INTRODUCCION:

(1)La Ecuación de Nernst expresa la relación cuantitativa entre el potencial redox estándar de un
par redox determinado, su potencial observado y la proporción de concentraciones entre el
donador de electrones y el aceptor. Cuando las condiciones de concentración y de presión no son
las estándar (1M, 1atm y 298K), se puede calcular el potencial de electrodo mediante la Ecuación
de Nernst,

El potencial de electrodo de un par redox varía con las actividades de las formas reducida y
oxidada del par, en el sentido de que todo aumento de la actividad del oxidante hace aumentar el
valor del potencial, y viceversa.

La ecuación de Nernst se presenta como:

𝑅𝑇 [𝑎𝑐𝑒𝑝𝑡𝑜𝑟]
𝐸 = 𝐸0 + 𝐿𝑛
𝑛𝐹 [𝑑𝑜𝑛𝑎𝑑𝑜𝑟]

E° es el potencial redox estándar a pH = 7.0 (los potenciales se encuentran tabulados para

diferentes reacciones de reducción). La temperatura es 298K y todas las concentraciones se
encuentran a 1.0 M.R es la constante de los gases. R=8.314 J/molK.

E es el potencial corregido del electrodo.

T es la temperatura absoluta en °K.
n es el número de e- transferidos.
F es la constante de Faraday; F=23,062 cal/V= 96,406 J/V.

Para una reacción:

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷,

La ecuación es:

𝑅𝑇 [𝑐]𝑐 [𝐷]𝑑
𝐸 = 𝐸 0 − 𝐿𝑛
𝑛𝐹 [𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏

Donde [C] y [D] ([A] y [B]) son las presiones parciales y/o concentraciones molares en caso
de gases o de iones disueltos, respectivamente, de los productos (reactivos) de la reacción. Los
exponentes son la cantidad de moles de cada sustancia implicada en la reacción (coeficientes
estequiométricos).

A las sustancias en estado sólido se les asigna concentración unitaria, por lo que no
aparecen en Q. (Cárdenas Diego,2016)
DEMOSTRACION DE LA ECUACION DE NERNST

(1)Dada una reacción química:

𝑎𝐴 + 𝑚𝐻 + + 𝑛𝑒 − → 𝑏𝐵 + 𝑑𝐻2 𝑂

Para esta ecuación, la energía libre de Gibbs (parte de la energía total de un sistema que puede
convertirse en trabajo en condiciones isotérmicas, es decir: ΔG= ΔH–T. ΔS):

∆𝐺 = (𝑏𝐺𝐵 + 𝑑𝐺𝐻2 𝑂 ) − (𝑎𝐺𝐴 + 𝑚𝐺𝐻 + )

Para condiciones normales (cambio de energía en una reacción en condiciones estándares):

∆𝐺 0 = (𝑏𝐺𝐵0 + 𝑑𝐺𝐻02 𝑂 ) − (𝑎𝐺𝐴0 + 𝑚𝐺𝐻0 + )

Restando ambas:

∆𝐺 − ∆𝐺 0 = [𝑏(𝐺𝐵− 𝐺𝐵0 ) + 𝑑(𝐺𝐻2 𝑂 − 𝐺𝐻02 𝑂 )] − [𝑎(𝐺𝐴 −𝐺𝐴0 ) + 𝑚(𝐺𝐻+ − 𝐺𝐻0 + )]

Aplicando la Ecuación de Van’t Hoff, la cual relaciona la energía libre de cada sustancia con su
concentración:

𝑎(𝐺𝐴 −𝐺𝐴0 ) = 𝑎𝑅𝑇𝐿𝑛[𝐴] = 𝑅𝑇𝐿𝑛[𝐴]𝑎

𝑏(𝐺𝐵− 𝐺𝐵0 ) = 𝑅𝑇𝐿𝑛[𝐵]𝑏

(𝐺𝐻+ − 𝐺𝐻0 + ) = 𝑅𝑇𝐿𝑛[𝐻 + ]𝑚

(𝐺𝐻2 𝑂 − 𝐺𝐻02 𝑂 ) = 𝑅𝑇𝐿𝑛[𝐻2 𝑂]𝑑

De este modo:

[𝐵]𝑏 [𝐻2 𝑂]𝑑

∆𝐺 − ∆𝐺 0 = 𝑅𝑇𝐿𝑛
[𝐻 + ]𝑚 [𝐴]𝑎

La energía libre de Gibbs se puede relacionar con el potencial electroquímico según la relación:
∆𝐺 = −𝑛𝐹𝐸
} ∆𝐺 − ∆𝐺 0 = −𝑛𝐹𝐸 + 𝑛𝐹𝐸 0
∆𝐺 0 = −𝑛𝐹𝐸 0
𝑅𝑇 [𝐵]𝑏 [𝐻2 𝑂]𝑑
𝐸 = 𝐸0 − 𝐿𝑛 + 𝑚 𝑎
𝑛𝐹 [𝐻 ] [𝐴]

