UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLÁN

SECCIÓN DE FISICOQUÍMICA
CINÉTICA QUÍMICA Y CATÁLISIS. INGENIERÍA QUÍMICA
Evaluación: Cinética de reacciones elementales
Elaboró: I.Q. Carlos Montaño Osorio

Alumnos: No cuenta: Fecha: 23/03/2020

Miranda Nájera José Emmanuel 417010632
Núñez López Claudia Jacqueline 315276479
Esquinca García Neftali Iván 417011725

Instrucciones: Resuelva de manera clara y detalladamente los siguientes problemas. Cada respuesta debe estar
sustentada con el cálculo o demostración correspondiente, de no ser así, será anulada.

1. Una reacción en fase gaseosa cuya estequiometría es: 2 A →2 B+ C se efectúa de manera isotérmica en un reactor
por lotes. Se ingresa al reactor “A” con un gas inerte (40 % mol de A)

a) Integre una ecuación cinética con base en la presión total del sistema y la presión inicial de “A” ( P A0 ¿ como
función del tiempo. La reacción es de segundo orden.
Para segundo orden se hacen las siguientes consideraciones:
−d P A n
RA= =k P A
dt

−d P A 2
RA= =k P A
dt
PA t
−d P A
∫ P =k ∫ dt
2
PA0 A 0
PA
1
kt
PA ∫
P A0

1 1
= + Kt Ecuación (0.0)
PA PA 0

b) La ecuación integrada en el inciso anterior puede expresarse con base en la presión a tiempo infinito y la
presión total del sistema. Ajustando los datos a este modelo lineal obtenga el valor de la constante cinética.
(Archivo Excel hoja 1)

Balance de materia
I + 2 A → 2 B+C
3
¿ ¿ PA0 PA0
2
rxn ¿ X A P A 0
3 1
t ¿ P A 0 P A 0 ( 1−X A ) X A P A 0 X A P A 0
2 2
 5 1
PT = P A 0 + X A P A 0
2 2
5 1
( )
PT =P A 0 + X A (Ecuación 1.0)
2 2

A un tiempo infinito X A =1

PT =P A 0 ( 52 + 12 X )→ P =P ( 52 + 12 ( 1))
A T A0

PT =3 P A 0
30 ¯¿ 3 P A 0
P A 0 =10 ¯¿

Realizando un gráfico de tiempo contra presión total del sistema se obtiene el valor de presión total del sistema

30

29
f(x) = − 0 x⁶ + 0 x⁵ − 0 x⁴ + 0.01 x³ − 0.07 x² + 0.64 x + 25.01
28 R² = 1

27
PT (Bar)

26

25

24

23

22
0 5 10 15 20 25 30 35
tiempo (min)

PT 0 =25 ¯¿

Este valor corresponde a la presión inicial con el gas I en el sistema, por lo tanto, se hace el siguiente balance para
encontrar la presión inicial de la especie A
3
P + P A =25 →
¯ P A =10 ¯¿
2 A 0 0 0

Intercambiando PT/PA en la ecuación integrada

1 1 1 1
= + Kt → = + Kt
PA PA PA
0
PA 0 ( 52 + 12 X )
A
0

1
=1+ Kt P A 0 ( Ecuación 2.0)
5 1
( + X
2 2 A )
Para calcular la constante cinética de reacción se despeja XA de la ecuación 1.0 y k de la ecuación 2.0
 PT ∗2
PT =P A 0 ( 52 + 12 X )→ X = P
A A
A0
−5 Ecuación (3.0)

1 1
k=
[
C A 0 1−X A ]
−1 Ecuación (4.0)

La constante cinética es igual a:

1
k =0.013333
min
¯

c) Si al reactor ingresa el reactante puro a 2 bar de presión. Elabore el perfil cinético de la reacción (es decir
grafique la presión del reactante y del producto como función del tiempo) hasta 150 min

2 A →2 B+ C
¿ ¿ PA0
rxn ¿ X A P A 0
1
t ¿ P A 0 ( 1−X A ) X A P A 0 X A P A 0
2

1
(
PT =P A 0 1+ X A
2 )
Para el cálculo de XA se utiliza el método de las constantes para orden 2
1
=1+ k P A 0 t
1−X A
1
X A =1−
1+ P A 0 tk

