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Laboratorio de Química Orgánica II

PRÁCTICA VII
 
Azocompuestos, anaranjado de metilo

Equipo 3:
● Centeno Medel Lorena Isabel
● Cohetero Vasquez Francisco Alejandro
● Loaiza Nava Jessica
 Objetivo: ​Ilustrar en el laboratorio las reacciones de acoplamiento, dentro de
las propiedades químicas de las sales de diazonio. Una vez efectuada la
reacción de diazoación de la amaina, emplear la sal de diazonio obtenida
como un intermediario, para formar un colorante.

1. Métodos de obtención de las sales de diazonio, así como propiedades.

a) Formación de sales de diazonio:

Las ​sales de diazonio ​son compuestos orgánicos en los que existen interacciones
iónicas entre el grupo azo (–N2+) y un anión X– (Cl–, F–, CH3COO–, etc.). Su
fórmula química general es RN2+X–, y en esta la cadena lateral R puede bien ser
un grupo alifático o un grupo arilo; es decir, un anillo aromático.
Estas sales derivan de
la reacción de una amina
primaria con una mezcla ácida
de nitrito de sodio (NaNO2).
Las aminas secundarias
(R2NH) y terciarias (R3N)
originan otros productos
nitrogenados como las
N-nitrosoaminas (que son
aceites amarillentos), sales de
aminas (R3HN+X–) y
compuestos de
N-nitrosoamonio.
La imagen superior ilustra el mecanismo por el cual se rige la formación de las sales
de diazonio, o también conocida como reacción de diazotización.
La reacción parte de la fenilamina (Ar–NH2), el cual realiza un ataque
nucleofílico sobre el átomo de N del catión nitrosonio (NO+). Este catión es
producido por la mezcla NaNO2/HX, donde X generalmente es Cl; es decir, HCl. La
formación del catión nitrosonio libera agua al medio, la cual arrebata un protón al
nitrógeno cargado positivamente. Luego, esta misma molécula de agua (u otra
especie ácida distinta de H3O+) cede un protón al oxígeno, deslocalizando la carga
positiva en el átomo menos electronegativo de nitrógeno). Ahora, el agua
nuevamente desprotona al nitrógeno, produciéndose entonces la molécula de
diazohidróxido (la antepenúltima de la secuencia).
Como el medio es ácido, el diazohidróxido sufre deshidratación del grupo OH;
para contrarrestar la vacancia electrónica, el par libre del N forma el triple enlace del
grupo azo. De este modo, al final del mecanismo permanece en solución el cloruro
de bencenodiazonio (C6H5N2+Cl–, el mismo catión de la primera imagen).
 Por lo general, las sales de diazonio son incoloras y cristalinas, solubles y
estables a bajas temperaturas (menores de 5 ºC). Algunas de estas sales son tan
sensibles al impacto mecánico, que cualquier manipulación física podría detonarlas.
Por último, reaccionan con el agua para formar fenoles.

b)Estabilidad de las sales de diazonio:

Las sales de diazonio aromáticas tienen mayor estabilidad, permitiendo realizar las
reacciones de Sandmeyer siempre que se mantenga baja la temperatura, con el
objetivo de evitar el ataque de los nucleófilos presentes en el medio. La razón de
esta mayor estabilidad se debe a la resonancia.
A diferencia de sus homólogas las asignaturas que son menos estables ya que no
poseen resonancia.

c) Sales de diazonio como agentes electrofílicos

Las sales de díazonio actúan como agentes electrofílicos frente a fenoles y aminas
que tienen alta densidad electrónica en el anillo.
Estas se comportan como un electrófilo débil frente a un aromático o una amina
fuertemente activados.
Las sales de diazonio aromáticas son compuestos estables que actúan como
electrófilos débiles, y dan reacciones de Sustitución Electrófila Aromática frente a
fenoles y arilaminas.

d) Condiciones de reacción de sustitución electrofílica de las sales de diazonio con

aminas y fenoles.
Para que la reacción de sustitución se lleve a cabo se necesita de un medio ácido,
además de tener un control estricto sobre la temperatura ya que si esta se eleva
más de lo indicado, se generan múltiples subproductos indeseados.
El proceso, que transcurre en frío y con rapidez, recibe el nombre de copulación. La
copulación de fenoles se hace a pH ligeramente básico y la de aminas a pH
ligeramente ácido. La sustitución se produce preferentemente en para salvo que
esta posición este ocupada.