Como [𝐻2 𝑂]𝑑 = 1 por estar en estado líquido, la ecuación de Nernst queda como:

𝑅𝑇 [𝐵]𝑏
𝐸 = 𝐸0 − 𝐿𝑛 + 𝑚 𝑎
𝑛𝐹 [𝐻 ] [𝐴]
 2.3𝑅𝑇 [𝐻 + ]𝑚 [𝐴]𝑎
𝐸 = 𝐸0 + 𝑙𝑜𝑔
𝑛𝐹 [𝐵]𝑏
2.3 · 8.314 · 298 0.059
𝐴 25°𝐶 ⇒ = ; 𝑐𝑜𝑚𝑜 𝑝𝐻 = −log[𝐻 + ]
𝑛 · 96500 𝑛

Obteniendo la ecuación de Nernst en función del pH a 25ºC:

0.059 [𝐴]𝑎 0.059𝑚

𝐸 = 𝐸0 + 𝑙𝑜𝑔 − 𝑝𝐻
𝑛 [𝐵]𝑏 𝑛

APLICACIONES:

GENERALES:

(2)Las aplicaciones de la electrolisis son variadas, entre ellas destacan:

a) Obtención industrial de metales a por reducción de las sales fundidas de dichos metales. El
mejor ejemplo es el caso de la Célula Down para la producción comercial de sodio
metálico. Como subproducto se obtiene cloro en el ánodo.

La fuente de potencial externa permite la reacción no espontánea de descomposición de

NaCl en sus elementos Na y Cl2, que ocurre en el proceso electrolítico. El potencial mínimo
que se precisa es de 4.07 v (–2’71 – 1’36).

b) Obtención industrial de otras sustancias a partir de disoluciones de sus sales. El ejemplo

más conocido es la obtención de sosa y cloro.
 La salmuera consiste en una disolución concentrada de NaCl. Al producirse la electrolisis
se produce la oxidación del cloruro a cloro en el ánodo y la reducción de los protones del
agua, generándose una disolución concentrada de NaOH.
c) Electrorrefinado de metales:
La pieza metálica impura actúa como ánodo produciéndose la oxidación del metal que pasa
a la disolución como ion. Éste de reduce en el cátodo, electrodepositándose puro

APLICACIONES EN LA INGENIERIA BIOMEDICA:

Cuando el potencial de membrana es generado por la por difusión de diferentes iones (por
diferente permeabilidad a la membrana)
Depende de:
* polaridad de la carga eléctrica de cada ión.
* permeabilidad de la membrana para cada ión.
* de cada uno de los iones en el int-ext celular.
Esos iones son:
Na+ K+ Cl-
= desarrollan potenciales de membrana en membranas de células neuronales, musculares y
nervios de conducción.
= el gradiente de [ ] de cada uno a través de la membrana determina el VOLTAJE del potencial de
membrana
La permeabilidad de los canales de Na y K sufren cambios durante la conducción del impulso
nervioso. Mientras que los canales de Cl. no cambian, por lo tanto los cambios de
permeabilidad para Na y K son importantes para la: TRANSMISIÓN DE LA SEÑAL A LOS
NERVIOS.
La ecuación de Nernst convierte la diferencia de concentración en un ion voltaje

Hablando de ponenciales de membrana podemos encontrar diversas aplicaciones como:

MUSCULOS ARTIFICIALES

(2)La oxidación/reducción electroquímica de los polímeros conductores lleva asociado un cambio

de volumen del material. El cambio de volumen (propiedad mecánica) está asociado al grado de
oxidación y este a la carga consumida en el proceso electroquímico: propiedad electroquímica.

Partimos de un polímero en estado neutro. Las elevadas interacciones polímero-polímero hacen

que la estructura sea muy compacta. Al oxidarse y extraerse electrones de la cadena, las
nacientes cargas positivas en cadenas vecinas provocan fuertes repulsiones electrostáticas.
Mediante variaciones conformacionales las cadenas se mueven, la estructura se abre y los
contraiones de la disolución penetran en el polímero para mantener la electroneutralidad. Con los
iones también penetran moléculas del disolvente. El polímero se expande. Como la cantidad de
contraiones que penetran es controlado por la carga de oxidación, también lo es la variación del
volumen: puede ser detenida en cualquier momento o puede ser invertida desde cualquier
momento.

Al estar el movimiento basado en una propiedad electroquimiomecánica, estará influenciado por

las variables químicas y eléctricas que actúen sobre la cinética electroquímica del proceso: el
gradiente de potencial, la corriente que fluye por el sistema, o la concentración del electrolito en el
medio.

