02 Termodinámica Primera Ley

Termodinámica: Primera Ley
Sistemas termodinámicos:
En general, un sistema termodinámico es cualquier conjunto de objetos que conviene
considerar como una unidad, y que podría intercambiar energía con el entorno. Un
ejemplo conocido es una cantidad de granos de maíz palomero en una olla con tapa. Al
colocarse la olla en una estufa, se agrega energía al maíz por conducción de calor; al
reventarse el maíz y expandirse, realiza trabajo al ejercer una fuerza hacia arriba sobre la
tapa y al desplazarla.
Signos del calor y el trabajo en termodinámica:

Trabajo realizado al cambiar el volumen:
Podemos entender el trabajo efectuado por un gas en

Un cambio de volumen considerando sus moléculas.
Cuando una de ellas choca contra una superficie
Estacionaria, ejerce una fuerza momentánea sobre ella
Pero no realiza trabajo porque la superficie no se
Mueve. En cambio, si la superficie se mueve, como
Un pistón de un motor de gasolina, la molécula sí
Realiza trabajo sobre la superficie durante el choque.
En la siguiente figura muestra un sistema cuyo volumen

puede cambiar en un cilindro con pistón móvil.
El trabajo infinitesimal realizado por el sistema durante la pequeña expansión dx es:
Luego en un cambio finito de volumen de a el trabajo efectuado en un cambio de

volumen es:
∫
Para evaluar la integral de la ecuación, hay que saber cómo varía la presión en función del
volumen. En figura siguiente, la ecuación anterior se representa gráficamente como el
área bajo la curva de p contra V entre los límites V1 y V2.
El trabajo efectuado en un cambio de volumen a presión constante es:
( )
Si en cualquier proceso donde le volumen sea constante, el sistema no efectúa trabajo.
Trabajo efectuado en un proceso termodinámico.
Calor agregado en un proceso termodinámico

Al igual que el trabajo, el calor agregado a un sistema termodinámico cuando cambia de
estado depende de la trayectoria del estado inicial al final.
Energía interna y la primera ley de la termodinámica:
La energía interna es uno de los conceptos más importantes de la termodinámica.

Definimos tentativamente la energía interna de un sistema como la suma de las energías
cinéticas de todas sus partículas constituyentes, más la suma de todas las energías
potenciales de interacción entre ellas.
Se usa el símbolo para la energía interna (no confundir con la energía potencial
mecánica, aquí en termodinámica tiene un significado distinto).
Durante un cambio de estado del sistema, la energía interna podría cambiar de un valor
inicial U1 a uno final U2. Denotamos el cambio en energía interna con .
Si agregamos calor Q a un sistema y este no realiza trabajo en el proceso, la energía
interna aumenta en una cantidad igual a Q, es decir, Si el sistema efectúa un
trabajo expandiéndose contra su entorno y no se agrega calor durante ese proceso, sale
energía del sistema y disminuye la energía interna, es decir, . Si hay tanto
transferencia de calor como trabajo, el cambio total de la energía interna es:
Estas dos ecuaciones son la primera ley de la termodinámica, se puede utilizar mediante
la primera ecuación o como la segunda ecuación.
Puesto que W y Q pueden ser positivos, negativos o cero, puede ser positiva, negativa
o cero para diferentes procesos.
El cambio de energía interna de un sistema durante un proceso termodinámico depende

sólo de los estados inicial y final, no de la trayectoria que lleva de uno al otro.
Procesos cíclicos y sistemas aislados:

Un proceso que tarde o temprano vuelve un sistema a su estado inicial es un proceso
cíclico. En un proceso así, el estado final es el mismo que el inicial, así que el cambio total
de energía interna debe ser cero. Entonces,
Si el sistema realiza una cantidad neta de trabajo W durante este proceso, deberá haber
entrado en el sistema una cantidad igual de energía como calor Q
Otro caso especial se da en un sistema aislado, que no realiza trabajo sobre su entorno ni
intercambia calor con él. Para cualquier proceso que se efectúa en un sistema aislado:
La energía interna de un sistema aislado es constante.
Ejemplo: Un estudiante se propone comer un mantecado de 900 calorías (con crema

batida) y luego subir corriendo varios tramos de escaleras para quemar la energía que
ingirió. ¿A qué altura debe ascender? Suponga que la masa del estudiante es de 60.0 kg.
(Solución: 6413 m aprox.)
Ejemplo: La figura siguiente es una gráfica pV para un proceso cíclico,