e) Efecto del pH en las reacciones de acoplamiento

Un riguroso control de pH es muy importante para que esta reacción sea rápida y
cuantitativa. Ya que sólo la arilamina libre o el anión fenolato son activos en el
acoplamiento, un pH demasiado bajo inhibiría la reacción al convertir las arilaminas
en iones muestra, y los iones fenolato neutros. Así, las muestra sólo reaccionaran
rápidamente por encima de pH 5 y los fenoles requerirán un pH tan alto como sea
posible. En cambio, a pH 9 o mayor, el ion diazonio se convierte en una especie no
reactiva, de acuerdo con el siguiente equilibrio:
Por tanto, el acoplamiento con sustancia amina se debe llevar a cabo en la zona de
pH 5-9, y el de los fenoles, en la zona de pH 9-10. el efecto del pH sobre la
velocidad de la reacción pueden utilizarse para conseguir la diazotación selectiva de
una arilamina, en presencia de una amina alifática, sin que esta última reaccione.
Por debajo de pH = 3, la amina alifática, más básica, se encontrará protonada en
mayor grado y, por lo tanto, no reaccionará con el agente nitrosante, mientras que
existirá suficiente concentración de arilamina libre, menos básicas, para que tenga
lugar su diazotación.

f) Características estructurales de los colorantes

​La mayoría de los colorantes que contienen el grupo azo, se preparan más
directamente a partir de sales de diazonio. Estos colorantes son muy utilizados en
aspectos de la vida cotidiana como en alimentos, pigmentos, indicadores,
compuestos medicinales etc. ​Hay, según la constitución química alrededor de 25
diferentes clases de colorantes.Los colorantes se clasifican:
● Colorantes Ácidos: Son sales sódicas de ácidos sulfonicos y nitrofenoles.
tiñen directamente las fibras animales, pero no las vegetales.
● Colorantes Básicos: llevan auxocromos básicos. Tiñen directamente las fibras
animales y a las vegetales
● Colorantes sobre Mordiente: si el colorante es ácido se requiere mordiente
básico.
● Colorantes a la tinta: no se fijan directamente a la fibra para obviar esto se
reducen, y con el compuesto formado, que es soluble, se tiñe la fibra.
● Colorantes azoicos: Constituyen la clase más numerosa de los tintes.

g) Métodos para aplicar colorantes a los diferentes tipos de fibras.

Existen dos tipos de fibras:

● Artificiales. Estas son producidas mediante síntesis química,por ejemplo, el
políester.
● De origen natural.Pueden ser de vegetales o animales.
Las fibras representan para muchos países una fuente económica de gran
importancia, sobre todo para los productores de fibras vegetales, ya que son
consideradas el segundo grupo comercial después de los cereales.

1. Método de teñido.
I) Impregnación. Un método para teñir textiles en una solución de colorante durante
un cierto período de tiempo para teñir los tintes y fijarlos en fibras.
Características: adecuado para el teñido de diversas formas de textiles; producción
intermitente, baja productividad, equipo simple y fácil operación.
II) Teñido del cojín. Después de una breve impregnación de la tela textil en el líquido
de teñido, la tela textil es presionada por el rodillo, luego el tinte se comprime en el
espacio intersticial de la tela, y se elimina el exceso de tinte y los colorantes se
distribuyen uniformemente en el tela. El teñido del tinte es (o principalmente)
durante el proceso de vapor o cocción posterior.
Características: procesamiento de teñido continuo, alta eficiencia de producción,
adecuado para grandes cantidades de teñido de telas textiles, pero el tinte es
mucho más tensión, generalmente se utiliza en tejidos teñidos, paquetes de seda e
hilados a veces se tiñen.

2. Las cinco etapas del teñido textil. El teñido de los textiles se puede llevar a cabo
en cualquier etapa y se puede teñir en diferentes etapas, tales como fibras, hilos,
telas grises y prendas de vestir.

