polvo y hollín, la mayoría de los contaminantes son gases.
La contaminación del aire es un efecto no intencional pero inevitable de la sociedad moderna. Los asuntos
que tienen que ver con el monitoreo, la prevención y la cura de la polución ambiental involucra una compleja
interrelación entre ciencia, industria y políticas públicas. Los cuatro primeros gases en la tabla 3.1 representan
como mínimo el 99.99% de las moléculas presentes en la atmósfera; el nitrógeno y el oxígeno nada más
contribuyen con el 99%. Pero, si tomáramos una muestra del aire en un área urbana moderna y la analizáramos
cuidadosamente, detectaríamos docenas trazas de otros compuestos. Las fuentes de algunas de esas sustancias
son naturales, pero la mayoría son atribuibles a actividades humanas como el transporte y la industria. Del gran
número de compuestos químicos encontrados en el aire urbano, se han identificado seis contaminantes
principales: CO, NO2, O3, SO2, Pb y material particulado. Estas seis sustancias se encuentran comúnmente en
los países industrializados, causando una variedad de efectos negativos en la salud, el ambiente y la propiedad.
LXXIV – Los contaminantes ambientales son sustancias que directa o
indirectamente dañan a los seres humanos o al ambiente. En particular, la OMS
(Organización Mundial de la Salud) define la contaminación atmosférica como
"la presencia en el aire de sustancias introducidas allí por la actividad humana
en cantidades y concentraciones tales que interfieren con la salud y el bienestar
del hombre, los animales y las plantas, o que pueden impedir el pleno uso o
disfrute de la propiedad." La combustión es hoy en día la mayor fuente de
contaminantes atmosféricos. Los contaminantes emitidos por las chimeneas y
los tubos de escape de los automotores se pueden agrupar en cuatro categorías:
1. Productos de la combustión incompleta: humo, CO, hidrocarburos
gaseosos (HCs), etc.
2. Óxidos de nitrógeno (NOx), principalmente NO2 , producido por la
combustión a alta temperatura.
Figura LXXIV – Esta 3. Emisiones debidas a impurezas del combustible: Óxidos de azufre (SOx),
caricatura muestra bastante bien cenizas volcánicas y trazas de metales.
el futuro que nos espera si
4. Emisiones debidas a aditivos (por ejemplo, el tetraetil de plomo, muy
seguimos arrojando porquerías a
la atmósfera a la rata actual.
venenoso).
Otros contaminantes atmosféricos son el bióxido de carbono (CO2)
producido en la combustión, la producción de cemento y la respiración de los animales, el metano (CH4) debido
a la cría de ganado, el amoníaco (NH3) utilizado en procesos agrícolas, los clorofluorocarbonos (CFCs)
utilizados en refrigeración y otros gases de invernadero, algunos metales pesados y el radón.
LXXV - Las actividades humanas han hecho que la
concentración atmosférica de CO2 aumente: por una parte,
la quema de combustibles fósiles, para la generación de
electricidad y para el transporte, y por otra, la desaparición
de selvas y bosques por la deforestación, que impide el
reciclaje adecuado del CO2 . La concentración actual de
CO2 en la atmósfera es de 370 ppm, más de un 30% mayor
que el valor de hace un siglo y medio, y se estima que será
alrededor de 700 ppm hacia el año 2100.14 Como
resultado, la temperatura media de la Tierra se incrementó
aproximadamente 0.5ºC en el siglo pasado y se estima que
se incrementará unos 2ºC en el presente siglo. Esto traerá
consigo cambios climáticos severos: en algunas partes del Figura LXXV – Los personajes de Disney en la vida
globo aumentarán las lluvias y las inundaciones, mientras real: así viviría Mulan en una China llena de smog.
que en otras aumentarán las áreas desérticas y la sequía, aumento del nivel del mar por el derretimiento de los
polos con la consiguiente pérdida de tierras y hundimiento de ciudades costeras, epidemias, pérdida de
ecosistemas y extinción de especies, etc. Por el contrario, en el hipotético caso de que la concentración de CO 2
descendiera a unas 150 ppm, la temperatura del planeta bajaría lo bastante como para producir una nueva
glaciación, y los hielos perennes llegarían hasta New York.
LXXVI - Capas de aire contaminado rodean las grandes ciudades. Los techos, que absorben luz solar, las
14
Según John Browne, presidente de la British Petroleum, en un artículo en la revista Foreign Affairs de 7/04.
grandes extensiones de pavimento y las pocas zonas verdes, conspiran junto con otras características de la vida
urbana, para elevar la temperatura tanto como 10°F por encima de la de las áreas rurales adyacentes. Los
profesionales de la salud están preocupados por el impacto de estas "islas de calor", especialmente en los
ancianos. Paradójicamente, los escapes calientes de los aires acondicionados que los habitantes de las ciudades
usan para mantenerse frescos, también hacen que los sofocantes barrios sean aún más calientes. Recientes
estudios indican que el calor expulsado por los acondicionadores de aire es responsable de por lo menos 2°F
del aumento de temperatura en las ciudades. Los vehículos y la actividad comercial también contribuyen. Los
planificadores urbanos tratan de combatir estas islas de calor; las terrazas de los edificios se están llenando de
jardines con enredaderas, arbustos y árboles que absorben la energía solar sin aumentar la temperatura del
techo. Algunos reportes indican disminuciones de temperatura de hasta 7.5°F en comparación con los edificios
vecinos.
Figura LXXVI – Dibujo esquemático, causas y efectos de la contaminación del aire:  efecto invernadero,
 contaminación de partículas,  aumento de la radiación UV,  lluvia ácida,  incremento de la concentración de
ozono a nivel de tierra,  incremento de los óxidos de nitrógeno. Tomado de wikipedia.org/Air Pollution. Autor:
Luftverschmutzung-Ursachen & Auswirkungen.svg: chris.
LXXVII - Un editorial de EL TIEMPO de Bogotá, de 21/7/04, comenta que en 2004 se adelantó la floración
de primavera en casi una semana, y por primera vez fue posible cultivar flores tropicales en algunos lugares
que eran demasiado fríos. En Holanda ya se pueden cultivar unas 50 especies de flores que hace siete años eran
consideradas exóticas. Según el editorialista, "Esta noticia conmoverá a los poetas, pero no deja dormir a los
científicos. Y con razón. Porque, al margen de los efectos líricos que estimule, demuestra que se acelera el
calentamiento del globo terráqueo y afecta en forma importante los ciclos naturales." La floración anticipada
podrá ser un efecto poético del calentamiento global, pero casi todos los demás representan catastróficas
amenazas. El IPCC, organismo especializado de la ONU, calcula que el año 2050 la concentración de CO 2
llegará a más de 500 ppm y los termómetros registrarán