Para el cálculo de la P del sistema a cualquier tiempo

Productos + reactivo
1
(
PT =P A 0 1+ X A
2 )
Reactivo
1
PA=
1
+kt
PA0
 Gráfico de la PA total contra el t
2.5

1.5

PA (bar)
1

0.5

0
0 20 40 60 80 100 120 140 160
tiempo (min)

Gráfico de la P total contra el t

3

2.5

2
Pt (bar)

1.5

0.5

0
0 20 40 60 80 100 120 140 160
tiempo (min)

2. Un parche dérmico es impregnado con acetaminosalol. Se hace una prueba de la cinética de solubilidad del
fármaco impregnado colocando un parche en contacto con 500 mL de una solución hidroalcohólica. La
concentración del acetaminosalol se determinó de manera espectrofotométrica tomando lecturas de la solución a
distintos tiempos. (Archivo Excel hoja 2)
a) Determine el orden de la reacción por el método de Powell.
 1.2

0.8

Orden 0
Orden 0.5
0.6 Orden 1
Xa

Orden 1.5
Orden 2
Orden 2.5
0.4
Orden 3
Aceteminosa

0.2

0
-4 -3 -2 -1 0 1 2

Ln Φ

Usando el Metodo de Powel se obtiene que la reacción tiene un orden de 1.5

b) Obtenga el valor de la constante cinética

Para Orden 1.5

K
0.09
0.08
f(x) = 0 x + 0.03
0.07
0.06
1/Ca^(n-1)

0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
0
0 20 40 60 80 100 120 140
t

y = 0.0004x + 0.0316
m= (n-1)k
0.0004=(1.5-1)K
1
K= 0.0008
ppm∗min
c) Se realiza otro ensayo, pero ahora con un parche que ha sido impregnado con 1000 mg de fármaco. Elabore la
curva de porcentaje de fármaco disuelto como función del tiempo, así mismo en otro gráfico represente la
 cantidad de fármaco remanente en el parche como función del tiempo. Realice sus gráficos hasta un máximo
de 120 minutos.

Si 1000mg es el 100% del fármaco disuelto entonces una regla de 3 nos da el % a cada tiempo.

%Porcentaje de Farmaco disuelto

12

10

8
%Farmaco Disuelt0

0
0 20 40 60 80 100 120 140
Tiempo min

Remanente
12

10

8
Remanente

0
-1.2 -1 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0
Tiempo min

3. La hidrólisis básica del metanoato de metilo se efectúa mezclando cantidades equimolares de los reactantes. Se
monitorea el pH como función del tiempo (Archivo Excel hoja 3)
a) Obtenga el orden de la reacción por el método del tiempo de vida media
Para obtener el tiempo de vida media es necesario tener los datos graficados, en este caso obtnemos la funcion inversa
OH, y de ahi se obtiene el dato de pOH.

Tiempo pH pOH OH
(min)
0.000 12.0000 2.0000 0.0100000
0.274 11.9883 2.0117 0.0097333
0.563 11.9762 2.0238 0.0094667
0.870 11.9638 2.0362 0.0092000
1.194 11.9510 2.0490 0.0089333
1.538 11.9379 2.0621 0.0086667
1.905 11.9243 2.0757 0.0084000
2.295 11.9103 2.0897 0.0081333
2.712 11.8958 2.1042 0.0078667
3.158 11.8808 2.1192 0.0076000
3.636 11.8653 2.1347 0.0073333
4.151 11.8492 2.1508 0.0070667
4.706 11.8325 2.1675 0.0068000
5.306 11.8151 2.1849 0.0065333
5.957 11.7970 2.2030 0.0062667
6.667 11.7782 2.2218 0.0060000
7.442 11.7584 2.2416 0.0057333
8.293 11.7377 2.2623 0.0054667
9.231 11.7160 2.2840 0.0052000
1t0.270 11.6931 2.3069 0.0049333
11.429 11.6690 2.3310 0.0046667
12.727 11.6435 2.3565 0.0044000
14.194 11.6163 2.3837 0.0041333
15.862 11.5873 2.4127 0.0038667
17.778 11.5563 2.4437 0.0036000
20.000 11.5229 2.4771 0.0033333
22.609 11.4867 2.5133 0.0030667
25.714 11.4472 2.5528 0.0028000
29.474 11.4037 2.5963 0.0025333
34.118 11.3554 2.6446 0.0022667
40.000 11.3010 2.6990 0.0020000