I) Dispersar el teñido de la fibra: teñir fibras o fibras sueltas antes del hilado,
cargarlas en cubas de tinte grandes y teñir a temperaturas adecuadas. Los hilos
hilados coloreados en su mayoría están teñidos con fibra a granel (también con
diferentes tintes y colorantes únicos). A menudo se usan en tejidos de lana.
II) Teñido de lana: este es también el teñido de fibra antes de la formación del hilo.
Es lo mismo que el propósito del teñido de fibra a granel, para obtener un efecto de
mezcla de color suave. El teñido de lana se usa generalmente para hilados
peinados y telas de lana.
III) Teñido del hilo: teñido del hilo antes del tejido, generalmente utilizado para telas
teñidas con hilo, suéteres o uso directo de hilo (hilo de coser, etc.). Hilo teñido es la
base de teñido y tejido.
Hay tres métodos para teñir los hilos convencionales.
(1) El teñido de hilos retorcidos, que está inmerso en un cilindro teñido especial, es
el método de teñido más caro.
(2) Teñido de la bobina - hilo teñido por el bobinado en una bobina con agujeros, y
luego cargando una gran cantidad de bobina en el cilindro teñido y haciendo circular
el líquido teñido, el efecto de esponjoso y suavidad no es tan bueno como el hilo
teñido.
El teñido del eje meridiano es un tipo de coloración de gran volumen. Antes de que
se fabrique la tela tejida, se realiza primero el eje de urdimbre (urdimbre) y se tiñe el
hilo de todo el eje, como la máquina de teñido combinada y el hilo de urdimbre.
Debido a que es un eje de urdimbre, es adecuado para teñir y usar telas tejidas.
Pero con la aparición del eje de la urdimbre, podemos hacer que el hilo en el eje del
hilo teñido entre en el hilo de la bobina, que es el más utilizado, por ejemplo, el
método de teñido de reducción más utilizado, como el teñido índigo, utilizando
únicamente el El teñido del eje puede resolverse bien, si no hay un eje para soltar el
tubo, es difícil de lograr.
IV) Coloración: teñido de tela para tela es de color. Los métodos comúnmente
utilizados son el teñido con cuerdas, el teñido a chorro, el teñido, el teñido con
almohadillas (no el teñido con ligante) y el teñido con ejes. No se presenta aquí.
V) Teñido de prendas de vestir: generalmente, la primera mitad de tejido textil a la
deriva se transforma en una prenda, luego se carga en una bolsa de nylon, se
cargan una serie de bolsas en el tanque teñido y la máquina de teñido de tipo paleta
se agita continuamente. en el cilindro teñido. El teñido de la ropa es más adecuado
para calcetines de punto, camisetas y la mayoría de las prendas de punto, suéteres,
pantalones, camisas y algunas otras prendas simples.

h) Estructura y propiedades de los reactivos y productos.

Nombr Estructura Peso/ P. M. Densid P. E. P. F. Pka Solubili Toxicid Estado Aparienci

e volú ad dad en ad físico a
men agua

Ácido 1g 173.2 1.48 No 288 ° C 3,232 1 g/100 sólido Blanco

sulfaníl g/mo g/cm³ disponi mL cristali
ico l ble no

Carbon Na2CO3 0.4 g 105.9 2.54 1,600 851 °C 10,33 212 g/L Sólido Blanco
ato de 888 g/cm³ °C cristali
sodio g/mo no
l

Ácido HCl 4 ml 36.46 1.05 48 °C) -26 °C : -6.2​ Miscibl Líquido Incoloro
clorhídr al g/mo g/cm3 e en o
ico 10% l (20 °C) agua levement
e amarillo

Nitrito NaNO2 4 ml 68.99 2.17 115 °C 271 °C No 82 Sólido Blanco

de al 53 g/cm³ disponi g/100 cristali
sodio 20% g/mo ble ml (20 no
l °C)
 C2H5OH 46.07 789 78 °C -114 °C 15.9 Miscibl Líquido Incoloro
g/mo kg/m³ e en
l agua
Etanol

Hidróxi NaOH 8 ml 229.1 1.8 1,388 318 °C No 111 Sólido Amarillo

do de 1 °C disponi g/100
sodio ble mL (20
°C)