entre 0.5 y 2.5ºC más que ahora. A causa del deshielo de
los polos, el nivel del mar asciende lentamente, y ya se le
atribuyen devastadoras inundaciones en países del sudeste
asiático. En el 2050, según el IPCC, los océanos podrían
haber subido entre 5 y 32 centímetros, suficientes para
ahogar numerosas ciudades costeras e inutilizar millones
de hectáreas agrícolas. El tratado de Kioto intenta reducir
las emisiones de CO2 . Los países del Tercer Mundo, que
hoy contaminan mucho menos que los desarrollados,
igualarán en el 2025 las emisiones de CO2 de estos. Pero,
Figura LXXVII – Cultivo de tulipanes en Holanda. además, la insensata ausencia en el tratado de algunos
Fotografía tomada por Alessandro Vecchi, 2008. países poderosos, liderados por Estados Unidos, aumentó
el pesimismo sobre nuestro futuro común. Hay, pues, que evitar que el proceso de industrialización de los
países emergentes repita las etapas "sucias" que atravesaron las economías más poderosas y obligar, mediante
boicots a sus productos u otras medidas, a que los mayores contaminantes acepten la jurisdicción internacional.
"Hay que hacerlo ya mismo, mientras florecen precozmente los tulipanes."
LXXVIII - De la discusión anterior se deduce que la causante
principal del efecto invernadero es la contaminación producida
por la combustión de considerables cantidades de combustibles
fósiles. En cambio, no existen emisiones contaminantes cuando
se convierte energía eléctrica en mecánica, térmica o química;
por esta razón a los autos eléctricos se les llama de "cero
emisiones". Sin embargo, no hay que olvidar que la electricidad
usada por un auto eléctrico probablemente fue producida en una
termoeléctrica que quema un combustible emisor de
contaminantes. Entonces, los autos eléctricos serán en verdad
cero emisiones cuando la electricidad que consuman se genere
con recursos renovables tales como la energía hidroeléctrica,
solar, eólica o geotérmica. El uso de estas energías debe
Figura LXXVIII – Contaminación atmosférica
fomentarse en todo el mundo con incentivos. El público en
producida por la combustión de carbón.
general debe concientizarse y evitar el mal uso y el derroche de
energía. Por su parte, los ingenieros pueden contribuir a la reducción de la contaminación diseñando equipos
con mejores eficiencias de conversión. Así, quizás logremos que la Tierra sea un mejor lugar para vivir.
LXXIX - Los combustibles fósiles, principalmente el carbón, generalmente contienen pequeñas cantidades de
azufre, el cual reacciona con el oxígeno para formar bióxido de azufre (SO 2), y luego éste reacciona también
con el oxígeno para producir trióxido de azufre (SO 3); luego, a su turno, el trióxido reacciona, en presencia de
la luz solar, con el vapor de agua en las capas altas
de la atmósfera para formar ácido sulfúrico. Igual
sucede con los óxidos de nitrógeno (NOx), los
cuales forman ácido nítrico. Estos ácidos se
disuelven en las gotitas de agua suspendidas de las
nubes y la niebla y luego son llevados a la tierra
por la lluvia y la nieve. Estas precipitaciones,
llamadas apropiadamente lluvia ácida, son
parcialmente neutralizadas por los suelos básicos,
pero la gran cantidad de óxidos de azufre,
producidos por las termoeléctricas, y de nitrógeno,
emitidos por los automotores, han rebasado esa
Figura LXXIX – La contaminación de los mares. capacidad y como resultado muchos lagos y ríos
han visto morir lentamente sus peces y anfibios. Los bosques también han sido afectados y están muriendo,
junto con la fauna que depende de ellos, por la absorción de esos ácidos. Aun los monumentos y las estatuas
de mármol, muchas de ellas patrimonio y parte de la cultura occidental, se han deteriorado, por cuenta de la
lluvia ácida, al punto de ser irreconocibles. El problema se está tratando de minimizar instalando lavadores de
gases en las plantas y desulfurando el carbón antes de la combustión.
LXXX - En principio, es posible asignar un valor absoluto a la energía interna
(y, por consiguiente, a la entalpía) de un sistema, teniendo en cuenta la teoría
de la relatividad. Para un sistema en reposo y en ausencia de campos externos,
el valor absoluto de la energía interna está dado por la famosa expresión de
Einstein, U=mc2. Así, podemos calcular el cambio en la energía interna U
de un material en reposo, sin más que multiplicar m por c2. Sin embargo, tal
cálculo no es útil. Los cambios de masa involucrados son tan pequeños que
no se pueden medir. Por ejemplo, la variación de masa correspondiente a la
fusión de una mol de hielo es 6.651011 g, es decir, una mol de agua líquida
a 0°C tiene 6.651011 g más de masa que 1 mol de hielo a las mismas
condiciones, pero esta diferencia no es detectable, incluso por nuestras
balanzas más sensibles. Por consiguiente, en la práctica, no hay forma de
calcular valores de U lo suficientemente exactos como para que sean de
Figura LXXX– Todo es energía.
utilidad.
Einstein dedujo esa expresión, para muchos mágica, en 1905 mientras desarrollaba su teoría especial de la
relatividad. A propósito: el premio Nobel no le fue otorgado por esta teoría, sino por un trabajo sobre el efecto
fotoeléctrico, que hizo ese mismo año, en el cual aplicó, por primera vez, la teoría cuántica de Planck a un
fenómeno físico diferente al problema del cuerpo negro que había ocasionado su desarrollo. La ecuación de
Einstein destruyó una de las leyes sacrosantas de la física, la "ley de conservación de la masa", establecida por
Lavoisier, y la reemplazó por la ley de conservación de la masa-energía.
LXXXI - Para complementar la nota anterior, veamos otro ejemplo: un átomo de carbono 12 consiste de 6
protones y 6 neutrones (los cuales tienen aproximadamente la misma masa) y 6 electrones (cuya masa es
despreciable en comparación). Uno puede pensar entonces que N es el número de protones o neutrones que
tiene una masa de 12 g. Sin embargo, una mol de protones tiene una masa de 1.00727 g, mientras que una mol
de neutrones tiene una masa de 1.00866 g. Claramente, 6 moles de protones combinados con 6 moles de
neutrones tienen una masa superior a 12 g. Podríamos entonces preguntarnos ¿cómo 1 mol de carbono 12, que
consiste de 6 moles de protones, 6 moles de neutrones y 6 moles de electrones puede tener una masa de solo
12 g? ¿Qué pasó con el exceso de masa? La respuesta está en la equivalencia entre masa y energía que postula
la relatividad especial. Cuando se forma un átomo, los protones y los neutrones se mantienen juntos por la
acción de una fuerte fuerza nuclear. Como resultado, la formación de un átomo va acompañada de un gran
desprendimiento de energía, la denominada "energía aglutinadora". Esta energía liberada corresponde a la
pérdida de masa del núcleo relativa a la de los protones y neutrones separados, llamada "defecto de masa". Es
decir, los protones y neutrones en el núcleo tienen menos masa (cerca de un 0.7%) que los protones y neutrones
libres; es evidente que el defecto de masa es también la energía aglutinadora. La cantidad de masa convertida
en energía depende del tipo de átomo formado.
LXXXII - Desde que Lavoisier y Laplace midieron calores de combustión no hubo avances significativos en
termoquímica. Hess retomó el tema y lo desarrolló notablemente. Midió los calores generados en varias
reacciones y fue capaz de demostrar que la cantidad de calor producido en ir de la sustancia A a la sustancia B
era el mismo, sin importar por cual ruta química procedía la reacción o en cuantas etapas. Este hecho, llamado
hoy ley de Hess, fue anunciado en 1840. Por esta ley, Hess es considerado el padre de la Termoquímica.
REFERENCIAS
1. ASHRAE Handbook of Fundamentals, American Society of Heating, Refrigerating and Air-Conditioning
Engineers, 1972.
2. W. Pulkrabek, Engineering Fundamentals of the Internal Combustion Engine, Pearson Prentice Hall, 2004.
3. C. Ferguson, Internal combustion Engines, John Wiley, 1986.
4. W. C. Reynolds y H. C. Perkins, Engineering Thermodynamics, McGraw-Hill, 1977.
5. E. Obert, Concepts of Thermodynamics, McGraw Hill, 1960.
6. JANAF Thermochemical Tables, The United States Bureau of Standards
7. R. Bradbury, Farenheit 451, 1953.
8. O. Levenspiel, Understanding Engineering Thermo, Prentice Hall, Englewood Cliffs, 1997.
9. J. Sanchez Ron, Diccionario de la Ciencia, Planeta, 1996.
10. R. Bridgman, Illustrated Guide to Great Inventions, Dorling Kindersley, 2002.
11. A. F. Mills, Transferencia de Calor, Irwin, 1994.
12. R. Haywood, Analysis of Engineering Cycles, Pergamon Press, 1999.
13. R. Rajput, Engineering Thermodynamics, Jones and Bartlett Publishers, 2010.
PROBLEMAS
4.1 Determinar el volumen de aire teórico a 1 bar y 25ºC requerido para quemar completamente 1 kg de
propano.
4.2 Un combustible gaseoso contiene los siguientes componentes en volumen: 2% H 2 , 10% C4H10 , 88% N2
.Calcule la relación aire combustible cuando se quema con 20% de aire en exceso.
4.3 Se quema butano con un 150% de aire. Determinar el análisis volumétrico de los humos y su punto de rocío.
4.4 Un gas combustible se quema con un 120% de aire teórico. La composición molar del gas es la siguiente:
H2 CO O2 CO2 N2
% 48 35 8.0 5.5 3.5
Si tanto el gas como el aire están inicialmente a 30°C y 1 atm, calcule el volumen de aire necesario para la
combustión de 1 m3 del gas.
4.5 Calcular el volumen de aire seco que se precisa para quemar totalmente 1 m3 de un gas de alumbrado a la
misma presión y temperatura, y cuyo análisis volumétrico es el que sigue:
H2 CH4 C2H4 CO N2 CO2
% 45 37 2 9 6 1
4.6 ¿Cuánto CO2 producen un millón de automóviles, si consideramos que cada uno quema 2 litros de gasolina
por día y que un 2.5% del carbono forma CO?
4.7 Considere la combustión de propanol con un 130% de oxígeno saturado con vapor de agua, todo a 25ºC.
¿Cuál será el volumen de humos producidos por mol de propanol, si se encuentran a 100ºC?
4.8 Un gas combustible tiene la siguiente composición: 48% CH4 , 19.4% H2 , 15% C2H6, 11.2% N2 y 6.4% O2.
Se quema con aire atmosférico y se encuentra que el 5% de los humos son O 2 . Suponiendo combustión
completa, calcule el porcentaje de aire teórico utilizado.
4.9 Se quema butano con aire seco y se encuentra que la fracción másica del nitrógeno en los humos es 75%.
¿Cuánto será el factor de aire?
4.10 En un recipiente rígido se tiene una mezcla gaseosa, a 25ºC y 1 atm, compuesta por 88 g de etanol y 912
g de aire normal. Se enciende la mezcla y al final se encuentra que la temperatura es de 1000 K. ¿Cuál será la
presión final?
4.11 En una cámara de combustión se quema metanol con un 200% de aire teórico, el cual se encuentra a 23ºC
y 1 bar. Si la temperatura de rocío de los humos es 52ºC, ¿cuál es la humedad relativa del aire?
4.12 ¿Cuántos kg/día de CO arroja un automóvil a la atmósfera, si consume 4 litros/día de un combustible de
fórmula C7H14O y densidad relativa 0.8? El motor aspira un 100% de aire teórico y un Orsat revela un 1% de
CO en los gases de escape.
4.13 El carbón utilizado en una caldera tiene el siguiente análisis: 84% C, 7% H 2 , 4% O2 y 5% cenizas. El
análisis Orsat de los humos muestra un 14% de CO 2 . Asuma combustión completa y calcule el contenido de
O2 en los productos.
4.14 Un hidrocarburo de la familia de las parafinas se quema con un 200% de oxígeno teórico. Si la fracción
molar del vapor de agua en los humos es 0.3, ¿cuál es la fórmula química del hidrocarburo?
4.15 En un recipiente rígido de 45 litros de capacidad se quema naftalina (C 10H8) con aire seco. Las
temperaturas inicial y final son 15ºC y la presión final llegó a 5 bar. Finalmente se midió con un aparato Orsat
un contenido de CO2 del 15%. ¿Qué cantidad de naftalina se quemó? ¿Cuánto valía la presión inicial?
4.16 Calcule el punto de rocío de los humos producidos por la combustión de metanol con aire seco. Un análisis
parcial Orsat indica un 10% de oxígeno.
4.17 ¿Cuál es el volumen de aire seco, en m3/h, a 27ºC y 1 bar, que debe enviar un ventilador a una cámara de
combustión, en la cual se queman 20 kg/h de un fuel oil de fórmula aproximada C 14.5H26 , si se desea que los
contenidos de O2 y de CO en los humos sean como máximo 5% y 1%, respectivamente, en base seca?
4.18 El esquema muestra un desgasificador, el cual opera con
calor proveniente de los humos de una cámara de combustión. Al
aparato entra un carbón de composición 70% carbono, 8%
hidrógeno, 12.8% oxígeno y el resto cenizas. A causa del
calentamiento, se desprende del carbón una mezcla gaseosa
(material volátil), la cual sale por la parte superior del
desgasificador, mientras que por la parte inferior sale coque
(carbón desgasificado). La composición molar de los gases es:
50% CH4 , 35% H2O, 10% C2H6 y 5% CO. Considere que el coque
no contiene oxígeno y determine su composición másica. Figura P4.18
4.19 Un carbón tiene la siguiente composición: C, 84%; H2, 8%; N2, 2.8%; O2, 1.6%; el resto cenizas. Un
análisis Orsat de los humos muestra un 10% de O2 y 1% de CO. Además, se encuentra que las escorias contienen
un 20% de carbonilla. Encuentre por kg de carbón, los volúmenes de aire suministrado y de gases producidos,
si se encuentran a 25°C y a 100°C por encima de la temperatura de punto de rocío, respectivamente. La presión
ambiente es 1 bar.
4.20 Se desea calcular cuánto monóxido de carbono, en kg/h, arrojan a la atmósfera los motores diesel en
Colombia. Para el efecto, asuma que diariamente funcionan 1 millón de tales motores, durante un promedio de
8 horas/día, los cuales consumen 2.5 litros/h de un fuel oil de gravedad específica 0.73 y de fórmula aproximada
C12H23 . Asuma también que un 10% del carbono del combustible se oxida parcialmente a CO y que el exceso
de aire es del 5%, el cual se encuentra a 25ºC, 1 atm y 50% de humedad relativa.
4.21 La composición de un combustible gaseoso es 70% carbono, 6% hidrógeno y 15% oxígeno. Su combustión
da, según un análisis Orsat, un 15% de CO2. Calcular el factor de aire.
4.22 Para un cierto proceso se requieren 100 m3/h de gases calientes a 200ºC y con un contenido de vapor de
agua del 50% en masa. Para obtenerlos se ha pensado en el dispositivo que se muestra, en el cual se quema
inicialmente gas natural con aire primario, luego se incorpora el aire secundario y finalmente agua líquida. Un
análisis Orsat de los humos antes de mezclarse con el aire secundario muestra que contienen un 0.7% de CO y
un 5% de O2. La composición molar del gas natural es como sigue:
CH4 C2H6 H2 O2 N2
% 80 10 5 3 2
Asuma que el gas, el aire y el agua se encuentran todos a 25ºC y que el proceso es isobárico a 1 atm. Calcule:
la eficiencia de la combustión, el consumo de agua y las ratas de volumen de aire secundario y de gas natural
consumidos.
aire secundario
aire primario gases humedos