Donde los estados inicial y final son el mismo. Inicia en a y procede en
Sentido antihorario en la gráfica pV hasta b y vuelve a a, siendo el
Trabajo total W = -500 J. a) ¿Por qué es negativo el trabajo? b) Calcule el
Cambio de energía interna y el calor agregado en el proceso .
Ejemplo: La gráfica pV de la figura siguiente muestra una serie de

Procesos termodinámicos. En el proceso ab, se agregan 150 J de calor al
Sistema; en el proceso bd, se agregan 600 J. Calcule a) el cambio de energía
Interna en el proceso ab; b) el cambio de energía interna en el proceso
abd (azul claro); y c) el calor total agregado en el proceso
acd (azul oscuro).
(Solución: a) b) c) )
Ejemplo: Un gramo de agua (1 cm3) se convierte en 1671 cm3 de vapor cuando se hierve a
presión constante de 1 atm (1.013 · 105 Pa). El calor de vaporización a esta presión es
⁄ . Calcule a) el trabajo efectuado por el agua al vaporizarse y b) su
aumento de energía interna. (Solución: a) b) )
Tipos de procesos termodinámicos

Proceso adiabático: Definimos un proceso adiabático como aquel donde no entra ni sale
calor del sistema: Q = 0. Por la primera ley, para todo proceso adiabático,
Proceso isocórico: Un proceso isocórico se efectúa a volumen constante. Si el volumen de

un sistema termodinámico es constante, no efectúa trabajo sobre su entorno; por lo que
W = 0 y,
Proceso isobárico: Un proceso isobárico se efectúa a presión constante. En general,
ninguna de las tres cantidades: U, Q y W es cero en un proceso isobárico.
( )
Proceso isotérmico: Un proceso isotérmico se efectúa a temperatura constante. Para ello,

todo intercambio de calor con el entorno debe efectuarse con tal lentitud para que se
mantenga el equilibrio térmico. En general, ninguna de las cantidades U, Q o W es cero
en un proceso isotérmico.
Termodinámica de los gases ideales: La energía interna del gas ideal depende
únicamente de su temperatura, no de su presión ni de su volumen. En el caso de otras
sustancias, la energía interna generalmente depende tanto de la presión como de la
temperatura.
Las capacidades caloríficas molares CV y Cp del gas ideal difieren por R, la constante del
gas ideal. El cociente adimensional de capacidades caloríficas, Cp/CV, se denota con .
Dónde:
Es la capacidad calorífica molar a volumen

constante
Es la capacidad calorífica molar a presión
constante
R es la constante de los gases.
Es el cociente adimensional de capacidades

caloríficas
Procesos adiabáticos en gases ideales: En un

proceso adiabático de un gas con
comportamiento ideal, las cantidades y
son constantes. El trabajo efectuado por el
gas ideal durante una expansión adiabática
puede expresarse en términos de los valores
inicial y final de la temperatura, o en términos de
los valores inicial y final de la presión y el
volumen.
( ) ( )
( )

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Signos del calor y el trabajo en termodinámica:

Podemos entender el trabajo efectuado por un gas en

En la siguiente figura muestra un sistema cuyo volumen

El trabajo infinitesimal realizado por el sistema durante la pequeña expansión dx es:

Luego en un cambio finito de volumen de a el trabajo efectuado en un cambio de

Trabajo efectuado en un proceso termodinámico.

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Energía interna y la primera ley de la termodinámica:

La energía interna es uno de los conceptos más importantes de la termodinámica.

El cambio de energía interna de un sistema durante un proceso termodinámico depende

Procesos cíclicos y sistemas aislados:

La energía interna de un sistema aislado es constante.

Ejemplo: Un estudiante se propone comer un mantecado de 900 calorías (con crema

Ejemplo: La figura siguiente es una gráfica pV para un proceso cíclico,

Ejemplo: La gráfica pV de la figura siguiente muestra una serie de

Tipos de procesos termodinámicos

Proceso isocórico: Un proceso isocórico se efectúa a volumen constante. Si el volumen de

Proceso isotérmico: Un proceso isotérmico se efectúa a temperatura constante. Para ello,

Es la capacidad calorífica molar a volumen

Es el cociente adimensional de capacidades

Procesos adiabáticos en gases ideales: En un

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