Cloruro NaCl 4g 58.44 2.16 1,465 801 °C No 359 g/L Sólido Blanco
de g/mo g/cm³ °C disponi en cristali
sodio l ble agua no

N-N-di 0.6 121.1 956 194 °C 2 °C 5.07 1.2 g/l * Líquido Incoloro
metilan ml 9 kg/m³
ilina g/mo
l

Anaranj 327.3 1.28 Se 300 °C Sé Sé Sólido Naranja-

ado de 3 g/cm³ desco desco desco Amarillo
metilo g/mo mpone mpone mpone
l

Iones :

● Cloruro bencenodiazonio P. M.​140,57 g · mol-1

● Nitrosonio (NO+)

NaOH Ácido Nitrito N,N- HCl Na2CO Cloruro Naranja de

Sulfanílico de dimetila 3 de metilo
sodio nilina sodio

PM 39.98 173.2 68.9 121.18 36.46 106 58.4 327

Masa (g) / 8 1 4 0.6 4 0.4 4 ___________

Volumen (ml)

Densidad 2.13 ________ 2.168 0.96 1.27 ______ 2.16 ___________

(g/ml)
#Mol 0.2 0.005 0.0058 0.004 0.1 0.0037 0.06 ___________

Pka 7 2.13 ______ 7.4 6.2 10.33 ______ ___________

R.L 0.005/220
_____ .517= ______ ______ ______ ______ ______ ____________
0.02
mmol

i) Reacciones y fundamento químico de la técnica.

Cuando una amina alifática primaria reacciona con ácido nitroso, en una reacción de
diazotación, se forma un intermedio de reacción denominado Sal de Diazonio.

l.a sal de diazonio alifática formada es muy inestable evolucionando hacia Ia

formación de carbocatión a Ia vez que elimina una molécula de nitrógeno. El
carbocatión formado reacciona rápidamente con cualquier nucleófilo presente el
medio de reacción, dando lugar a alcoholes, derivados halogenados u olefinas.
Si Ia reacción de diazotación transcurre con una amina aromática primaria, también
se forma, una sal de diazonio.

Esta sal de diazomo es estable a bajas temperaturas - alrededor de 0°C -, como

consecuencia de la estabilización de Ia misma por efecto de resonancia a lo largo
del anillo aromático.

A baja temperatura Ia sal de diazonio aromática reacciona en un proceso de

copulación con compuestos aromáticos activados, transformándose en colorantes
azoicos.

2. Características generales de indicadores ácido-base.

Un indicador ácido-base posee la propiedad de presentar coloraciones diferentes
dependiendo del pH de la disolución en la que dicha sustancia se encuentre diluida.
Una característica de los indicadores es que la forma ácida (Hln) y la forma básica
(ln^), de las cantidades de una u otra forma que se encuentran presentes en la
disolución, es de lo que depende el color de ésta.
Características generales:
● Son ácidos o bases débiles orgánicos de fórmula compleja.
● Cada uno de los indicadores posee un intervalo de viraje que lo caracteriza.
● El color del indicador debe cambiar bruscamente los valores de PH.
● El color de indicador debe de ser lo más intenso posible.
● El cambio de color del indicador debe ser un proceso plenamente reversible.
● A valores cercanos de PH, el valor del indicador debe diferenciarse
claramente.

MECANISMO DE REACCIÓN
Formación del ión nitrosonio

Diazoación

Copulación
FUENTES CONSULTADAS

● Francis A. Carey. (1999). Química Orgánica. Ácidos carboxílicos. (sexta

edición). Mc Graw Hill.
● ESCOBAR, C. (2014} Fundamentos químicos de la ingeniería, UNED. PDF
● REVILLA,M. (2018). Indicadores ácido-base. {En línea}
>>https://bit.ly/2T4dVoi<< recuperado el 22/03/2020
● ZHANGJIAGANG RUILI TEXTILE CO., LTD. Recuperadi el: 22/03/2020
Hojas de seguridad de reactivos, Consultados en:
http://www.chemspider.com/Chemical-Structure.13544963.html?fbclid=IwAR1lkRJu
NcTnwQX8IeFxMBJ90M9SWXpbb2CTM-VYAXRN18VBsnVgTlo_yJs