CC
gas natural humidificador
análisis Orsat
Figura P4.22
4.23 La razón principal por la cual no se puede utilizar carbón como combustible en las plantas de gas es el
poder abrasivo de las cenizas, las cuales erosionarían rápidamente los álabes de la turbina. Por otra parte, es
conocido que los gases con alto contenido de humedad permiten un funcionamiento más eficiente de los
dispositivos que los utilizan como operante. El ingenio que muestra la figura es el diseño propuesto para lavar
los gases producidos al quemar carbón y al mismo tiempo humidificarlos.
El carbón utilizado tiene el siguiente análisis último (as fired):
W C H O Cz
% 9 81.6 1.1 3.2 5.1
Los lodos formados salen a 100ºC y tienen la siguiente composición: 79% agua, 16.75% ceniza y 4.25% de
carbonilla. Considere que la presión atmosférica es 1 atm, que la eficiencia de la combustión es del 97% y que
tanto el agua del lavador, como el carbón y el aire entran todos a 25ºC. Este último, además, tiene una humedad
relativa del 60%. Si los gases húmedos tienen un punto de rocío de 70ºC y deben salir a 1000 K, determine:
a) el factor de aire
b) el consumo de agua en el lavador por kg de carbón
c) el volumen de gases húmedos por kg de carbón.
agua
aire
CC humos
carbón
residuos
lodos
Figura P4.23
4.24 Se quema butano con aire seco y se encuentra que la fracción másica del nitrógeno en los humos es 75%.
¿Cuánto será el factor de aire?
4.25 La composición de un combustible gaseoso es 70% CO, 6% H 2 , 15% O2 , y 9% N2 . Su combustión con
aire normal produce, según un análisis Orsat, un 1% de CO y el enfriamiento indica condensación a los 30ºC.
Encuentre el factor de aire, si la presión atmosférica es 1 atm.
4.26 Se quiere producir gas de agua en un proceso continuo, como se muestra, utilizando cok a 25ºC, el cual
contiene 85% de carbón fijo y el resto cenizas, y vapor de agua a 100ºC proveniente de un evaporador. Para
que ocurra la gasificación del cok es necesario suministrar calor al reactor y se estima que los residuos contienen
un 10% de carbonilla. El gas obtenido, después de pasar por el evaporador, se encuentra a 1200 K. Si la
alimentación de vapor al reactor es de 10 kg por kg de cok, determinar la composición del gas de agua producido
y el calor suministrado.
evaporador
vapor, 100ºC
agua, 25ºC
reactor gas de agua, 1200K
cok, 25ºC
residuos
calor
Figura P4.26
4.27 ¿Cuál será el análisis Orsat de los humos producidos en la combustión de metanol con un 5% de aire en
defecto? Si la humedad relativa del aire es 70%, ¿cuál es la temperatura de rocío de los humos? Las condiciones
del ambiente son 25°C y 92 kPa.
4.28 El esquema muestra una cabaña cuya calefacción es
proporcionada por una chimenea. El combustible es leña, de
la cual se sabe que tiene la siguiente composición:
Celulosa, C6(H2O)6 : 72%
Resinas, C18H24: 6%
Humedad: 18%
Ceniza: 4%
Los humos salen al exterior a 500 K y un análisis Orsat
indica que contienen 1% de CO y 4% de O2. El interior de la
cabaña se debe mantener a 25°C y =50%, mientras que el
exterior se encuentra a 2°C y =60%. La infiltración de aire
exterior compensa el aire gastado en la combustión. Las Figura P4.28
pérdidas de calor (sensible) se estiman en 10 ton y la presión atmosférica es 1 bar. Determinar:
a) El exceso de aire
b) El punto de rocío de los humos
c) El consumo horario de leña
4.29 Un gas combustible se quema con un 120% de aire teórico de =80%. La composición molar del gas es
la siguiente:
H2 CO CO2 N2
% 50 40 6 4
4.30 La composición de un combustible gaseoso es 70% CO, 6% H 2 , 15% O2 , y 9% N2 . Su combustión con
aire normal produce, según un análisis Orsat, un 1% de CO y el enfriamiento indica condensación a los 30ºC.
Encuentre el factor de aire, si la presión atmosférica es 1 atm.
4.31 Considere la combustión de propanol con un 130% de oxígeno saturado con vapor de agua, todo a 25ºC.
¿Cuál será el volumen de humos producidos por mol de propanol, si se encuentran a 100ºC?
4.32 Calcule el punto de rocío de los humos producidos por la combustión de metanol con aire seco. Un análisis
parcial Orsat indica un 10% de oxígeno.
4.33 El esquema muestra el calentador + saturador del aire requerido para un proceso industrial. Al aire de
retorno se le reponen las pérdidas con aire atmosférico y con agua líquida. El calentamiento se consigue
mediante los productos de la combustión de un gas combustible. Calcule el consumo de gas combustible en
m3/h.
aire saturado aire saturado
400 kg/h, 50ºC 1000 m3/h, 80ºC
aire, =65%
25ºC, 1 atm
agua
15ºC
gases de escape
t = tr +100ºC
Tmax =1000 K
gas combustible c =97%
25ºC, 1 atm
Figura P4.33
4.34 Para un proceso industrial se requieren 100 m 3/h de gases calientes y húmedos, y para el efecto se ha
pensado en el dispositivo cuyo esquema se muestra. En la cámara de combustión se quemará gas natural con
un 15% en exceso de aire primario y se producirá vapor saturado. Los productos de la combustión se mezclarán
luego adiabáticamente con el vapor y con aire secundario para obtener las condiciones deseadas. El gas natural
tiene la siguiente composición volumétrica:
CH4 C2H6 C3H8 N2 O2
% 80 8 5 4 3
Todos los fluidos entran a la CC a 25ºC y los gases a la salida del mezclador deberán tener temperaturas de
bulbo seco y de rocío de 370 K y 350 K, respectivamente. Si el aire tiene una humedad relativa del 50% y la
presión ambiente es 1 atm, determine:
a) El volumen total, en m3/h, de aire utilizado.
b) El volumen, en l/h, de agua consumidos.
c) El consumo, en m3/h, de gas natural.
d) La temperatura de los humos a la salida de la CC.
aire
CC mezclador gases
gas natural
agua
gua
Figura P4.34
4.35 Un gas industrial de composición molar 70% C2H2, 20% CO y 10% N2, se quema con 120% de aire teórico.
¿Cuál será el análisis Orsat de los humos?
4.36 Se quema acetileno con oxígeno puro y el Orsat de los humos da el siguiente análisis: CO2: 1/2, CO: 1/6,
O2: 1/3. ¿Cuál será el exceso de oxígeno?
4.37 En un recipiente rígido se tiene una mezcla de propano con 120% de aire teórico a 27°C y 1 bar. Se
enciende la mezcla y al final se encuentra que la presión es 5 bar. ¿Cuál será la temperatura final, suponiendo
combustión completa?
4.38 La composición de un combustible gaseoso es 70% carbono, 6% hidrógeno y 15% oxígeno. Su combustión
da, según un análisis Orsat, un 15% de CO2. Calcular el factor de aire.

4.39 Un proceso industrial requiere 1500 m3 /h de aire
saturado a 60ºC. Para obtenerlo, se ha pensado en el
dispositivo que muestra el esquema, el cual consiste de un
calentador y de un lavador. El aire a calentar es aire
atmosférico, el cual se encuentra a 1 atm, 10ºC y 80% de
humedad relativa. Los humos deben entrar al calentador a
1200 K y serán producidos por la combustión de un gas
natural a 25ºC, de composición 80% metano, 8% monóxido
de carbono, 6% etano, 4% oxígeno y 2% nitrógeno, y aire
caliente tomado a la salida del calentador antes de entrar al
lavador. Se estima que la eficiencia de la combustión será del
98% y que los humos saldrán al ambiente a 50ºC por encima
de su temperatura de punto de rocío. Determinar: Figura P4.39
a) la temperatura del aire a la salida del calentador
b) el factor de aire
c) la temperatura de salida de los humos
d) el consumo de combustible
e) el flujo volumétrico de aire ambiente
f) la eficiencia del dispositivo.
4.40 El gas residual de un proceso industrial se quema con 110% de aire teórico en un horno. Un análisis de
una muestra de 1.285 moles de los humos producidos dio como resultado 0.1 moles de CO 2 y 0.08 moles de
SO2 . Debido a este alto contenido de bióxido de azufre, los humos se pasan por un lavador, de donde salen con
una fracción molar de vapor de agua de 1/11 y con el análisis Orsat que se muestra. El líquido que sale del
lavador contiene CO2 y SO2 disuelto en agua. Todas las composiciones dadas son en base molar. Calcule la
composición molar del gas residual.
CO
CO2
SO2 humos
H2 O H2 O
O2
N2
CO 1.0%
CO2 7.5% + H O
2
CH4 O2 2.6%
H2 S lavador N2 88.9%
O2 gas residual horno
N2
CO2 2.5%
SO2 8.0%
aire H2O 89.5%
Figura P4.40
4.41 Un carbón tiene la siguiente composición: C, 84%; H2, 8%; N2, 2.8%; O2, 1.6%; el resto cenizas. Un
análisis Orsat de los humos muestra un 10% de O2 y 1% de CO. Además, se encuentra que las escorias contienen
un 20% de carbonilla. Encuentre por kg de carbón, los volúmenes de aire suministrado y de gases producidos,
si se encuentran a 25°C y a 100°C por encima de la temperatura de punto de rocío, respectivamente. La presión
ambiente es 1 bar.
4.42 El esquema muestra el dispositivo para suministrar 1000 m 3/h de aire saturado con vapor de agua, a 80°C,
requeridos para un proceso industrial, en el cual ocurren pérdidas de calor, aire y vapor, de tal manera que solo
se retornan 400 kg/h de aire saturado a 50°C. Estas

