Primer taller de repaso - Primera parte.

Postulados de la mecánica cuántica

1. Escriba los cuatro postulados de la mecánica cuántica
2. ¿Qué condiciones tiene que cumplir una función para ser utilizada como función de onda en mecánica cuántica?
3. ¿Cuándo se dice que una función es propia de un operador? ¿Cuándo se dice que un operador es propio de una
función?
4. ¿Qué propiedades satisface un operador lineal? De dos ejemplos de operadores lineales y dos ejemplos de operadores
no lineales
5. ¿Qué quiere decir que dos estados de un sistema sean ortogonales?
6. ¿Cuál es la definición de los operadores de posición y de momento en una dimensión? ¿Cuál es la definición de los
operadores de posición y de momento en tres dimensiones?
7. ¿Cuál es el operador de energı́a cinética para una partı́cula en una dimensión? ¿Cuál es el operador de energı́a
cinética para una partı́cula en tres dimensiones?
8. ¿Cuál es el operador de energı́a potencial electrostática entre dos partı́culas cargadas?
9. ¿Cómo se define el operador Hamiltoniano? ¿Qué propiedad del sistema nos permite medir?
10. El momento angular L~ es un vector que se define clásicamente como el producto cruz entre la posición y el momento.
Encuentre el operador correspondiente al momento angular en x, L̂x
2
d
11. El operador P corresponde a tomar la segunda derivada, P̂ = dx 2 , y el operador Q corresponde a elevar al cuadrado,

Q̂ =  . La función f (x) es igual a x + 1 y la función g(x) es igual a x1 , evalue

2 2

(a) P̂ f (x) (h) (P̂ + Q̂)g(x)

(b) Q̂f (x) (i) P̂ Q̂f (x)
(c) P̂ g(x) (j) P̂ Q̂g(x)
(d) Q̂f (x) (k) Q̂P̂ f (x)
(e) P̂ (f (x) + g(x)) (l) Q̂P̂ g(x)
(f) Q̂(f (x) + g(x)) (m) (P̂ + Q̂)(f (x) + g(x))
(g) (P̂ + Q̂)f (x) (n) [P̂ , Q̂]f (x)

d d2
12. ¿Cuáles de las siguientes funciones son propias del operador dx ? ¿Cuáles son propias del operador dx2 ?

(a) xk (f) cos(kx)

(b) exp(kx) (g) sen(kx2 )
(c) 1 − exp(kx) (h) sen(kx) + cos(kx)
2
(d) exp(kx ) (i) sen(kx) cos(kx)
(e) sen(kx) (j) isen(kx) + cos(kx)

13. Normalice las siguientes funciones unidimensionales en el intervalo asignado.

(a) xk entre 0 y 1 (e) cos(kx) entre −π y π

(b) exp(−kx) entre 0 y ∞ (f) sen(kx) + cos(kx) entre 0 y π
(c) exp(ikx) entre −L y L (g) (1 − x) exp(kx) entre 0 y 1
(d) sen(kx) entre 0 y 2π (h) exp(−kx2 ) entre −∞ y ∞

Si no conoce el resultado de una integral indefinida, búsquelo en una tabla de integrales.

d2 d2
14. ¿Es la función f (x) = exp(kx2 ) propia del operador Ô = dx2 + x2 ? ¿y del operador P̂ = dx2 − 4k 2 x2 ?
15. Demuestre que x̂ y p̂x son variables conjugadas que para cualquier función Ψ cumplen: [x̂, p̂x ] = i~
 Primer taller de repaso - Segunda parte. Partı́cula en una caja 1D
1. Siguiendo el procedimiento visto en clase, solucione la ecuación de Schrödinger independiente del tiempo para una
partı́cula de masa m confinada en una caja unidimensional de longitud L. Asuma que el potencial dentro de la
caja es 0 y por fuera es ∞. Solucionar la ecuación de Schrödinger implica hallar las funciones propias del operador
Hamiltoniano que satisfacen las condiciones de frontera y los valores de energı́a correspondientes.
2 2
~ d
2. Las funciones N sen(kx), N cos(kx) y N exp(kx) son propias del operador de energı́a cinética − 2m dx2 . Sin embargo,
solo N sen(kx) sirve como solución a la partı́cula en una caja 1D del punto pasado. ¿Por qué?
3. ¿Qué es la n que aparece en la función de onda y en la ecuación de energı́a?
4. ¿Puede tomar n valores fraccionarios? ¿puede ser cero? ¿puede ser negativo? justifique sus respuestas
5. Calcule la energı́a del estado basal (el estado con menor energı́a)
6. Realice un diagrama de los niveles de energı́a que puede tener el sistema para los 10 primeros estados del sistema
(asuma que todo menos n es una constante)
7. ¿Qué son las reglas de selección?
8. Demuestre que la integral de momento de transición dipolar para una transición con ∆n par es igual a cero
9. Emplee la expresión de la integral de momento de transición dipolar derivada en clase para explicar porqué son más
probables las transiciones con ∆n=1 que aquellas con ∆n=3 y ∆n=5.
10. Derive una expresión para calcular la diferencia de energı́a entre estados adyacentes. Es decir, la diferencia entre la
energı́a del estado n y el estado n + 1. Úsela para construir el espectro de lı́neas del sistema con las 10 transiciones
de menor energı́a
11. Calcule la energı́a de los estados con n=1 y n=2 y la frecuencia del fotón necesario para que ocurra la transición
entre estos para un electrón, m = 9.1 × 10−31 kg, atrapado en una caja de
• 1 × 10−12 m
• 1 × 10−9 m
• 1 × 10−6 m
• 1 × 10−3 m
• 1m
¿Cómo varı́a la separación de los niveles a medida que aumenta el tamaño de la caja? ¿A qué regiones del espectro
electromagnético corresponden las transiciones?
12. Calcule la energı́a de los estados con n=1 y n=2 y la frecuencia del fotón necesario para que ocurra la transición
entre estos para una partı́cula atrapada en una caja de 1 × 10−9 m con masa
• 1 × 10−30 kg
• 1 × 10−25 kg
• 1 × 10−20 kg
• 1 × 10−10 kg
• 1kg
¿Cómo varı́a la separación de los niveles a medida que aumenta el tamaño de la caja? ¿A qué regiones del espectro
electromagnético corresponden las transiciones?
13. ¿En qué consiste el principio de correspondencia?

