Tecnología Isoalky

ISOALKY: una nueva tecnología de alquilación
Descripción del proceso:

La alquilación es un proceso catalítico en el cual se combina una isoparafina y una olefina para producir
un compuesto de mayor peso molecular, llamado alquilato, que se encuentra dentro del rango de
destilación de las naftas. El alquilato es un excelente componente de las naftas por su elevado octanaje
(altos valores de RON y MON), baja presión de vapor (menos volátil) y combustión limpia (sin
aromáticos ni olefinas).
En la actualidad, todos los procesos de alquilación industrial utilizan catalizadores ácidos líquidos,
típicamente ácido sulfúrico o fluorhídrico. Los procesos líquidos catalizados por ácido requieren un
buen mezclado entre las fases ácido e hidrocarburo para obtener una interfase suficientemente grande.
Por otro lado, se necesita una separación de fases eficiente después de la reacción. Además, como la
alquilación es una reacción exotérmica, es necesario un sistema de enfriamiento para mantener
estacionarias las condiciones del proceso.
ISOALKY es una nueva tecnología de alquilación en la industria de la refinación que emplea como
catalizador una sal líquida no acuosa, o líquido iónico, a temperaturas inferiores a 100 °C y presiones
de alrededor de 200 psi.
La corriente de alimentación (olefinas con isobutano fresco) es tratada para eliminar contaminantes y
el agua que pueda arrastrar del proceso anterior (requerimiento de humedad en la alimentación < 1
ppm). Luego, se pone en contacto con isobutano y ácido clorhídrico provenientes de una corriente de
reciclo.
En la sección de reacción, los hidrocarburos que reaccionan (alimentación de olefinas con isobutano
fresco y reciclado) se ponen en contacto con el catalizador en condiciones controladas para formar
2,2,4-trimetilpentano (iso-octano) y sus isómeros que constituyen una nafta 100% isoparafínica de alto
octanaje (RON 95 - 97) y baja tensión de vapor (5 - 6 lb/in2).
Es necesario un exceso de isobutano de manera de asegurar que las reacciones se lleven a cabo
completamente. El defecto de isobutano favorece las reacciones laterales dando como resultado un
producto de menor calidad debido a la formación de compuestos pesados.
Los productos ingresan a un recipiente separador donde, debido a la diferencia de gravedad específica,
se produce la separación de los hidrocarburos y el ácido. El catalizador es inducido a circular hacia la
zona de reacción, previa regeneración de una pequeña porción de él e inyección de cloruro orgánico.
El hidrocarburo, que egresa por la parte superior del separador y está compuesto por propano, butano,
isobutano, alquilato y ácido disuelto, es enviado a una torre fraccionadora para la rectificación de sus
componentes. El isobutano es recirculado nuevamente a la sección de reacción y el producto final,
alquilato, es enviado a tanque de almacenamiento.
PFD (diagrama de flujo):
Entre otros beneficios que presenta esta tecnología, el proceso de líquidos iónicos se puede utilizar en
nuevas refinerías, así como en unidades de alquilación existentes para su modernización/expansión. En
este último caso, solo se necesita construir nuevas secciones de alquilación y regeneración, mientras
que las instalaciones existentes de tratamiento de la alimentación y destilación se conservan.
La unidad modernizada quedaría según el siguiente esquema.
El diagrama de flujo representativo de una unidad de alquilación operando con ácido sulfúrico o
fluorhídrico se muestra a continuación.
Catalizador:
Los líquidos iónicos tienen fuertes propiedades ácidas, lo que les permite realizar catálisis ácida, pero
sin la volatilidad de los ácidos convencionales. Técnicamente son una sal en estado líquido, cuyas
propiedades físicas y químicas permiten su aplicación a escala industrial, dando como resultado
procesos eficientes y seguros.
La tecnología ISOALKY utiliza como catalizador un líquido iónico de cloroaluminato (III) con un co-
catalizador de HCl.
 El HCl se genera in situ mediante la adición de promotor de cloruro orgánico
 El líquido iónico es una sal líquida con presión de vapor despreciable
 Facilidad de regeneración en el sitio
 Estable para almacenamiento a largo plazo
 No inflamable
 Se pueden contener derrames de líquidos no volátiles
 Muy baja solubilidad en hidrocarburos y alta densidad: separación y recuperación eficientes
 Crea un sistema de reacción bifásico, reacción en la interfaz
 Importante actividad catalítica: bajo consumo de catalizador y bajo inventario
 Flexibilidad de alimentación de olefinas C3 - C5
 Acidez finamente ajustada para evitar cracking no deseado, isomerización y formación de
subproductos de petróleo pesados
 Corrosivo para metales: aleaciones utilizadas en áreas seleccionadas para asegurar una
metalurgia correcta
 El equipo de protección personal estándar de refinería brinda protección adecuada para la
operación
Licencia:
Esta nueva tecnología de alquilación líquida fue desarrollada por Chevron, quien otorgó la licencia a
Honeywell UOP. La alianza se formó en marzo de 2016.
UOP es el licenciante exclusivo de la tecnología ISOALKY, lo que incluye la venta de catalizadores y
materiales relacionados.
Desarrollo:
Chevron probó la tecnología en una pequeña unidad de demostración en su refinería de Salt Lake City.
Luego de cinco años de operación exitosa, Chevron tomó la decisión de convertir su unidad de
alquilación de ácido fluorhídrico de Salt Lake City en la tecnología ISOALKY. La construcción del proyecto
se programó para comenzar en 2017, y se espera que la tecnología ISOALKY esté completamente
operativa en 2020.
Materias primas, productos, balances:

La reacción principal que se lleva a cabo en el reactor de alquilación se da por la combinación de una
isoparafina (isobutano) y una olefina (butileno, típicamente) para producir alquilato.
Para una producción de 3736 m3/d (23500 bbl/d) de alquilato, la carga ya acondicionada debe contener
2612 m3/d de isobutano y 2083 m3/d de 2-buteno, además de contener cantidades menores de n-
butano, isobutileno y 1-buteno. Con esta alimentación, se obtienen como productos de la unidad de
alquilación 46 m3/d de propano, 1099 m3/d de butano y 3736 m3/d de alquilato.
Isobutano / HCl
Reacción de
Separación Destilación
Alquilación
3736 m3/d (23500 bbl/d) de Alquilato
Regeneración del
Catalizador
Capex y opex estimados:

La tecnología ISOALKY presenta beneficios en cuanto a flexibilidad de materias primas, actividad
catalítica, seguridad y medio ambiente sobre los procesos convencionales basados en ácido, mientras
que la economía (CAPEX y OPEX) es comparable a la de las tecnologías tradicionales.
Para una producción de 3736 m3/d (23500 bbl/d) de alquilato, se estima un OPEX de 14,8 MM $/año,
basado en el consumo de las siguientes utilidades.
SERVICIO CONSUMO
Potencia Eléctrica (KWH) 14011
Vapor (Mlbs/h) 135,6
Agua de Enfriamiento (M GPM) 22,6
En cuanto al costo de capital instalado, se cuenta con la siguiente información.
19
Costo de Capital Instalado (MM $)
18.5 y = 0.0019x + 5.2

18
17.5
17
16.5
16
15.5
15
14.5
14
4500 5000 5500 6000 6500 7000 7500
Producción de Alquilato (BPD)
Suponiendo que es factible la extrapolación, el CAPEX estimado para una unidad que produce 3736
m3/d (23500 bbl/d) de alquilato es de 49,85 MM $.
Comparativa con otras tecnologías:

Tradicionalmente, la reacción de alquilación es catalizada por ácido sulfúrico o fluorhídrico. Los
catalizadores ácidos sólidos se han explorado con frecuencia, pero no se han implementado
comercialmente hasta la fecha. Esto está relacionado con la necesidad de regeneraciones frecuentes,
complejidad de manejo de catalizadores sólidos en un sistema líquido-sólido y diferencias inherentes
en la reactividad hacia oleofinas e isobutano. El principal inconveniente en el uso de catalizadores
sólidos para la alquilación de isobutano es su rápida desactivación, que hasta ahora ha impedido su
aplicación industrial.
La elección de las condiciones de reacción apropiadas es crucial para un rendimiento optimizado en la
alquilación. Los parámetros más importantes son: temperatura de reacción, relación de
parafina/olefina en la alimentación (P/O), composición de alimentación de olefina y diseño del reactor.
La temperatura de reacción requerida está determinada por la energía de activación de los pasos de
reacción para un catalizador dado. Para obtener un alquilato de alta calidad y evitar la desactivación
rápida del catalizador, la relación P/O debe ser suficientemente alta. Por otro lado, a altas relaciones
P/O se debe reciclar más isobutano, lo que conduce a mayores costos de separación. Por lo tanto, se
debe encontrar un equilibrio adecuado para optimizar la economía general del proceso.
Las propiedades superacidas del catalizador líquido iónico de composición patentada permiten que se
usen cantidades significativamente más pequeñas de ácido en comparación con las tecnologías de
ácido líquido convencionales y la regeneración integrada por cracking de polímeros.
H2SO4 HF Zeolitas ISOALKY

Temperatura de Reacción (°C) 4 – 16 16 – 40 50 – 100 < 100
Presión de Operación (psi) < 60 100 200
Relación P/O (mol/mol) 7 – 10 11 – 14 6 – 15 10
Ácido en Reactor (% vol/vol) 40 – 60 50 – 80 20 – 30 3–6
Formación de Polímeros (%
1 – 1.5 0.5 0.5
peso/peso olefinas)
Proceso integrado
que convierte a
Incineración Incineración nafta y LPG -
Manejo de Polímeros
fuera del sitio en el sitio Eliminación de
incineración de
polímeros
Consumo de Catalizador
Base x 400 – 600 Base x 2 Base
(lb/bbl alquilato)
La superacidez sintonizable del sistema de catalizador líquido iónico permite un mayor octanaje de
alquilato a temperaturas comparables a las del reactor con ácido sulfúrico, como muestra la siguiente
figura.
La tecnología ISOALKY ofrece a los refinadores la capacidad de producir alquilato con menores riesgos
de manejo y rendimientos económico y de proceso comparables a las tecnologías de ácido fluorhídrico
o ácido sulfúrico. Debido a su baja presión de vapor, el líquido iónico requiere procedimientos de
manipulación más simples que los catalizadores convencionales y puede regenerarse en el sitio, lo que
le da una menor huella ambiental que las otras tecnologías.
Asimismo, la actividad catalítica significativamente mayor en relación a los catalizadores tradicionales
permite producir alquilato a partir de una gama más amplia de materias primas, utilizando un volumen
mucho menor de catalizador en el reactor de alquilación. Por ejemplo, el propileno y el butileno se
pueden alimentar juntos a un solo reactor ISOALKY sin cambios en el consumo de catalizador, el costo
operativo o el costo de capital. En contraste, debido a que la velocidad de alquilación de propileno es
relativamente lenta en comparación con la alquilación de butileno, la alquilación de ácido sulfúrico
requiere la separación de la alimentación con diferentes condiciones de reacción y fuerza del ácido en
cascada, lo que resulta en un alto consumo de ácido, un control difícil y un mayor costo operativo y de
capital.
Fuente:
 Ionic Liquids Moving into the Processing Industries – Elizabeth Carter, Doug Nafis, Hye Kyung
Timken
 ISOALKY TECHNOLOGY: NEXT GENERATION ALKYLATE GASOLINE MANUFACTURING PROCESS
TECHNOLOGY – Hye Kyung Timken
 Lewis Acidic Ionic Liquids – Brown, L. C., Hogg, J. M., & Swadzba-Kwasny, M.
 Advances and Prospects of Isobutane Alkylation on Solid Catalysts – Lercher, Olindo, Sievers
 H2SO4 vs. HF
 CASE STUDY Sulfuric Acid Alkylation
 TEXTO DE REFINACIÓN DEL PETRÓLEO CRUDO – Ing. Orlando Julián Melgar Quevedo

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ISOALKY: una nueva tecnología de alquilación

Descripción del proceso:

Materias primas, productos, balances:

3736 m3/d (23500 bbl/d) de Alquilato

Capex y opex estimados:

En cuanto al costo de capital instalado, se cuenta con la siguiente información.

18.5 y = 0.0019x + 5.2

Comparativa con otras tecnologías:

H2SO4 HF Zeolitas ISOALKY

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