pérdidas se reponen con vapor saturado a la presión
ambiente, producido con agua a 15°C, y con una
mezcla de aire de retorno caliente y aire atmosférico,
como se muestra. Tanto el calentamiento del aire de
retorno como el vapor se producen en una caldera, la
cual quema gas natural a 25°C y de composición: 70%
metano, 20% etano y 10% monóxido de carbono. Un
análisis Orsat parcial de los humos indican un
contenido de CO del 1,8% y de oxígeno del 0.1%. Las
condiciones del aire ambiente son 90 kPa y 25°C.
Determinar:
a) El exceso de aire utilizado y la eficiencia de la
combustión.
b) La humedad relativa del aire ambiente, si la
Figura P4.42 temperatura de rocío delos humos es 58°C.
c) Las pérdidas de chimenea y la eficiencia del equipo de combustión, si los humos son arrojados a la
atmósfera a 300 K.
d) Los consumos de gas natural y aire de la caldera, en m3/h.
4.43 El esquema muestra un sistema de calefacción para un
local situado en un sitio en donde la presión ambiente es 0.8
atm y que ti ene pérdidas de calor sensible y latente de 10 ton
y 3 ton, respectivamente. El local se debe mantener a 25ºC y
50% de humedad relativa y el aire a la entrada debe estar
como máximo a 35ºC. La renovación de aire debe ser del
20%, y el aire exterior está a 5ºC y 60% de humedad relativa.
El calentamiento se obtiene con humos provenientes de una
caldera que utiliza como oxidante la parte del aire de retorno
a renovar y como combustible gas natural a 25ºC, el cual
tiene la siguiente composición:
Figura P4.43
CH4 C2H6 CO2 CO H2 N2
% 70 10 5 5 5 5
Antes de entrar al local, el aire se pasa por un lavador, en donde adquiere la humedad necesaria. Si los
humos se deben expulsar al ambiente a 500 K y la eficiencia de la combustión es 97%, calcule el consumo de
gas natural en m3/h a las condiciones ambiente.
4.44 El esquema muestra el sistema de aire acondicionado
para la cocina de un restaurante, la cual se desea mantener
a 25°C y =50%. Se queman 5 m³/h de gas natural de
composición 80% CH4, 10% C2H6 , 8% O2 y 2% N2, a 25°C.
Se estima que el 35% del calor generado se gasta en
evaporar el agua de los alimentos. El aire de retorno pasa
por un lavador, que utiliza agua a 25°C, de donde sale
limpio y con =95%. Luego, se mezcla con aire exterior a
32°C y =75%, en proporción tal que la concentración de
CO2 en la cocina nunca es superior al 0.3% en masa. A
continuación, se pasa por un calentador y finalmente por un
Figura P4.44 enfriador, de adp =5°C y  =0.25, de donde sale a 15°C. Si
la presión atmosférica es 1 atm, determinar:
a) El volumen de aire a suministrar al local

b) el porcentaje de aire exterior que se debe introducir
c) el gasto de agua en el lavador
d) la capacidad del enfriador.
4.45 Para la calefacción de un local se dispone de una
unidad acondicionadora que puede admitir un máximo de
50 m3/min de aire a 17ºC y con una humedad específica
de 0.007. La unidad consiste de un calentador eléctrico
seguido de un lavador y entrega el aire a 28ºC y 60% de
humedad relativa. Las normas de ventilación exigen que
se renueve un 25% del aire de retorno con aire exterior, el
cual se encuentra a 5ºC y con una humedad relativa del
60%. Determinar:
a) las condiciones resultantes de diseño del local,
temperatura y humedad relativa;
b) las cargas sensible y latente máximas que puede Figura P4.45
absorber el local;
c) los consumos de energía y agua de la unidad.
4.46 El esquema muestra un desgasificador, el cual opera con calor proveniente de la condensación de vapor
saturado a 150C. Al aparato entra una mezcla de hidrocarburos a 25C y de composición molar 97% bencina
(fórmula aproximada C7H17 y =0.7), 2.4% metano y 0.6% monóxido de carbono. Debido al calentamiento, a
400 K, los gases se desprenden y salen por la parte superior del desgasificador para a continuación servir de
combustible en la caldera. Por la parte inferior del desgasificador sale la bencina, la cual se enfría en un
intercambiador de 85% de eficiencia y que a la vez sirve como precalentador del aire para la combustión, el
cual se encuentra inicialmente a 25C, 60% de humedad relativa y 1 atm. Los humos deben salir de la caldera
a 500 K y se estima que la eficiencia de la combustión es del 98%. La siguiente tabla nos da la entalpía sensible
de la bencina a diferentes temperaturas:
T, K 300 350 400
h, kJ/mol 0.345 9.445 19.54
humos gas
combustible
vapor
mezcla
caldera
condensado
intercambiador desgasificador
aire
bencina
Figura P4.46
Si se desea una producción de 1000 l/h de bencina, calcular:
1. El flujo másico de mezcla que se debe introducir al desgasificador.
2. El flujo másico de vapor que circula entre la caldera y el desgasificador.
3. El flujo másico de aire para la combustión.

4. La temperatura final de la bencina.
5. La temperatura de punto de rocío de los humos.
6. La eficiencia de la caldera
4.47 Un gas combustible se quema con un 120% de aire teórico de =80%. La composición molar del gas es
la siguiente:
H2 CO CO2 N2
% 50 40 6 4
4.48 Un baño turco requiere 1000 m3/h de aire saturado a
40ºC. Para obtenerlo, se ha pensado en el dispositivo que
muestra el esquema, el cual consiste de un calentador seguido
de un humidificador. El aire a calentar es aire atmosférico, el
cual se encuentra a 0.85 bar, 25ºC y 70% de humedad relativa.
El humidificador utiliza agua a 15ºC y el calentamiento se
hace con gases que entran al calentador a 500 K y salen a 50ºC
por encima de su punto de rocío. Estos gases se obtienen al
inyectar agua, también a 15ºC, en la corriente de humos
producidos por la combustión de un carbón que tiene la
siguiente composición:
C H O H2 O cenizas
% 71.8 9.7 3.2 9 6.3
La combustión se lleva a cabo con 100% de aire teórico y
Figura P4.48
se estima que tiene una eficiencia del 98%. Si los residuos
contienen un 14.9% de carbonilla, determinar: a) la temperatura de los gases a la salida del calentador; b) el
consumo horario de carbón.
4.49 La chimenea de un equipo de combustión expulsa gases a la atmósfera a 127ºC y tiene un área seccional
de 100 cm2. El equipo quema 400 moles/h de una mezcla gaseosa de composición 80% monóxido de carbono
y 20% de hidrógeno con aire teórico. Si la presión atmosférica es 1 atm, ¿cuál es la velocidad de salida de los
gases?
4.50 ¿Cuál es el máximo trabajo que teóricamente se puede obtener de la combustión de un hidrocarburo de
poder calorífico superior =50 MJ/kg? Suponga que la relación aire combustible es 40 y que las propiedades
termodinámicas de los humos son iguales a las del aire.
4.51 El carbón utilizado en una caldera tiene el siguiente análisis: 83.4% C, 7% H 2 , 6.4% O2 y 3.2% cenizas.
El análisis Orsat de los humos muestra un 12% de CO2 y 1% de CO. Calcule el exceso de aire.
4.52 Calcule el factor de aire cuando se quema propano y los humos tienen el siguiente análisis seco: CO 2 :
11.5%; CO: 0.7%; O2 : 2.7%; N2 el resto.
4.53 Cuando se quema un fuel oil de fórmula química aproximada C12H20 con aire a 20ºC y 1 atm, los productos
tienen un punto de rocío de 50ºC y el siguiente análisis Orsat:
CO2 CO O2 N2
% 13.52 1.23 1.84 resto
¿Cuánto será el exceso y la humedad relativa del aire?
4.54 Se quema acetileno con oxígeno puro y el Orsat de los humos da el siguiente análisis: CO 2: 1/2, CO: 1/6,
O2: 1/3. ¿Cuál será el exceso de oxígeno?

4.55 El esquema muestra un calderín en el cual se
transfieren 500 kW de calor útil, obtenidos en la
combustión de gas natural con aire atmosférico. Los
humos salen del calderín a 200°C por encima de su
temperatura de rocío y luego pasan por un precalentador
de combustible antes de ser expulsados a la atmósfera.
Las condiciones del aire ambiente son 90 kPa, 25°C y
60% de humedad relativa. El gas natural se encuentra
Figura P4.55
inicialmente también a 25°C y se precalienta hasta
127°C antes de entrar al calderín. La composición del gas natural es: 70% metano, 18% etano y 12% monóxido
de carbono. Asuma que la eficiencia de la combustión es 97% y calcule:
a) El exceso de aire.
b) La temperatura de rocío de los humos.
c) El consumo, en m3/h, de gas natural (a 25°C).
d) La temperatura de los humos expulsados a la atmósfera.
4.56 Un sistema de calefacción utiliza los gases de la combustión producidos en una pequeña caldera como
medio de calentamiento tanto para el aire como para el agua requerida para la humectación. Se desean producir
10000 m³/h de aire a 25°C y =50% a partir de aire atmosférico a 1°C y =70%. El carbón a utilizar como
combustible tiene un 8% de humedad y el siguiente análisis último (seco): C, 71.6%; H 2, 7.8%; O2, 6.4%;
ceniza, 12.8%. La eficiencia de la combustión se estima en un 96% y las escorias contienen 20% de carbonilla.
Los gases deben salir a 127°C y el agua pasa de 1°C a vapor saturado a 100°C. El exceso de aire es de un 25%
y desprecie las pérdidas por radiación. ¿Cuánto es el consumo de carbón?
vapor
aire
agua
gases
aire calentador vaporizador
caldera
carbón escorias
Figura P4.56
4.57 Considere la combustión de una mezcla equimolar de propano y butano con aire seco a la presión de 1
atm. ¿Cuál será el exceso de aire si la temperatura de rocío de los productos es 50ºC?
4.58 Se quema metano a 400 K con aire 50% en exceso y a 500 K. La reacción ocurre a 1 atm y es completa.
La temperatura de los humos es 1800 K. ¿Cuánto calor se transfirió?
4.59 Un análisis Orsat de los productos de la combustión de un cierto combustible indica que contienen un 1%
de CO y un 4% de O2 . Si la fórmula del combustible es C12H20 , ¿cuánto será el exceso de aire?
4.60 Mediante un aparato Orsat, se halla en los gases de la combustión de cierto carbón: CO2 =14.5% y O2
=5.0%. ¿Cuánto será el exceso de aire?
4. 61 El carbón utilizado en una caldera tiene el siguiente análisis: 82% C, 5% H2 , 6% O2 , 2% N2 y 5% cenizas.