Las funciones de onda propias del Hamiltoniano para la partı́cula en una caja 1D son
r
2  nπx 
Ψn (x) = sen
L L
14. Verifique que esta función está normalizada entre 0 y L

15. ¿Cuales son las unidades de la función de onda? ¿Cuales son las unidades de la función de onda al cuadrado?
16. ¿Cuál es la expresión de la densidad de probabilidad?
17. Haga una gráfica de las funciones de onda con n=1,2,3 y 4. Por simplicidad asuma que L = 1
18. Haga una gráfica de las densidades de probabilidad para los estados con n=1,2,3 y 4. Por simplicidad asuma que
L=1
19. ¿Alrededor de qué puntos es menos probable encontrar la partı́cula en el estado con n=1? ¿con n=2? ¿con n=3?
¿con n=4?
20. ¿Alrededor de qué puntos es más probable encontrar la partı́cula en el estado con n=1? ¿con n=2? ¿con n=3? ¿con
n=4?
21. Derive una expresión para calcular la probabilidad de encontrar la partı́cula en un intervalo [a,b]
L
22. Calcule la probabilidad de encontrar la partı́cula entre a) 0 y L b)0 y 2 c) L2 y L d) L4 y 3L
4 para los estados con
n=1yn=2

23. Calcule el valor esperado para el operador de posición hx̂i

24. Calcule el valor esperado para el operador de posición al cuadrado hx̂2 i
25. Calcule el valor esperado para el operador de momento hpˆx i
26. Calcule el valor esperado para el operador de momento al cuadrado hpˆx 2 i
p
27. Calcule la desviación de la posición σx = hx̂2 i − hx̂i2
q
28. Calcule la desviación del momento σp = hpˆx 2 i − hpˆx i2

29. Calcule el valor del producto de las desviaciones estándar, σx σp , cuando n=1 y n=2, ¿Es este valor mayor o menor
que ~2 ?
30. ¿Satisfacen las soluciones a la ecuación de Schrödinger para la partı́cula en una caja 1D el principio de incertidumbre?
Explique su respuesta usando los valores calculados anteriormente.
 Primer taller de repaso - Tercera parte. Dos y más partı́culas en cajas 1D - 3D
1. Demuestre utilizando el procedimiento de separación de variables que una partı́cula confinada en una caja tridimen-
sional, con aristas a,b,c, está descrita por la función de onda

Ψ(x, y, z) =φx (x)φy (y)φz (z)

r
2 n π 
x
φx (x) = sen x
a a
r
2 n π 
y
φy (y) = sen y
b b
r
2 n π 
z
φz (z) = sen z
c c

2. ¿Cuáles son las unidades de φx , Ψ y |Ψ|2 ?

3. Escriba el operador de energı́a cinética para una partı́cula en un espacio 3D
4. Obtenga una expresión para calcular la energı́a de la partı́cula. Tenga en cuenta que la función de onda se obtiene
al resolver tres ecuación unidimensional de la forma
~2 ∂ 2
− φ x = x φ x
2m ∂x2

