Glucidos
Glucidos
Glucidos
Glúcidos
Tema 2. Glúcidos
1. Concepto y clasificación
2. Los monosacáridos: Estructura, propiedades.
3. Estructura en disolución: ciclación de los monosacáridos
4. Los disacáridos
5. Los polisacáridos
6. Funciones fisiológicas de los glúcidos (visión conjunta)
7. Métodos de identificación (prácticas laboratorio)
1. Concepto y clasificación
Concepto: Polihidroxialdehídos o polihidroxicetonas. C. Ternarios (C,H,O)
Los Glúcidos, carbohidratos, azúcares o sacáridos (del griego: sakcharón, azúcar) son, de
hecho, la clase más abundante de moléculas biológicas. Mal llamados hidrato de carbono, ya
que su composición química se corresponde, aproximadamente, con compuestos en los que n
átomos de carbono parecen estar hidratados con n moléculas de agua (C·H2O)n, donde n 3,
se trata pues, de compuestos ternarios. En realidad se trata de polihidroxialdehídos o
polihidroxicetonas (y algunos derivados de éstos), es decir una cadenas de carbono que
contiene un grupo aldehído o cetónico, y varios grupos hidroxilos.
O R H
C H C O R C OH
R R H
Clasificación:
o Osas o monosacáridos
Grupo funcional Aldosas (ej. Glucosa) y
Cetosas (ej. Fructosa)
Nº de C Triosas, Tetrosas, Pentosas, ...
o Ósidos:
Holósidos
-
Oligosacáridos: 2-10 monosacáridos
(ej. disacárido: sacarosa)
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Tema 2. Glúcidos
-
Polisacáridos : nº de monosacáridos
Homopolisacáridos (ej.Almidón, glucógeno, celulosa y peptina)
Heteropolisacáridos (ej. Hemicelulosa, ácido hialurónico)
Heterósidos azúcar + Aglucones (fracciones no glucídicas)
Las unidades básicas o monómeros de los glúcidos son los monosacáridos, de todos ellos la
glucosa es el más abundante, tiene 6 átomos de carbono, y es el combustible principal para la
mayoría de los organismos. Los ósidos resultan de la unión, a través de enlaces glicosídicos,
de dos o más monosacáridos y se denominan holósidos cuando están constituidos
exclusivamente por azúcares y heterósidos en caso de presentar una fracción de naturaleza
no glucídica, llamada aglucón (ej. glucolípidos y glucoproteínas). Los oligosacáridos contienen
de dos a diez unidades de monosacáridos unidas covalentemente, siendo los más importantes
los disacáridos. Por su parte, los polisacáridos están constituidos por gran número de
unidades de monosacáridos unidos covalentemente, alcanzando pesos moleculares de hasta
106 de dáltones (g/mol). Cuanto un polisacárido resulta de la polimerización de un mismo
monosacárido se denomina homopolisacárido y si aparece más de un tipo de monosacáridos
reciben el nombre de heteropolisacáridos.
Funciones generales e Importancia biológicas
o Energética (combustible inmediato o de reserva)
o Estructural (ej. Pared celular)
o Fuente de carbonos
o Producto 1º de la fotosíntesis
Los polisacáridos desempeñan dos funciones biológicas principales: una como almacenadores
de combustibles como combustible inmediato (ej. glucosa) o de reserva energética (ej.
glucógeno) y otra como elementos estructurales (ej. celulosa). Sirven, también, como fuente
de carbono para los procesos anabólicos o biosintéticos, función especialmente importante
en los vegetales ya que son monosacáridos los primeros productos de la fotosíntesis, a partir
de los cuales se sintetizan el resto de las moléculas orgánicas.
2. Los monosacáridos.
Concepto y Estructura
Se definen como polihidroxialdehídos o polihidroxicetonas, con un número de carbonos igual
o mayor de 3, siendo raros, en la naturaleza, aquellos con más de 7
C.
Las osas o monosacáridos se clasifican según la naturaleza química
de su grupo carbonilo y del número de átomos de carbono que
poseen. Si el grupo carbonilo es un aldehído, recibe nombre de
aldosa y si es una cetona recibe el nombre de cetosa.
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Tema 2. Glúcidos
modo que, una aldohexosa, sería un azúcar (-osa) de seis átomos de carbono (-hex-), cuyo
carbono carbonílico es una aldosa (aldo-).