El análisis Orsat de los humos muestra un 14% de CO2 . Calcular: el contenido de O2 en los productos y la
relación aire combustible.
4.62 El esquema muestra una caldera en la cual se transfieren 100
MW de calor útil, obtenidos de la combustión de un carbón con
aire atmosférico. Un análisis Orsat de los humos muestra un
16.67% de CO2 , 0.54% de CO, 1.68% de O2 y el resto N2 . Los
humos entran al precalentador de aire a 600 K y son expulsados a
la atmósfera a 400 K. Las condiciones del aire ambiente son 90
kPa, 25°C y 60% de humedad relativa y es precalentado hasta 500
K. La composición del carbón es: 78.8% carbono, 5.1%
hidrógeno, 6.4% oxígeno y el resto cenizas. Asuma que el carbón
también está a 25°C y que los residuos contienen un 19.2% de
carbonilla. Calcule:
a) El exceso de aire.
b) la eficiencia de la combustión
c) La temperatura de rocío de los humos.
d) El consumo de carbón, en kg/h.
Figura P4.62
4.63 Un carbón tiene la siguiente composición:
% C H O N S H2O Cz
79.1 6.9 6.6 1.4 0.9 1.8 3.3
Los gases producidos fueron analizados y se encontró que contenían un 6.4% de oxígeno, en base seca. Las
escorias contenían un 20% de carbonilla. Las condiciones atmosféricas son: 16°C; altura barométrica, 29" de
Hg; =60%. Encontrar: a) El volumen de aire teórico requerido, b) El exceso de aire utilizado, c) El volumen
de aire húmedo utilizado, d) La composición de los gases húmedos.
4.64 En un recipiente provisto de un pistón sin fricción se tiene 1 m 3 de una mezcla aire/combustible saturada
con vapor de agua, a 2 bar y 25°C. Considere que el combustible es un gas natural de composición 80% metano,
10% etano y 10% CO y que la relación aire combustible es 20. Se enciende la mezcla y al final se encuentra
que el volumen es 2 m3. ¿Cuál será la temperatura final, si un análisis Orsat de los productos indica un 3% de
CO?
4.65 El combustible utilizado en un motor de combustión interna tiene el siguiente análisis último: C, 67.5%;
H2 , 12.2%; O2 , 20.3%. Los gases de escape tienen el siguiente análisis Orsat: CO2 , 11.5%; CO, 2.3%; O2 ,
3.5%; N2 , el resto. Este gas se va a alimentar a un reactor, en donde se mezcla con aire a fin de eliminar el CO.
Se sabe que una fracción molar de 0.1 para el O 2 a la salida del reactor es suficiente para eliminar todo el CO.
¿Cuál debe ser la relación másica entre los flujos de aire y gases que entran al reactor?
4.66 Un gas industrial de composición molar 70% C2H2, 20% CO y 10% N2, se quema con 120% de aire teórico.
¿Cuál será el análisis Orsat de los humos?
4.67 Se va a quemar propanol con oxígeno puro y se desea que el punto de rocío de los humos sea 75ºC.
¿Cuánto debe ser el exceso de oxígeno? La presión atmosférica es 1 atm.
4.68 El esquema muestra un desgasificador parcial, el cual opera con calor proveniente de los humos de una
cámara de combustión. Al aparato entran 1000 kg/h de un carbón de composición 70% carbono, 8% hidrógeno,
12.8% oxígeno y el resto cenizas. A causa del calentamiento, se desprende del carbón una mezcla gaseosa
(material volátil), la cual sale por la parte superior del desgasificador y a continuación precalienta el aire para
la CC. Por la parte inferior del desgasificador sale coque (carbón desgasificado), parte del cual se utiliza como
combustible para la CC. Considere los siguientes datos de operación:
♦ Composición de los gases: 50% CH4 , 35% H2O, 10% C2H6 y 5% CO.
♦ El carbón entra al desgasificador a 25ºC, mientras que el gas y el coque salen a 1000 K.
♦ El gas y los humos salen al exterior a 700 K.
♦ El aire ambiente se encuentra a 25ºC, 1 atm y con una humedad relativa del 70%.
♦ El desgasificador y la CC son adiabáticos, y los residuos contienen un 10% de carbonilla.
♦ Se suministra un 120% de aire teórico y la combustión es completa.
♦ La producción total de coque es un 62.6% del carbón alimentado al desgasificador.
♦ Tome el calor específico del coque como 1400 J/kg K.
Determinar:
a) La composición másica del coque.
b) El consumo de coque en la CC.
c) La temperatura del aire a la entrada y de los humos a la salida de la CC.
d) Los volúmenes de aire que entra y de gases y humos que salen del conjunto.
gas aire
intercambiador
humos
carbón CC
desgasificador
residuos
coque
Figura P4.68
4.69 En un recipiente provisto de un pistón sin fricción se tiene una mezcla gaseosa a 25ºC y 1.2 atm, compuesta
por 92 g de etanol y 908 g de aire normal. Se enciende la mezcla y al final se encuentra que la temperatura es
1000 K. ¿Cuánto será el calor transferido?
4.70 Una mezcla de metano y acetileno se quema completamente con oxígeno en exceso para producir moles
iguales de bióxido de carbono y vapor de agua. Calcule la composición de la mezcla original y determine el
cambio de entalpía por mol de mezcla.
4.71 Un calentador de agua doméstico funciona con un gas natural que tiene la siguiente composición: CH 4 :
77%, CO: 7%, N2 : 7% y H2O: 9%, el cual se quema con un 400% de aire teórico. Asuma que la eficiencia de
la combustión es del 95%, que los humos salen al exterior a 127ºC y que tanto el aire atmosférico como el gas
natural se encuentran a 25ºC y 1 atm. Si se desean calentar 500 litros/h de agua desde 15ºC hasta 70ºC, calcule
los volúmenes horarios de aire y gas natural que se deben suministrar al calentador.
4.72 Un carbón se quema con 110% de aire teórico, ambos a 25ºC y 1 atm, en el hogar de una caldera. El carbón
tiene el siguiente análisis último:
C H O H2 O cenizas
% 70.2 7.6 3.2 9 10
Los humos salen de la caldera a 1000 K y los residuos contienen 4.6% de carbonilla. ¿Cuánto será el calor
transferido por kg de carbón?
4.73 El carbón utilizado en una caldera tiene el siguiente análisis: 84% C, 7% H 2 , 4% O2 y 5% cenizas. El
análisis Orsat de los humos muestra un 14% de CO 2 . Asuma combustión completa y calcule el contenido de
O2 en los productos.
4.74 Un carbón tiene el siguiente análisis último: C, 67.34%; H2, 4.67%; O2, 8.47%; N2, 1.25%; S, 4.77%. El
resto son cenizas. Las escorias retiradas del hogar tienen un 10.6% de carbonilla. Un análisis Orsat de los humos
dio la siguiente composición: CO2, 15%; CO, 0.2%; O2, 3.5%; el resto es nitrógeno. Encontrar: a) La relación
aire combustible teórica; b) El poder calorífico inferior del carbón; c) el exceso de aire; d) La temperatura de
llama adiabática; e) La eficiencia de la combustión.
4.75 El esquema muestra un local al que se le debe suministrar aire caliente y bien seco. Para el efecto, el aire
atmosférico se pasa primero por un enfriador en donde se le retira el exceso de humedad y luego por un
calentador en donde se le da la temperatura adecuada. En este calentador actúan como fluido caliente los gases
producidos por la combustión de mazut con el aire que sale del local. Si la presión atmosférica es 0.8 atm,
¿cuánto es el consumo de combustible? a cuántos grados por encima de su punto de rocío salen los gases a la
atmósfera?
gases
calentador
enfriador
=0.2
=5%, adp=1ºC
aire atmosférico
15ºC, =70%
condensado
local
c =95%
CC
Figura P4.75
4.76 Una caldera que produce 1 ton/h de vapor sobrecalentado a 600ºC y 50 bar a partir de agua a 40ºC y la
misma presión, quema CO con aire teórico, ambos a 25ºC y 1 atm y el aire con φ=70%. La eficiencia de la
combustión es del 90% y las pérdidas por radiación, etc. se estiman en un 5%. Los gases salen de la caldera a
1000 K y para eliminar el CO que contienen se introducen en un reactor, en donde se mezcla con aire ambiente.
Se sabe que una fracción molar del 10% para el O 2 a la salida del reactor es suficiente para eliminar todo el
CO. Determinar: a) los consumos de CO y aire en la caldera; b) el consumo de aire en el reactor; c) la
temperatura de salida de los gases del reactor.
4.77 Considere la combustión adiabática de una mezcla equimolar de metano y propano con aire seco, todo a
25ºC y 1 atm. ¿Cuál será el factor de aire si la temperatura de los productos es 1500 K?
4.78 Una pequeña caldera se utiliza para sobrecalentar vapor de agua, el cual será utilizado en un proceso de
una refinería. El combustible es gas de refinería, con una composición de 27% aire y 73% hidrógeno e
hidrocarburos varios, un poder calorífico bruto de 64800 kJ/m3 (a condiciones estándar) y una gravedad
específica de 1.34. Los gases de la combustión salen de la caldera a 730ºC y se utilizan posteriormente en un
calentador. La caldera está construida con una sola hilera de ladrillo refractario, así que las pérdidas de calor al
ambiente son considerables. Los siguientes datos se obtuvieron durante un test de 24 horas:
*gas de refinería: 65 m3/h, a 25ºC y 1 atm
*aire atmosférico: 33ºC y =63%*vapor de entrada:132ºC, 2650 kg/h, saturado seco
*vapor de salida: 375ºC, 2.5 bar
*análisis Orsat de los humos: CO2, 9%; CO, 0.8%; O2, 6.2%; N2 el resto.
Encuentre lo siguiente: a) la razón C/H del gas de refinería; b) la fórmula química aproximada del gas
combustible; c) el volumen de aire húmedo introducido; d) el calor perdido por radiación, convección, etc. al
ambiente.
4.79 Una caldera debe producir 10000 kg/h de vapor saturado a la presión de 20 bar a partir de agua a 15ºC e
igual presión. Se quemará carbón de composición: carbono, 78%; hidrógeno, 7%; oxígeno, 5%; cenizas, 7%;
humedad, 3% y los residuos tienen 10% de carbonilla. El factor de aire es 1.4 y se estima una eficiencia de la
combustión del 97%. Presión, temperatura y humedad relativa en la sala de calderas: 92 kPa, 17ºC y 60%,
respectivamente. Considere una pérdida de calor por radiación, convección, etc., del 5% y determine:
a) La composición en base seca y el punto de rocío de los humos.
b) La temperatura de los humos expulsados a la atmósfera.
c) El volumen horario de aire atmosférico consumido.
d) Las toneladas de carbón quemado y de residuos producidos por día.
4.80 El esquema muestra el arreglo propuesto para un baño turco. Las condiciones de diseño son t 2 =35°C y 2
=100% y se desea que el aire de suministro esté t1 =45° y 1 =100%. Considere pérdidas de calor sensible en el
local de 30 tons y una renovación de aire del 25%. El calentamiento se logrará con los humos provenientes de
la combustión de una mezcla equimolar de metanol gaseoso y gas natural a 25°C con aire ambiente a la misma
temperatura, 92 kPa y 3 =60%. Se estima una eficiencia de la combustión del 98% y pérdidas por radiación,
convección, etc. en la CC del 5%. La composición molar del gas natural es la siguiente:
CH4 C2H6 H2 CO H2 O
% 75 10 6 5 4
Si se desea que la fracción molar del CO en los humos sea como máximo un 0.2% y que temperatura de los
humos sea de 50°C por encima de su temperatura de rocío, calcular:
a) El exceso de aire utilizado, %.
b) El volumen de aire de suministro al local, m3 /h.
c) El calor transferido en el calentador, kJ/h.
d) El consumo de combustible, m3 /h.
baño
turco
a la atmósfera
condensado
calentador
aire ambiente
lavador
humos
CC
metanol +
gas natural }
Figura P4.80
4.81 Un calderín produce 1 kg/s de vapor saturado a 1.2 bar a partir de agua a 10°C. Como combustible utiliza
un gas industrial de composición en volumen 50% metano, 30% etano y 20% aire. El aire atmosférico, a 1 bar,
25°C y =80%, se suministra con un 10% de exceso. Los gases producidos salen al exterior a 25°C y un sensor
infrarrojo de CO indica 1% en base húmeda. Determinar: la relación aire combustible, la eficiencia de la
combustión y la rata de combustible suministrado.