5. Calcule la energı́a del estado basal del sistema asumiendo una caja cúbica con a=b=c=L. Agrupe todas las constantes
que aparecen en la expresión de energı́a en una constante Q.
6. Realice el diagrama de niveles energéticos de este sistema incluyendo los primeros 20 estados. Use este diagrama
para explicar que es la degeneración de los estados.
7. Calcule la energı́a del estado basal del sistema asumiendo una caja rectangular con a=L, b=c=L/2. Agrupe todas
las constantes que aparecen en la expresión de energı́a en una constante Q. Compare este resultado con el de la caja
cúbica y comente que ocurre con la energı́a al disminuir el tamaño de la caja.
8. Realice el diagrama de niveles energéticos de este sistema incluyendo los primeros 20 estados. Compare este diagrama
con el de la caja cúbica y úselos para explicar que es el desdoblamiento de los estados.
9. Escriba la expresión de los niveles de energı́a de un sistema partı́cula en una caja tridimensional, donde la partı́cula
tiene una masa de 1 u.m.a. y la caja un volumen de 1000 Å y haga un dibujo a escala de los doce primeros estados
en los siguientes casos:
• Cuando todos los lados de la caja son iguales a 10 Å
• Cuando dos lados de la caja tienen una longitud 10.5409 Å y el tercero de 9 Å
• Cuando los lados de la caja tienen longitudes de 13.889 Å , 8 Å y 9 Å
• Teniendo en cuenta las respuestas de los puntos anteriores, analice la relación entre la simetrı́a del sistema y
las caracterı́sticas de los niveles de energı́a.
10. Muestre, usando el procedimiento de separación de variables, que la solución a la ecuación de Schrödinger de dos
partı́culas en una caja 3D es el producto de dos funciones de onda para una partı́cula en una caja 3D
11. ¿Cuántos números cuánticos aparecen en la solución de la ecuación de Schrödinger de dos partı́culas en una caja
3D? ¿Para tres partı́culas dentro de la caja? Justifique su respuesta
12. Derive una expresión para calcular la energı́a de dos partı́culas de masas m1 y m2 en una caja 3D de aristas a,b,c
13. Calcule la energı́a usando la expresión del problema anterior para los siete primeros estados y discuta como cambia
la degeneración de los niveles de energı́a en las siguientes situaciones:
• Suponiendo que las masas son iguales y que la caja es cúbica.
• Suponiendo que las masas de las dos partı́culas son iguales y que todos los lados de la caja son distintos.
 • Suponiendo que las masas son distintas y que todos los lados de la caja son distintos.
• Suponiendo que las masas de las dos partı́culas son distintas y que la caja es cúbica.
14. Complete la siguiente tabla para la energı́a de dos partı́culas idénticas que no interactuán en una caja 3D cúbica.
Represente cada estado en el diagrama de niveles energéticos de una partı́cula.

nx1 ny1 nz1 nx2 ny2 nz2 En

1 1 1 1 1 1 6Q
1 2 1 3 1 1
2 2 1 3 2 1
1 2 3 3 1 2
3 2 3 3 1 1
3 3 3 2 2 2
5 1 1 1 4 1
7 2 8 3 5 6

15. Calcule la energı́a del estado basal de un sistema de seis partı́culas de una u.m.a. en una caja 3D cúbica con un
volumen de 1000 Å no interactuantes si
• Son bosones con espı́n 0
• Son fermiones con espı́n 1/2
16. Use el modelo de varias partı́culas en una caja unidimensional para calcular aproximadamente la energı́a y la longitud
de onda de la luz necesaria para excitar un electrón del 1,3,5-hexatrieno en estado basal, desde el nivel de energı́a
más alto ocupado (HOMO) al nivel de energı́a más bajo desocupado (LUMO). Compare su resultado con el valor
experimental (268 nm) y discuta sobre las limitaciones de esta predicción.
17. Complete la siguiente tabla con los valores de longitud de onda de máxima absorción para los polienos conjugados
(-CH=CH-)n estimados con el modelo de varias partıı́culas en una caja unidimensional

n molécula λexp /nm λcalc /nm

1 etileno 163
2 butadieno 217
3 hexatrieno 268
4 octatetraeno 304
5 decapentaeno 328

18. Use los resultados del ejercicio anterior para discutir como cambia el espectro UV de los polienos conjugados a
medida que aumenta el número de carbonos, ası́ como la precisión del modelo empleado para la predicción de esos
valores
19. Resuelva la ecuación de Schrödinger para una partı́cula de masa m atrapada en una superficie rectangular de lados
a, b (caja bidimensional). A partir de esa solución, derive una expresión para calcular la energı́a de n partı́culas
idénticas que no interactúan confinadas a esa superficie.
20. Emplee la ecuación del punto anterior para calcular la energı́a del estado basal y la longitud de onda para la primera
excitación de los siguientes sistemas
• Seis electrones, a=b=3.162 Å
• Seis electrones, a=2 Å, b=5 Å
• Ocho electrones, a=b=3.162 Å
• Ocho electrones, a=2 Å, b=5 Å
• Diez electrones, a=b=3.162 Å
• Diez electrones, a=2 Å, b=5 Å
Teniendo en cuenta las respuestas del punto anterior, analice la relación entre la simetrı́a del sistema, el número de
electrones y la longitud de onda de absorción