Se grafica Tiempo VS OH
 Tiempo vs OH
0.0120000

0.0100000

0.0080000

0.0060000
OH

0.0040000

0.0020000

0.0000000
0.000 5.000 10.000 15.000 20.000 25.000 30.000 35.000 40.000 45.000

Tiempo

Se obtienen los tiempos de vida media

Cao M t1/2 min
0.01 10.000
0.008 15.000
0.006 22.800
0.004 40.000
Se obtienen los logatirmos de Cao y t1/2
Ln Ca Ln t1/2
-4.60517 2.302585
-4.82831 2.70805
-5.116 3.126761
-5.52146 3.688879

Se obtiene la regresión lineal por medio de una grafica

 Ln(Cao )vs Ln(t1/2)
4
f(x) = − 1.5 x − 4.55 3.5
R² = 1
3
2.5

Ln Cao
2
1.5
1
0.5
0
-5.6 -5.4 -5.2 -5 -4.8 -4.6 -4.4
Ln t 1/2

Se obtiene el orden y la ordenada respecto a la ecuación linealizada:

2n−1−1 (
ln t 1/ 2=ln + 1−n ) ln C A
( n−1 ) K 0

Y. =. B. +. m. x
m = 1-n
2n−1−1
b=ln
( n−1 ) K

Despejando n para conocer el orden:

n. = 1-m
n=1+1.4963
n=2.4963 ≈ 2
Y para K se despejará de la parte que corresponde a b
2n−1−1
b=ln
( n−1 ) K
Se despeja K

K=94.77 (M min ¿ ¿−1

b) ¿Qué concentración inicial de reactantes es necesaria para que la reacción se complete en un 80 % en 20

minutos?

Con la siguiente ecuación:

1
=1+ K C A t
1−X A 0

Se despeja C A 0

Y se obtiene
C A =2.11037∗10−3 M
0
 c) Si la reacción se inicia con cantidades de reactantes distinta (no equimolares). Integre una ecuación cinética
para ésta caso. La ecuación que usted integrará debe quedar como la conversión del reactivo limitante en
función del tiempo.

−d C A −d C B α β
Rn = = =K C A C B
dt dt

Suponiendo que B es la especie en exceso

R A =k ' CαA

−d C A ' α
Rn = =k C A
dt

−d C A ' α
RA= =k C A
dt
CA
−d C A ' t
∫ C =k ∫ dtα
CA0 A 0

CA
1
k' t
CA ∫
C A0

1 1
= + k' t
CA C A 0

Rn =K C αA C βB

Aplicando el ln

ln Rn =ln k + ln C αA + ln C βB

4. El EDTA se compleja con el cromo (III) en buffer de acetatos a pH=5, el complejo formado es muy utilizado ya
que al ser colorido sirve como método de detección espectrofotométrica. La formación del complejo es de cinética
lenta y para asegurar su formación cuantitativa la reacción se debe llevar a cabo a 50 °C. Se lleva a cabo el estudio
cinético de la formación del complejo a 50 °C monitoreando la absorbancia del sistema (Archivo Excel hoja 4)
a) Determine el orden de la formación del complejo. Considere orden cero con respecto al EDTA