4.82 En un recipiente provisto de un pistón sin fricción se introducen 29 moles de nitrógeno, 7 moles de
oxígeno, 3 moles de acetileno, 5 moles de nitrometano y 1 mol de agua, quedando la mezcla gaseosa resultante
a 25ºC y 1.2 atm. Se enciende la mezcla y se encuentra que la temperatura final de los gases producidos es
2000 K. Calcular: a) el punto de rocío de los gases; b) la eficiencia de la combustión; c) el calor transferido; d)
el trabajo ejecutado por el sistema.
4.83 Un carbón tiene la siguiente composición: cenizas, 15%; humedad, 10%; carbono, 60%; hidrógeno, 5%;
oxígeno, 6%; nitrógeno, 4%. Poder calorífico superior: 25940 kJ/kg. ¿Con cuánto exceso de aire debe quemarse
este carbón si se desea que la temperatura de los humos no sea superior a 800 K? Se estima que la eficiencia
de la combustión será del 96% y que los residuos contendrán un 10% de carbonilla.
4.84 Un combustible gaseoso con un análisis volumétrico de 60% metano, 22% de H2 , 8% de O2 y 10% de N2
se quema con un 120% de aire teórico. El aire tiene una humedad relativa del 70% a 17°C y se estima una
eficiencia de la combustión del 97%. Si la presión atmosférica es 92 kPa determine: a) La relación
aire/combustible; b) la fracción del vapor de agua que se condensaría si los humos se enfriaran a 20°C.
4.85 A la turbina de una planta de gas se le suministran 0.3 m3/s de gases a 1000 K y 10 bar. Estos gases se
obtienen de la combustión de una mezcla a 25ºC de 80% fuel oil 2 y 20% metanol con aire atmosférico,
también a 25ºC, 1 atm y 70% de humedad relativa. La combustión ocurre a presión constante y se estima que
tiene una eficiencia del 97%. Determine los gastos (m 3/s) de combustible y aire ambiente consumidos por la
planta.
4.86 Una planta utiliza normalmente gas natural, a 25ºC y 1 atm, que tiene la siguiente composición:
CH4 C2H4 H2 CO2 N2 CO H2O
% 40 30 10 7 6 4 3
El aire tiene la misma temperatura y presión del gas y una humedad relativa del 60%. La eficiencia de la
combustión es de 98%, la temperatura máxima admisible de los humos es 1000 K y el calor útil se estima en
500 MJ/h. Se ha sugerido el empleo de propano en cilindros a presión como combustible de emergencia. El
propano se obtiene en cilindros de 180 litros a 34 bares y 23ºC y se ha de tener a la mano una provisión de
cilindros para 24 h de operación. a) Si las condiciones de operación no cambian, ¿cuántos cilindros hay que
tener en existencia?; b) Para la operación con propano ¿será suficiente el ventilador de aire existente? Si se
requiere uno más grande, se propone como alternativa dejar el existente e inyectar agua a 25ºC en la CC.
¿Cuánto sería el consumo de agua? Si se requiere uno más pequeño y se deja el existente ¿en cuántas horas se
reduciría el tiempo de operación?
4.87 Un gas combustible que consiste de 93% metano y 7% nitrógeno se quema con un 35% de exceso de aire
en un calentador de agua. Tanto el gas como el aire entran al calentador a 25ºC y la presión ambiente es 1 atm.
El flujo másico de agua es de 30 kg/s y se calienta desde 25ºC hasta 95ºC. Los humos salen del calentador a
210ºC y se estima que la eficiencia de la combustión es del 90%. Si no hay pérdidas de calor a los alrededores,
¿cuál debe ser el flujo volumétrico de gas?
4.88 En una caldera se queman 2000 kg/h de un carbón que tiene un poder calorífico superior de 31300 kJ/kg
y el siguiente análisis último:
C H2 O2 N2 Cz
% 80.7 5.5 6.4 1.4 6.0
El aire atmosférico, que se encuentra a 25°C y 1 bar, tiene  = 70% y se suministrará con un 10% de exceso.
La caldera produce 14 000 kg/h de vapor a 150 bar y 500°C a partir de agua de alimentación a 40°C. Los
residuos de la combustión contienen un 20% de carbonilla y se estima que la eficiencia de la combustión es de
un 95%. Determinar: a) la relación aire combustible; b) la temperatura de salida de los gases, si las pérdidas
por radiación, etc. son del 4%; c) El consumo de combustible y la mejora en la eficiencia del equipo si se instala
un precalentador de aire en donde los gases se enfrían hasta 200°C por encima de su punto de rocío. Todos los
demás parámetros de operación permanecen invariables.
4.89 Una mezcla de metano y vapor de agua a 400 K se alimenta a un reactor en donde ocurre una reacción
endotérmica, cuyo producto es gas de agua a 1000 K y con la siguiente composición molar:
CO2 CO H2 O H2
% 2.75 17.25 17.25 62.75
Una pequeña fracción de este gas se quema con aire teórico en una CC y los humos producidos suministran
el calor necesario para el reactor y salen luego a 500 K. El aire atmosférico para la combustión, inicialmente a
25ºC, es precalentado hasta 500 K en un intercambiador por el resto del gas del reactor. El esquema muestra la
situación planteada. Si la presión ambiente es 1 atm, calcule: a) el calor requerido en el reactor por mol de gas
de agua producido; b) la fracción de este gas para la CC; c) la temperatura del gas a la salida del precalentador
de aire.
aire gas
humos intercambiador
CC
metano gas de agua