Propiedades
Todos son sólidos, cristalinos e incoloros, que además presentan las siguientes
propiedades importantes:
a. Poder reductor O O
OXIDACIÓN
C H C OH
R R
La presencia del grupo carbonilo, con la capacidad de oxidarse a ácido, confiere a los
monosacáridos esta propiedad, tienen la capacidad de reducir a otras moléculas a la vez que
se oxidan. Las cetosas no pueden oxidarse más, sin embargo se isomerizan fácilmente a
aldosas, con lo que podemos afirmar que todos los monosacáridos presentan poder reductor.
La reacción de Fehling demuestra esta
propiedad cuyo fundamento resumido Reacción de Fehling simplificada
responde al proceso indicado en el cuadro. El R-CHO + 2CuO R-COOH + Cu2O
ión cúprico se reduce (acepta electrones) a (Cu 2+) al reducirse pasa a (Cu +)
cuproso, mientras que el monosacárido se
oxida (cede electrones).
-
Oδ-- Hδ+ ; - Cδ+ = Oδ-
c. Función energética
d. No hidrolizables
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Tema 2. Glúcidos
Isomería es la propiedad que tienen algunos compuestos que poseen la misma fórmula
molecular, de tener propiedades físicas y químicas diferentes. Es decir dos compuestos son
isómeros, cuando tienen la misma fórmula molecular pero poseen distintas propiedades
físicas o químicas, esto es debido a que tienen diferentes formulas desarrolladas
(estructurales).
CHO CHO
HCOH HOCH
CH2OH CH2OH
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D-Gliceraldehído L-Gliceraldehído
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Tema 2. Glúcidos
C HO C HO
H C OH HO C H
HO C H H C OH
H C OH HO C H
H C OH HO C H
C H2 O H C H2 O H
D-Glucosa L-Glucosa
En las cetosas el
grupo carbonilo
ocupa la posición 2
CH2OH
en la cadena
C O carbonada. La cetosa
más pequeña es la
CH2OH
dihidroxiacetona:
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Tema 2. Glúcidos
3. Estructura en disolución
o Ciclación (hemiacetal o hemicetal intramolecular) Anómeros ( y )
De la misma manera que los alcoholes reaccionan con los grupos carbonilo de aldehídos o las
cetonas dando lugar, respectivamente, a un hemiacetal o un hemicetal:
Cuando un monosacárido se disuelve en agua, el grupo hidroxilo puede reacciona con su
correspondiente grupo carbonilo (aldo- o ceto-) para dar lugar a hemiacetales o hemicetales,
en este caso, intramoleculares, dando lugar a moléculas cíclicas.
O OH
R1 C R2 + R3 OH R1 C O R3
R2
Cetona Alcohol Hemicetal
OH
O
R1 C + R2 OH R1 C O R2
H
H
Aldehido Alcohol Hemiacetal
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Anillo de pirano
- D-
De la misma manera la D-fructosa se cicla por reacción del hidroxilo del carbono 5, con el
carbonilo que ocupa la posición 2, dando lugar, en este caso, a un anillo de furanosa (por
similitud con el anillo de furano), con dos anómeros uno sería la -D-fructofuranosa y el otro
la ß-D-fructofuranosa.
CH2OH
O O CH2OH O OH
CH2OH O CH2OH
OH
OH CH2OH
OH
OH
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CH2OH
Tema 2. Glúcidos
En general las hexosas y las pentosas pueden adoptar la forma de pirano o furano
dependiendo de la naturaleza del azúcar. Es importante indicar que en disolución acuosa
existe un equilibrio entre la forma abierta y los anillos ciclados. De tal manera que la D-
glucosa se presentaría en equilibrio entre su anómeros y . Estos anómeros se diferencian
exclusivamente en su actividad óptica, ambos son dextrógiros, pero desvían la luz en un nº de
grados diferente.
A efectos prácticos en las formulas de proyección de Haworth los grupos situados a la
derecha en las formulas lineales (fórmulas de Ficher) se sitúan hacia abajo y los situados a
la izquierda hacia arriba, excepto los de los carbono implicado en la formación del
hemiacetal que sufren una rotación.
En las formas piranósicas el anillo no es plano, sino que puede adoptar 2 conformaciones en el
espacio: forma "cis" o de nave si los extremos del anillo están hacia el mismo lado y forma
"trans" o de silla de montar cuando los extremos están hacia uno y otro lado.