R=K Ca1

RA=K C Cr 3+¿ K C
α
¿
Cr3 +¿ ϐ ¿

RA=K C Cr 3+¿ α +ϐ
¿
 RA=K C Y 4−¿ α +ϐ
¿

Rapidez
1.2000
1.0000
0.8000
f(x) = − 0.04 x + 0.79
0.6000
Ca

0.4000
0.2000
0.0000
0.000 5.000 10.000 15.000 20.000 25.000 30.000 35.000
t

Orden de la Formacion del Complejo CrY-

12

10

8
Ln Ra

4 lnRA=lnK +nlnCa
2

0
-4 -3.5f(x) = 0 -3 -2.5 -2 -1.5 -1 -0.5 0
Ln Ca

y= b + mx
y = 1.0829x - 2.1333
El Orden por lo tanto es de 1

−¿ ¿
4−¿−−−−−→CrY ¿

Cr 3+¿+Y ¿
 b) Se planea llevar a cabo una curva de calibración en un intervalo de concentración de Cr(lll) de 5x10-4 M
a 3x10-3 M. Determine del tiempo que hay que esperar para que se forme cuantitativa el complejo (>97%)

Si n=1
lnCa=ln C A 0−kt

K
Por lo tanto, m=-k
0
0.000f(x) =5.000
-0.5 − 0.12 x10.000
− 0.01 15.000 20.000 25.000 30.000 35.000
-1 K=0.1169min.1
-1.5
LnCa

-2
-2.5
-3
-3.5
-4
t

Para el intervalo
Tiempo (min) Ln Ca
0.000 -5.80914
0.281 -7.6009

k
-5
0.000 0.050 0.100 0.150 0.200 0.250 0.300
-5.5

-6 f(x) = − 6.37 x − 5.81

Ln Ca

-6.5

-7

-7.5

-8
t

K=6.3719min-1

−ln(1−Xa)=Kt
−ln(1−0.97)=6.3719t
t=0.55min

5. Para la reacción en fase acuosa A → P se cuentan con los datos de la absorbancia del producto a diversos tiempos
(Archivo Excel hoja 5).
a) Obtenga el orden de reacción por el método diferencial, así como la constante cinética con sus correctas
unidades.
A→P
¿ ¿ AA 0
rxn ¿ X A A A 0
t ¿ A A 0−X A A A 0 X A A A 0
A A = A A 0−X A A A 0 A P =X A A A 0

Los datos tabulados corresponden a los productos, por lo tanto, haciendo un balance de materia se calcula la
absorbancia de los reactivos.
t=∞ X A =1 A=1.4
AP
A A = A A 0− ( )
AA 0
( A A0)
A A = A A 0− A P

Se utiliza el método diferencial por “Diferencias Finitas”

Para el punto inicial

( ddtC ) = −3 C
A

t0
A0 +4 C A 1 −2C A 2
2∆t
Para los puntos intermedios

( ddtC ) = 21∆ t [ C
A

ti
A ( i+1 ) −C A (i−1) ]

Para el punto final

( ddtC ) = 2 1∆ t [ C
A

tt
A ( j−2 ) −4 C A ( j−1 )+3 C Aj ]

Se grafican los datos de Ra contra CA

Ln RA contra Ln A
0
-1.4 -1.2 -1 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0 0.2 0.4
-1

-2

-3
Ln RA

f(x) = 2.51 x − 3.36

R² = 1
-4

-5

-6

-7
Ln A

La ecuación lineal sigue la forma

ln R A =ln k + ∝ln A A
∝=orden de reacción=2.5
b) Compare el orden obtenido por el método diferencial con el obtenido por el método de Powell
 1

0.9

0.8

0.7

0.6
Orden 0
Orden 0.5
0.5 Orden 1
Xa

Orden 1.5
0.4 Orden 2
Orden 2.5
Orden 3
0.3
Fase Acuosa

0.2

0.1

0
-2 -1.5 -1 -0.5 0 0.5 1 1.5 2 2.5

Ln Φ

Para el método de powell el Orden de la reacción es de 2.5

c) Calcule el tiempo de vida un décimo para la reacción si A0=1
1
n−1
=1+ ( n−1 ) k A n−1
A0 t
( 1−X A )

1
( ( 1−X A ) ¿ ¿ n−1)1+ ( n−1 ) k A n−1
A 0 =t ¿

X A =0.1

1
( ( 1−0.1 )¿ ¿2.5−1)1+ ( 2.5−1 ) (0.03463)(12.5−1)=t ¿

t=3.296 min

6. Para la reacción A+ B →C se cuenta con los datos de rapidez inicial a 25 °C

Cao (M) Cbo (M) Ra
(M/min)
 0.01 0.005 0.0005
0.02 0.01 0.002
0.03 0.02 0.006
0.04 0.03 0.012
0.05 0.05 0.025
0.06 0.05 0.03
a) Determine el orden de reacción y la constante cinética planteando un sistema de 3 ecuaciones con 3
incógnitas.