vapor de agua reactor
Figura P4.89
4.90 Gas propano se quema completamente con un 30% de aire en exceso en un horno a la presión ambiente
de 0.9 atm. Tanto el propano como el aire entran al horno a 300 K, el primero de ellos saturado con vapor de
agua y el otro con una humedad relativa del 70%. Los humos emergen del horno a 1750 K y a continuación
pasan por un intercambiador de calor de donde salen a 400 K. Para una mol de propano, ¿cuánto calor se pierde
en el horno y cuanto se transfiere en el intercambiador?
4.91 Con un combustible sólido, exento de hidrógeno y materias volátiles, que contiene 85% de carbón fijo, se
produce gas de agua. En la gasificación se disocian 90 g de agua por kg de combustible y el gas obtenido
contiene un 4% de anhídrido carbónico. Determinar la composición y el poder calorífico inferior del gas de
agua producido.
4.92 La temperatura teórica de llama de un combustible de fórmula C 7H14 , cuando se quema con aire, ambos
inicialmente a 25ºC y 1 atm, reportada en tablas es de 2300 K. Sin embargo, en realidad se encuentra que solo
alcanza los 2000 K. ¿Cuánto será la eficiencia de la combustión?
4.93 Una caldera quema fuel oil de composición
C H O Cz
% 84 12 3.2 0.8
con aire atmosférico, ambos a 25°C. Para limitar la temperatura de salida de los humos a 500 K se inyecta agua
líquida a 10°C en el hogar. ¿Qué masa de agua por kg de fuel oil se debe inyectar? Un Orsat dio un contenido
de CO2 del 12% y se estima que las eficiencias del equipo y de la combustión son 70% y 97%, respectivamente,
mientras que las pérdidas por radiación, etc. son del 5%.
4.94 El esquema muestra el dispositivo para suministrar 1000 m3/h de aire saturado con vapor de agua, a 80°C,
requeridos para un proceso industrial, en el cual ocurren pérdidas de calor, aire y vapor, de tal manera que solo
se recuperan 400 kg/h de aire saturado a 50°C. Estas pérdidas se reponen con aire atmosférico y vapor
producido en un calderín a partir de agua líquida a 15°C. El calor para la evaporación proviene de humos
calientes producidos en la combustión de gas natural con aire atmosférico. Los humos entran al calderín a 600
K, salen a 200°C por encima de su temperatura de rocío y luego pasan por un precalentador de combustible
antes de ser expulsados a la atmósfera. Las condiciones del aire ambiente son 25°C y 65% de humedad relativa.
El gas natural se encuentra inicialmente también a 25°C y se precalienta hasta 77°C antes de entrar a la CC.
Todos los procesos ocurren a la presión ambiente de 95 kPa. La composición del gas natural es: 60% metano,
18% etano, 12% monóxido de carbono y 10% aire. Asuma que la eficiencia de la combustión es 97% y calcule:
a) La masa de vapor, en kg/h, que se debe producir en el calderín y su temperatura.
b) El exceso de aire en la CC.
c) La temperatura de rocío de los humos.
d) El consumo, en m3/h, de gas natural (a 25°C).
e) La temperatura de los humos expulsados a la atmósfera.
proceso
saturador
calentador
aire atmosférico
agua
CC humos
calderín gas natural
Figura P4.94
4.95 Los humos de una caldera salen a 65ºC y tienen un contenido de oxígeno del 10% en volumen (seco). El
calor útil de la caldera es de 19 kW y el combustible utilizado es un gas natural con la siguiente composición:
metano, 80%; bióxido de carbono, 10%; monóxido de carbono, 6%; y humedad, 4%. El gas y el aire se entran
a la caldera una temperatura de 25ºC y éste último tiene una humedad relativa del 60%. La presión atmosférica
es de 1 bar. Para recuperar parte de la energía de los humos, se les hace circular por un tubo de 100 mm de
diámetro que atraviesa un local y luego sí se expulsan a la atmósfera. El tubo caliente suministra 1 kW de calor
al local, el cual se encuentra a 15ºC. Considere un coeficiente global de transferencia de calor entre el tubo y
el aire del local de 10 W/m2 K. Calcule:
i) El exceso de aire utilizado en la caldera.
ii) La temperatura de rocío de los humos.
iii) El consumo de combustible en m3/h.
iv) La temperatura a la cual los humos son expulsados a la atmósfera.
v) La longitud del tubo caliente.
4.96 Durante el ensayo de una caldera se observó que las escorias tenían un contenido de carbonilla del 20%.
El análisis de los humos secos dio 14.6% de CO 2 y 2.3% de CO. El análisis último del carbón es: C, 86%; H2,
4%; cenizas, 10%. Calcular: a) La relación aire combustible; y b) la eficiencia de la combustión.
4.97 Se quema dodecano líquido en un local de paredes conductoras, pero cerrado herméticamente, de 80 m³,
que contiene inicialmente aire a 25°C, 1 atm y =70%. Sabemos que el combustible se apaga cuando la fracción
molar del O2 en el local descienda al 5%. Cuando esto sucede, se practica un análisis Orsat al contenido del
local, el cual indica un 2% de CO. a) Calcule el exceso de aire y la eficiencia de la combustión; b) si la
temperatura al final de la combustión es de 1000 K, calcule la presión y el calor transferido; c) se deja enfriar
el local hasta 25°C, ¿cuál será ahora la presión?
4.98 El secador que muestra el esquema quema un fuel oil con un poder calorífico inferior de 44200 kJ/kg y
que tiene la siguiente composición másica: 84% carbono, 12.8% hidrógeno, 1.4% nitrógeno y 1.8% de agua.
El material desecado y los humos salen del secador a 77ºC, y un análisis Orsat parcial de estos últimos muestra
que contienen 9% de CO2 y 1% de CO. El combustible, el aire exterior y el material a secar entran al secador
a 25ºC y la presión ambiente es 0.84 atm. Las humedades inicial y final del material son 40% y 10%,
respectivamente. Los humos salen saturados con vapor de agua y el aire exterior tiene una humedad relativa
del 60%. Calcule:
a) El exceso de aire utilizado y la eficiencia de la combustión.
b) Los kg de humedad/kg de combustible evaporados del material.
c) Los m3/h de aire exterior para la combustión, si se desean secar 1000 kg/h de material húmedo.
d) Las pérdidas de calor en el secador, si el material seco tiene un calor específico de 1300 J/kg K.
fuel oil
aire exterior CC
túnel de secado
material desecado material húmedo
humos húmedos
Figura P4.98
4.99 ¿Cuál es la temperatura de llama adiabática en la combustión de un alcohol industrial a 25ºC, de
composición másica 92% etanol y 8% agua, con 10 m 3 de aire a 25ºC y 1atm, por cada kg de alcohol?
4.100 La siguiente información se obtuvo en un ensayo de 24 horas a una unidad generadora de vapor:
combustible, carbón; análisis próximo: volátiles 33.09%, carbón fijo 40.97%, cenizas 14.19%, humedad
11.75%; análisis último: carbono 59.5%, hidrógeno 4.14%, oxígeno 6.62%, nitrógeno 1.08%, azufre 2.75%;
poder calorífico superior, 25 100 kJ/kg as fired. Durante el ensayo se quemaron 29130 kg de carbón, se
produjeron 202700 kg de vapor y se recogieron 4500 kg de residuos. El análisis de estos últimos mostró que
contenían un 8.82% de combustible. El análisis de los productos secos fue: CO 2 9.3%, O2 10.4%, CO 0.1%. La
caldera operó a una presión promedio de 14.1 bar y la presión y la temperatura de salida del sobrecalentador
fue de 13.7 bar y 257ºC. La presión atmosférica fue 29.6" de Hg. El aire para la combustión estaba a 25ºC de
bulbo seco y 17.2 de bulbo húmedo. La temperatura de los humos fue 282ºC y la del agua de alimentación de
103ºC. Para estos datos determinar por kg de carbón as fired:
a) el poder calorífico del carbón seco;
b) la carbonilla en los residuos;
c) el carbono oxidado a CO y CO2 ;
d) humos producidos;
e) aire suministrado;
f) aire teórico;
g) exceso de aire en porcentaje;
h) caída de presión en el sobrecalentador;
i) humedad absoluta del aire suministrado;
j) humedad relativa;
k) rata de absorción de calor;
l) eficiencia de la unidad;
m) el balance térmico;
n) la eficiencia de la combustión.
4.101 El esquema muestra un secador que utiliza aire caliente como agente desecante. Se desea disminuirle la
humedad a 1200 kg/h de grano, del 25% al 10%. Se sabe que el grano seco tiene un calor específico de 2000
J/kg K. El combustible es un aceite pesado que tiene la siguiente composición másica: 85.2% carbono, 5.4%
hidrógeno, 4.8% de oxígeno, 2.8% nitrógeno y 1.8% agua. Los humos salen del calentador de aire a 200ºC y
se estima una eficiencia de la combustión del 98%. El material a secar, el combustible y el aire ambiente se
encuentran todos a 25ºC antes de entrar al secador. Este último tiene además una humedad relativa del 65% y
la presión atmosférica es 98 kPa.
Asumiendo que el aire entra a la cámara de secado a 100ºC y sale a 60ºC y saturado con vapor de agua,
determine:
a) el volumen de aire, en m3/h, que se debe introducir al secador;
b) la temperatura del grano a la salida del secador;
c) el factor de aire en la CC;
d) el gasto de combustible, en m3/h, si tiene una densidad relativa de 0.85;
e) el punto de rocío de los humos.
grano grano
húmedo cámara desecado
de secado
intercambiador aire
fuel oil CC humos
secador
Figura P4.101
4.102 Un hidrocarburo a 25°C y con un poder calorífico inferior de 43200 kJ/kg se quema establemente con
aire a 200°C. Los humos procedentes de la CC se encuentran a 1100 K y tienen el siguiente análisis Orsat:
10.5% de CO2 , 3.8% de CO, 5.3% de O2 y 80.4% de N2 . Determine la composición másica del combustible,
la relación aire/combustible y la transferencia de calor por kg de combustible.
4.103 Por un calentador circula 1 lt/s de agua con un T=20°C. Se utilizan 10 kg/h de carbón de composición
80% C, 6.5% H2 , 4% O2 , 3.5% N2 y 6% cenizas. Las escorias contienen 25% de carbonilla. A la salida de los
gases un sensor de CO y un densímetro indican 1% y 1.03, respectivamente. La presión ambiente es 1 bar.
Considere que tanto el carbón como los gases de salida, el condensado, las escorias y el aire se encuentran
todos a 25°C. Calcular: la relación aire combustible, el condensado producido y el poder calorífico inferior del
carbón.
4.104 Un gas que consiste de CO y N2 únicamente, se obtiene haciendo pasar una mezcla de gas de combustión
y aire a través de un lecho de carbón incandescente. El gas de combustión tiene la siguiente composición molar:
CO CO2 O2 N2
% 12.8 3.7 5.4 78.1
La mezcla gas de combustión/aire se proporciona de tal manera que la temperatura del lecho de carbón es
constante. Si esta temperatura es 875ºC, si la corriente de alimentación se precalienta a 875ºC, y si el proceso
es adiabático,
a) ¿cuál es la relación que se requiere de moles de gas de combustión y de aire?
b) ¿cuál es la composición del gas producido?
4.105 Al economizador de la caldera de una planta de vapor entran 5 kg/s agua subenfriada a 50 bar y 200ºC y
sale vapor vivo a la misma presión y 500ºC. Al recalentador entran 3 kg/s de vapor saturado a 12 bar y sale a
la misma presión y 450ºC. El precalentador de aire tiene una eficiencia del 70% y los gases salen al ambiente
a 150ºC. El combustible utilizado es gas natural a 25ºC, con la siguiente composición:
CH4 C2H6 CO2 CO H2 N2
% 70 10 5 5 5 5
Considere un 120% de aire teórico, a 25ºC, 1 atm y 60% de humedad relativa; un análisis Orsat de los humos
revela un contenido de 4.3% de O2 . Calcule:
a) las eficiencias de la combustión y de la caldera.
b) la rata de volumen de aire precalentado.
c) las ratas de gas natural consumido y de gases producidos.
4.106 Se van a suministrar 20000 m3/h de aire húmedo a un invernadero, a la presión atmosférica de 92 kPa y
a temperaturas de bulbo seco y húmedo de 32°C y 24°C, respectivamente. Para el efecto se propone el ingenio
que se muestra, el cual consiste de dos calentadores, uno de aire y otro de agua, y un lavador. La fuente de calor
para los calentadores serán los humos producidos al quemar gas natural con parte del aire de retorno. El
combustible tiene la siguiente composición: 75% metano, 15% etano, 8% propano y 2% monóxido de carbono.
El aire sale del invernadero saturado y a 25°C y se renueva en un 50% con aire ambiente, el cual se encuentra
a 10°C y con una humedad relativa del 60%. Considere que el agua para el lavador está inicialmente a 3°C, que
la eficiencia de la combustión es del 97% y que el gas se encuentra a 25°C. Si los humos se expulsan al ambiente
a 127°C, determinar:
a) Las cargas sensible y latente del invernadero, en tons;
b) El calor que se le debe suministrar al aire y al agua, en tons;
c) El porcentaje de aire teórico utilizado;
d) El punto de rocío de los humos;
e) La temperatura de llama adiabática.
humos
agua
calentador
de agua
aire ambiente
calentador
local
de aire
lavador
CC
gas natural
Figura P106
4.107 Una caldera debe producir 10000 kg/h de vapor saturado a la presión de 20 bar a partir de agua a 15ºC e
igual presión. Se quemará carbón con un 40% de exceso de aire y se estima una eficiencia de la combustión
del 96%. Composición del carbón: C =78%; H2 =6%; O2 =5%; S =1%; cenizas =7%; humedad =3%. El aire
tiene una humedad relativa del 60% y los residuos tienen 10% de carbonilla. Presión y temperatura en la sala
de calderas: 0.9 atm y 17ºC. Considere una pérdida de calor por radiación del 8% y determine:
a) La temperatura y el volumen de los humos expulsados al ambiente por kg de carbón;
b) Las toneladas de carbón quemado y de residuos producidos por día.
4.108 Una pequeña caldera se utiliza para sobrecalentar 2500 kg/h de vapor de agua, necesarios en un
determinado proceso. El vapor entra saturado seco a 135ºC y sale a 300ºC y 3 bar. Como combustible se utiliza
gas de refinería a 25ºC, el cual consiste de una mezcla de 30% de aire seco y 70% de un gas con la siguiente
composición:
CH4 CO O2 H2O
% 70 18 7 5
El comburente es aire atmosférico a 25ºC, 0.85 atm y 70% de humedad relativa. Los humos dejan la caldera
a 400 K y un análisis Orsat indica que contienen 0.7% de CO y 5% de O 2 . Determine:
a) El exceso de aire utilizado y la temperatura de rocío de los humos;
b) Las eficiencias de la combustión y de la caldera;
c) Los m3/h de aire atmosférico introducidos, de gas de refinería consumidos y de humos producidos.
4.109 El esquema muestra el diseño propuesto para un secador de café que utiliza gases calientes como medio
desecante, con capacidad para producir 10 ton/h de café con un contenido másico final de humedad del 5%. El
café se encuentra inicialmente a 25°C, con un contenido másico de humedad del 20%, y se estima que a su
paso por el secador se calienta hasta 77°C. Tómese el calor específico del café seco como 2.1 kJ/kg/°C. Los
gases, obtenidos mediante la mezcla de aire atmosférico con productos de la combustión, entran a la cámara de
secado a 127°C y salen saturados con vapor de agua y a 87°C. Los productos de la combustión provienen de
un pequeño hogar en donde se quema carbón con un 100% de aire teórico.
La composición del carbón seco es la siguiente:
componente C H O N Cz
% 81.6 1.8 6.4 1.4 8.8
Este carbón está a 25°C, tiene un contenido de humedad del 10% y qº = 28500 kJ/kg (inferior seco). Las
escorias contienen un 12% de carbonilla y el aire atmosférico está a 25°C y con  = 75%. La presión atmosférica
es 1 atm. Determinar:
a) la temperatura de llama adiabática en el hogar;
b) el consumo de carbón húmedo.
carbón aire secundario

caldera
aire primario
cámara de secado
residuos café húmedo
banda transportadora gases

Figura P4.109
4.110 Una caldera trabaja con un aceite combustible de alto grado (es decir, que consiste solo de hidrocarburos)
que tiene un poder calorífico superior de 43500 kJ/kg. El combustible y el aire, con =70%, entran a la caldera
a 25°C y 1 atm. Los gases salen de la chimenea a 300°C y su análisis Orsat es 11.2% CO 2 , 0.4% de CO, 6.2%
de O2 y 82.2% de N2 . Calcule la eficiencia de la caldera.