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4. Los disacáridos
Concepto
Los disacáridos representan el grupo de oligosacáridos más importante en la naturaleza y
aparecen como consecuencia de la unión de dos monosacáridos a través de un enlace O-
glicosídico. Es la reacción del carbono anomérico, también llamado carbonílico o
hemiacetálico (del anillo de piranosa) o hemicetálico (del anillo o furanosa) con un alcohol
para producir un
glucósido.
Enlace O-Glicosídico:
mono y dicarbonílico
CH2 OH CH2 OH
Enlace
O O
1* 4 *
O
Enlace (1,4)
monocarbonílico Enlace dicarbonílico
Propiedades:
Los disacáridos presentan, en su mayoría, las mismas propiedades que los monosacáridos, son
incoloros, solubles en agua, tienen sabor dulce, pueden cristalizar al precipitar.
Solubilidad en agua: (si)
Su pequeño tamaño y el gran número de grupos polares los convierte en sustancias solubles,
dando lugar a disoluciones verdaderas como los monosacáridos.
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Hidrolizables: (si)
Lactosa
Importancia biológica: sacarosa (no
reductor), lactosa y maltosa.
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5. LOS Polisacáridos
Son polímeros de monosacáridos unidos por enlace O-glicosídico. Entre ellos el almidón, el
glucógeno y la celulosa son los más abundantes. Los tres están formados por moléculas de D-
glucosa y sólo se diferencian en el tipo de enlace glucosídico. Son glúcidos formados por
muchas moléculas de monosacáridos o derivados de ellos, más de 10, que se unen mediante
enlaces O-glicosídicos.
n (monosacáridos) (n-1) H2O + Polisacárido.
Propiedades:
Debido a su enorme tamaño no pueden formar disoluciones verdaderas, de modo que o son
insolubles o forman disoluciones coloidales. Esto va a depender de su estructura, si es
globosa como el glucógeno o la amilopectina, sus radicales polares pueden rodearse de un
manto de solvatación originando disoluciones coloidales, sin embargo si su estructura el
laminar y alargada como ocurre con la celulosa (“fibra”) , precipita y no resulta soluble.
No presentan poder reductor ya que practicamente todos los carbonos anoméricos están
inmovilizados formando parte de enlaces glicosídicos, solamente un resto de glucosa de la
cadena principal presenta un C1 anomérico libre, pero dado el gran tamaño de estas
macromoléculas no es suficientes para conferir poder reductor.
o Hidrolizables: (si)
Por hidrólisis parcial pueden generar oligosacáridos, disacáridos y al fin, monosacáridos por
hidrólisis total.
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Tema 2. Glúcidos
La celulosa
La celulosa, componente estructural primario de las
paredes de las células vegetales, es un polímero
lineal de glucosa unido por enlaces ß-(1-4)
glucosídicos. A diferencia de la amilosa (helicoidal y
con uniones), el enlace ß impide que la molécula se
arrolle, de forma que las cadenas de celulosa pueden
adoptan una conformación plenamente extendida
permitiendo que se empaqueten con facilidad
mediante puentes de hidrógeno, lo que explica su fuerza y su insolubilidad en agua. A
diferencia de los polisacáridos energéticos, los vertebrados no poseen enzimas capaces de
hidrolizar el enlace ß-(1-4), sólo los herbívoros poseen microorganismos simbióticos con una
enzima (celulasa) que permite hidrolizar los enlaces ß-(1-4) glucosídicos.
Los enlaces glicosídicos son tipo “”, más débiles que los “” por que se hidrolizan con más
facilidad facilitando, de esta manera, la movilización de monosacáridos.
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El almidón
Es la principal reserva de hidratos de carbono que sintetizan las plantas y es también la
principal fuente de glucosa para la alimentación de los
animales. Está formado por una mezcla
de dos polisacáridos, la amilosa (en un
20 %) en su parte interior y la
amilopectina (en un 80 %) en su parte
externa. La amilosa es un polímero lineal
de D-glucosa con uniones -(1-4)
glucosídicas, que le permite adoptar una
disposición tridimensional de tipo
helicoidal. Por su parte, la amilopectina
está constituida por restos de D-
glucosa unidos por enlace -(1-4), pero
presenta también ramificaciones cada
24-30 unidades de glucosa, mediante enlaces -(1-6).