Para esto se tiene que seguir la ecuación lineal

ln R A =lnk+ ∝ln C A + β C B Ecuación lineal de 3 incógnitas

Ln Ca Ln Cb Ln Ra
-4.60517 -5.298317 -7.600902
-3.912023 -4.60517 -6.214608
-3.506558 -3.912023 -5.115996
-3.218876 -3.506558 -4.422849
-2.995732 -2.995732 -3.688879
-2.813411 -2.995732 -3.506558

Utilizando datos 2, 4 y 5 para generar un sistema de ecuaciones

−6.214=lnk+ ∝ (−3.912 ) + β (−4.605 )

−4.422=lnk+∝ (−3.2188 ) + β (−3.506 )
−3.688=lnk+∝ (−2.9957 ) + β (−2.9957 )

Se resuelve con la opción de ecuación de la calculadora y los valores respectivos a las variables serían

1
lnk =2.2271→ k =9.9729
M min
∝=0.9526
β=1.0218
n=∝+ β=2

b) Obtenga los parámetros por medio de los mínimos cuadrados linealizados.

Se utiliza el método de los mínimos cuadros linealizados

ln R A =lnk+ ∝ln C A + β C B
y=a0 +a1 x 1+ a2 x 2
∑ y=n a0 + a1 ∑ x 1 +a2 ∑ x 2
∑ x 1 y=a 0 ∑ x 1 +a1 ∑ x 21+ a2 ∑ x 2 ∑ x1
∑ x 2 y=a 0 ∑ x 2 +a1 ∑ x 1 x 2+ a2 ∑ x22
x 1=ln C A 0
 x 2=ln C B 0
y=ln R A

Ca Cb Ra Ln Ln Ln x1^2 x2^2 x1x2 x1y x2y

Ca Cb Ra
0.0 0.00 0.00 - - - 21.20 28.07216 24.39 35.00344 40.27
1 5 05 4.605 5.298 7.600 76 692 97 939 2
2 3 9
0.0 0.01 0.00 - - - 15.30 21.20759 18.01 24.31168 28.61
2 2 3.912 4.605 6.214 39 244 55 985 93
2 6
0.0 0.02 0.00 - - - 12.29 15.30392 13.71 17.93953 20.01
3 6 3.506 3.912 5.116 59 399 77 551 39
6
0.0 0.03 0.01 - - - 10.36 12.29594 11.28 14.23660 15.50
4 2 3.218 3.506 4.422 12 829 72 053 9
9 6 8
0.0 0.05 0.02 - - - 8.974 8.974411 8.974 11.05089 11.05
5 5 2.995 2.995 3.688 41 855 41 523 09
7 7 9
0.0 0.05 0.03 - - - 7.915 8.974411 8.428 9.865387 10.50
6 2.813 2.995 3.506 28 855 23 567 47
4 7 6
Sumatorias - - - 76.05 94.82845 84.82 112.4075 125.9
21.05 23.31 30.55 83 535 27 581 7
2 4

Intercambiando en el sistema de ecuaciones

−30.55=6 a0 +a 1−21.052+ a2−23.314

112.407=a 0−21.052+a1 76.058+a2 84.8227
125.97=a0−23.314+a1 84.8227+ a2 94.828

1
a 0=lnk=2.2950 →k =9.9244
M min
a 1=∝=0.9851
a 2=β=1.011
n=∝+ β=2

c) Repita por una regresión lineal múltiple.

Utilizando la herramienta de “Análisis de datos” (regresión lineal) con Ln R A comoY, y LnCA y LnCB como x
se obtuvieron los siguientes resultados.
 Comparando los incisos a, b y c

Inciso Ln K Alfa Beta

A 2.2271 0.9526 1.0218
B 2.2950 0.9851 1.011
C 2.3025 1 1