4.111 Un gas industrial a 25°C y que consiste de una mezcla de CO, H2, O2 y N2, se quema con aire, también
a 25°C y con una humedad relativa del 70%. Los humos producidos salen de la CC a 2000 K, tienen un punto
de rocío de 58°C y el siguiente análisis Orsat:
CO2 CO O2 N2
% 5.3 0.5 14.3 79.9
Si la presión atmosférica es 1 atm, calcule:
a) la composición molar del gas combustible.
b) el exceso de aire utilizado.
c) la eficiencia de la combustión.
4.112 Un carbón con un alto contenido de humedad tiene el siguiente análisis último:
C H O Cz
% 67.37 8.11 17.78 6.74
Se desea secar este carbón hasta que su contenido de humedad sea del 5%, y para ello se ha pensado en
pasarlo por una cámara de secado, la cual utiliza como agente secante los gases de la combustión de una
pequeña fracción del mismo carbón, como se muestra en el esquema adjunto. Considere los siguientes
parámetros de operación:
*Temperatura del carbón a la entrada y salida de la cámara de secado: 25ºC y 77ºC
*Calor específico del carbón seco: 800 J/kg K
*Temperatura de los humos a la entrada y a la salida de la cámara de secado: 500K y 100ºC por encima de
su temperatura de rocío
*Eficiencia de la combustión: 98%
*Carbonilla en los residuos: 22%
*Presión y temperatura ambiente: 1 bar y 25ºC
*Humedad relativa del aire: 50%
Si se desea una producción neta de 10 tons/h de carbón seco, calcule:
a) El exceso de aire;
b) La rata de volumen de los humos arrojados al ambiente;
c) La eficiencia del equipo.
humos
cámara de secado
carbón húmedo carbón seco
hogar aire ambiente
residuos
Figura P4.112
4.113 Calcule la reducción porcentual en el consumo de combustible que se daría en una planta de vapor si se
le instala a la caldera un precalentador de aire con una eficiencia del 80%. La planta está situada en un aserrío
y utiliza como combustible recortes de madera con un poder calorífico medio de 11000 kJ/kg y el siguiente
análisis último:
C O H W Cz
% 36 32 4 20 8
Las condiciones ambiente son 25ºC, 1 atm y φ=60%. La caldera convierte 10 kg/s de agua de alimentación
a 300ºC y 100 bar en vapor sobrecalentado a 500ºC y la misma presión. Se estima una eficiencia de la
combustión del 97% y una pérdida por radiación, convección, etc. del equipo al ambiente de un 5%. Asuma
que los gases salen del economizador a una temperatura de 400ºC.
4.114 Una caldera quema un combustible que tiene el siguiente análisis último: C, 86%; H, 3.9%; O, 1.4%;
ceniza, 8.7%. El análisis Orsat de los humos dio como resultado CO 2, 12.7%; CO, 1.4%; O, 4.1%; N, 81.8%.
La temperatura del combustible y el aire es 25C y la de los humos a la salida de la chimenea 210°C. Si la
temperatura de punto de rocío de los humos es 50°C, calcule, en porcentaje, las pérdidas de chimenea del
equipo.
4.115 El esquema muestra el ingenio propuesto para producir 7.4 toneladas/h de coque a partir de 10 toneladas/h
de carbón, en un proceso continuo. El carbón es calentado en un horno, inicialmente a una alta temperatura
para que desprenda los volátiles y luego se rocía con agua líquida, para disminuir la temperatura, la cual se
evapora en su mayor parte. El gas producido se quema en una CC con aire en exceso precalentado. Los humos
de la combustión suministran el calor requerido en el horno y en el precalentador de aire. La composición
másica del carbón es la siguiente:
C H O N Cz
% 72 2.88 17.6 1.4 6.12
Otros datos:
 - el gas producido es una mezcla de O2, CO, H2 y N2 y sale del horno a 1000 K
 - La cantidad de agua introducida al horno es 1 m 3/h.
 - el coque seco está compuesto únicamente de carbono y cenizas.
 - la humedad del coque es del 5%.
 - La temperatura del carbón, del coque, del agua y del aire ambiente es 25°C.
 - El exceso de aire es del 10%, la presión atmosférica es 1 bar y la humedad relativa del aire ambiente
es del 60%
Determinar:
a) la composición másica del coque húmedo;
b) la composición molar del gas producido;
c) la composición molar de los humos y su punto de rocío;
d) el calor, en kJ/h, que le suministran los humos al horno;
e) la temperatura de salida de los humos al ambiente.
gas
agua
horno
carbón precalentador
CC coque
de aire
humos
calor
aire
Figura P115
4.116 La siguiente información se obtuvo durante el ensayo de una caldera:
*carbón suministrado: 300 kg/h

*residuos producidos: 24 kg/h
*carbonilla en los residuos: 7.5 %
*análisis del carbón: humedad: 4.5%; C: 72.6%; H: 5.5%; O: 7.2%
*análisis de los humos: CO2: 8.57%; CO: 0.75%; hollín: 0.115 ppm.
*presión atmosférica: 23.94" de Hg
*temperatura ambiente: 30ºC
*humedad relativa: 70%
*vapor producido: 2100 kg/h
*temperatura agua de alimentación: 160ºC
*temperatura vapor de salida: 580ºC
*presión de caldera: 10 bares
*temperatura final de los gases: 200ºC
Efectuar un balance térmico completo y determinar la eficiencia de la combustión y de la caldera.
4.117 Una caldera convierte 10 kg/s de agua de alimentación a 45°C y 100 bar en vapor sobrecalentado a 500°C
y la misma presión. El combustible utilizado es una mezcla equimolar de gasolina y diesel liviano a 25°C, y
los humos salen al exterior a 500 K. Las condiciones del ambiente son 25ºC, 1 atm y 60% de humedad relativa.
Un Orsat parcial muestra un contenido de CO en los humos del 1%, y se estima una pérdida de calor por
radiación, convección, etc. del equipo al ambiente de un 5%. Calcular:
a) La eficiencia de la combustión, si el exceso de aire es del 200%
b) El consumo de combustible, en m3/h
c) La disminución porcentual en el consumo de combustible que se obtendría si se le instala a la caldera
un precalentador de aire, a fin de que la temperatura de salida de los humos se reduzca a 100°C por encima de
su punto de rocío.
4.118 Una caldera genera 10 kg/s de vapor de agua a 500°C y 5 bar, a
partir de líquido subenfriado a 20°C. El combustible a utilizado es un gas
manufacturado a 25°C y cuya composición volumétrica es: 85% metano,
10% bióxido de carbono y 5% vapor de agua. Se suministra un 140% de
aire teórico, el cual se encuentra a 1 atm, 25°C y con una humedad
relativa del 60%. Un análisis Orsat parcial de los humos indica un
contenido de bióxido de carbono del 8.15%. Por requisitos de diseño de
la caldera, la temperatura de llama adiabática es 2000 K, por lo que se
debe precalentar el aire, como se muestra. Determinar:
a) La eficiencia de la combustión y la temperatura de rocío de los
humos.
b) La temperatura a la cual se precalienta el aire.
c) La temperatura de entrada de los humos al precalentador, si la
temperatura de salida de los humos a la atmósfera es 100°C por encima
de la temperatura de rocío. Figura P4.118
d) Los consumos de combustible y aire ambiente en m3/s.
4.119 Un gas industrial a 25°C y que consiste de una mezcla de CO, H2, O2 y N2, se quema con aire, también
a 25°C y con una humedad relativa del 70%. Los humos producidos salen de la CC a 2000 K, tienen un punto
de rocío de 58°C y el siguiente análisis Orsat:
CO2 CO O2 N2
% 5.3 0.5 14.3 79.9
Si la presión atmosférica es 1 atm, calcule:
a) la composición molar del gas combustible;
b) el exceso de aire utilizado;

c) la eficiencia de la combustión.

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Capítulo 4

La combustión es pues el origen de las transferencias de calor que, en el análisis de ciclos,

la determinación del tamaño físico y el desempeño de muchos equipos industriales.

Antes de empezar, debemos aclarar que, en nuestra discusión de la combustión, ignoraremos la

4.2 DEFINICIONES BÁSICAS

redox. La sustancia que se reduce durante el proceso es el agente

que produce la incandescencia de los gases reaccionantes, dando

objetos encendidos, tales como cigarrillos y velas. Los incendios

Figura 4.10 – Representación esquemática de la combustión

proporcionada por un agente externo: calor y, menos

prohibidos [XV]. 451°F es un valor promedio; en realidad esta temperatura,

4.3 NATURALEZA DE LOS COMBUSTIBLES

existencia se debe en últimas al sol. La energía que

nunca será comprendido por la mayor parte de la gente, es

la nitroglicerina (C3H5N3O9), experimentan una descomposición detonante, que de hecho no es más

4.3.1 COMBUSTIBLES SÓLIDOS

ambientales se debieron en parte a la disposición

definida con precisión; un carbón en particular es una

Existen otras propiedades del carbón, tales como su dureza, el

emparrillado y, por esta razón, la alimentación a la caldera se puede

4.3.2 COMBUSTIBLES LÍQUIDOS

ejemplo metano, etano, propano, butano, octano, etc. (ver

La destilación fraccionada del crudo es

El etanol, también conocido como alcohol etílico, es en su mayor

de la caña de azúcar, y Rusia, metanol a partir del eucalipto.

EJEMPLO 4.3 - Cálculo de la fórmula equivalente de una mezcla

4.3.3 COMBUSTIBLES GASEOSOS

hidrocarburos. También contiene otros hidrocarburos

almacenamiento de grandes cantidades de gas no es actualmente factible, ni física ni económicamente.

4.4 UN PEQUEÑÍSIMO REPASO DE QUÍMICA ELEMENTAL

materia conocida y existen en un número limitado. Además de los 94

….. pero, los dos productos, el hidrógeno y el oxígeno, no se pueden

electrones están en contacto con el mundo exterior, es

Suiza tuvieron éxito en obtener una imagen de una

4.5 LA ECUACIÓN QUÍMICA

Figura 4.65 – En una reacción química la masa se conserva.

4.6 ESTEQUIOMETRÍA DE LA COMBUSTIÓN

4.6.1 LA RELACIÓN AIRE - COMBUSTIBLE

EJEMPLO 4.5 - Aire teórico necesario para la combustión de un hidrocarburo

EJEMPLO 4.6 - Volumen de aire requerido y composición de los humos secos

de los humos secos.

4.6.2 EL FACTOR DE AIRE

La suposición invocada en el ejemplo anterior es razonable si la temperatura es baja (< 2000 K) y

EJEMPLO 4.7 - Composición y punto de rocío de los humos

a que ahora se debe suministrar (1+) veces la masa de aire seco.

4.7 ANÁLISIS DE LOS PRODUCTOS DE LA COMBUSTIÓN

Balance de C: 65.6=a(16.57−b); balance de S: 0.21=ab; de donde a=3.97, b=0.053

suministro de aire y es difícil de evacuar. Hoy en día la ceniza se utiliza

4.8 TERMOQUÍMICA DE LA COMBUSTIÓN

El calor de formación siempre se da por mol del

Los calores de formación se obtienen experimentalmente midiendo directamente el calor extraído

la Termodinámica Estadística, utilizando información

T y p sufridos a partir del estado estándar de referencia manteniendo la composición constante.

Para líquidos y sólidos, considerándolos incompresibles, se emplea:

4.8.1 COMBUSTIÓN A PRESIÓN CONSTANTE

de aire, n a , y de combustible, n f , en proporciones tales que la combustión es completa. La rata de

la mezcla reactiva a la temperatura Tr .

en los humos. La figura 4.80 muestra las

EJEMPLO 4.15 - Calor de reacción del CO con agua