Amilopectina
El Glucógeno
El glucógeno es el polisacárido de reserva de glucosa en los animales y
hongos; y constituye el equivalente del almidón a las células vegetales. Se
halla presente en todas las células aunque preferentemente se acumula
en los músculos esqueléticos y especialmente en el hígado (10 % en peso)
en cuyas células el glucógeno aparece en forma de grandes gránulos. La
estructura principal del glucógeno se parece a la amilopectina, posee una
cadena lineal con uniones -(1-4) y ramificaciones -(1-6), aunque en este
caso, cada 8 ó 12 unidades de glucosa (está más ramificado). El glucógeno (al igual que el
almidón) se hidroliza con facilidad por la acción de las -amilasas (proteínas especializadas
en la rotura del enlace -glucosídico).
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Tema 2. Glúcidos
Algunos monosacáridos como la glucosa y sus derivados, son piezas fundamentales de muchas
rutas metabólicas esenciales para la obtención de energía. La glucosa actúa en el organismo
como combustible energético de uso rápido, mientras polisacáridos o grasas son reservas
energéticas que deben ser procesadas antes de su utilización. Algunos monosacáridos y
disacáridos como la fructosa o la sacarosa son responsables del sabor dulce de muchos
frutos, con lo que se hacen más atractivos a los agentes dispersantes de las semillas.
Los oligosacáridos, pequeñas cadenas poliméricas conteniendo entre 2 y 10 monosacáridos,
aparecen normalmente formando parte de las glicoproteínas que ejercen importantes
funciones reguladoras o de reconocimiento celular.
Métodos de identificación
Carácter reductor: Prueba de de Fehling para azúcares reductores
Polisacáridos: Prueba de Lugol para detección de almidón. (El seguimiento de la
hidrólisis con amilasa se incluirá en el tema de Enzimas.)
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Tema 2. Glúcidos
Los monosacáridos y la mayoría de los disacáridos comunes poseen poder reductor, que
deben al grupo carbonilo que tienen en su molécula. Una notable excepción entre los
disacáridos la constituye la sacarosa o azúcar de mesa, que no presenta carácter reductor.
El carácter reductor-no reductor puede ponerse de manifiesto por medio de una reacción
redox llevada a cabo entre el glúcido y el sulfato de Cobre (II) que contiene el licor de
Fehling. Las soluciones de esta sal tienen color azul. Tras la
Reacción de Fehling “ojo, simplificada”
reacción con el glúcido reductor se forma óxido de Cobre (I) de R-CHO + 2CuO R-COOH + Cu O 2
color rojo-anaranjado (color ladrillo). De este modo, el cambio (Cu ) al reducirse pasa a (Cu )
2+ +
PROCEDIMIENTO
1. Se prepara el baño María vertiendo agua en un vaso de precipitados y colocándolo al
fuego.
2. Tomamos 3 tubos de ensayo y los etiquetamos como 1, 2 y 3. En cada uno de ellos
ponemos 3 ml de la solución problema correspondiente (1, 2 ó 3).
3. A cada tubo de ensayo le añadimos 1 ml de reactivo de Fehling A y 1 ml de Fehling B.
4. Ponemos los tres tubos a calentar al baño María.
Análisis de los resultados
La reacción será positiva (glúcido reductor) si el contenido se vuelve rojo-ladrillo.
La reacción será negativa (glúcido no reductor) si el contenido no cambia de color, se queda
azul o torna azul-verdoso.
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Tema 2. Glúcidos
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Tema 2. Glúcidos
7.- Las funciones que en la célula desempeñan los glúcidos son muy diversas: energéticas,
relación con el entorno, fortaleza estructural, reserva, etc. Indica en cada caso qué tipo
de glúcido desempeña cada función respectivamente, señalando su localización celular en
el momento de ejercer esa función
8.- Haz un breve comentario sobre las características generales de los glúcidos
(naturaleza, estructura molecular, funciones biológicas). Pon un ejemplo de cada tipo.
9.- Identifica el tipo de biomolécula del dibujo (un oligosacárido ramificado de 6
glucosas). Cita dos polímeros de este tipo presentes en animales y dos en vegetales,
indicando en cada caso sus funciones más relevantes
10. Tipos de Glúcidos en función de a) su estructura molecular b) propiedades físico-
químicas c) funciones biológicas. Cita ejemplos de cada tipo.
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