NERVIOS ARTIFICIALES

(2)Las señales del sistema nervioso van codificadas en pulsos iónicos K+, Na+ o Ca2+, o
químicos -neurotransmisores- muchos de ellos también iónicos. Para llegar a entender la sutileza
de las órdenes enviadas por el cerebro para mover un brazo, y para poder llegar a amplificarlas y
emplearlas en mover un brazo artificial o en conseguir que un paciente no pierda masa muscular
después de un accidente cerebro-vascular, necesitamos un transductor ión-electrón. Los óxidos
metálicos son empleados como transductores en redes neuronales, pero no son biocompatibles.
Los polímeros conductores son biocompatibles, pero intercambian aniones

El polímero conductor se transforma así en un transductor en el que una entrada de electrones en

el material va asociada con una entrada de cationes y viceversa. Al ser un gel y comportarse, al
mismo tiempo, como una membrana, los cationes presentes en el polímero- y su potencial
eléctrico -dependen de la concentración en el medio. Ello quiere decir que el electrodo polimérico
responde ante la concentración del medio con un potencial eléctrico, por lo que disponemos de la
interfase adecuada, biocompatible y sensible, capaz de recibir señales eléctricas y transformarlas
en señales iónicas, por lo tanto entendibles por el sistema nervioso, o de responder ante una
variación de la concentración iónica, provocada por un pulso nervioso; transformándola en una
señal eléctrica. El trabajo se centra ahora, en distintos laboratorios del mundo, en la selectividad y
en la capacidad de los transductores para reconocer, o liberar, los distintos iones o
neurotransmisores. Ya se ha recorrido algún camino, si comparamos las respuestas energéticas y
cinéticas de los polímeros conductores a distintos aniones, con los de los canales iónicos de las
neuronas.
CONCLUSION:

EJERCICIO 1:

(4) Calcular la constante de equilibrio para una reacción concreta:

H2O2 + Cr2O7-2 + H+ Cr+3 + O2 + H2O

Teniendo como datos:

Eº (Cr2O7-2/ Cr+3 ) = 1.33 V

Eº (O2/H2O2) = 0.68 V

Como el ion dicromato posee un mayor potencial de reducción, será éste quién se reduzca,
mientras que el agua oxigenada se oxidará, por lo tanto el potencial estándar de la reacción será:

DEº = 1.33 – 0.68 = 0.65 V

Se ajusta la reacción para ver cuántos electrones son intercambiados:

reducción: Cr2O7-2 + 14 H+ + 6 e- 2 Cr+3 + 7 H2O (1)

oxidación: H2O2 O2 + 2 H+ + 2 e- (2)

Multiplicando la ecuación (2) por tres y sumándolas, resulta:

3 H2O2 + Cr2O7-2 + 8 H+ 2 Cr+3 + 3 O2 + 7 H2O

En la que se intercambian 6 electrones, por lo tanto, aplicando la ecuación de Nerst:

Comprueba que como valor de “n” hemos puesto un 6 puesto que en la reacción se intercambian 6
electrones (aunque en la reacción global no aparezcan). Despejando el valor de la constante de
equilibrio:
EJERCICIO 2:

(4)Se construye una pila galvánica con las siguientes dos semipilas: un electrodo de Al(s)
sumergido en una disolución que contiene Al(NO3)3 0,06 M y una barra de Mn(s) introducida en
una solución de Mn(NO3)2 0,8 M.

Calcular el potencial de la pila, así como la variación de energía libre de Gibbs del proceso que
tiene lugar en ella.

Teniendo como datos:

Eº (Al3+/ Al ) = -6.66 V
Eº (Mn2+/Mn) = -1.18 V
F= 96500 C/mol e-

A la vista de los potenciales de reducción de ambos electrodos y teniendo en cuenta la información

aportada (la mayor o menor tendencia que tiene una especie a reducirse al colocarla frente a otra);
en esta pila se va a reducir el manganeso, pues presenta el mayor potencial de reducción, y se va
a oxidar el aluminio. Por lo tanto, las semirreacciones que tendrán lugar en cada electrodo serán
las siguientes:

Ánodo (oxidación) 2(Al(s) → Al3+ + 3 e-)

Cátodo (reducción) 3(Mn2+ + 2 e- → Mn(s) )
Proceso global: 2 Al(s) + 3 Mn2+ → 2 Al3+ + 3 Mn(s)

Para la determinación del potencial de la pila, y puesto que las concentraciones de los iones
presentes no corresponden a las condiciones estándar, se aplica la ecuación de Nernst:

0 0.059 [𝐴𝑙 3+ ]2
𝐸𝑝𝑖𝑙𝑎 = 𝐸𝑝𝑖𝑙𝑎 − 𝑙𝑜𝑔
𝑛 [𝑀𝑛2+ ]3

Primeramente se calcula el potencial de la pila en condiciones estándar:

Eo pila= Eo catodo+ Eo anodo= - 1,18 V + 1,66 V = 0,48 V

Como el nitrato de aluminio en disolución estará totalmente disociado se cumplirá que [Al3+]=
[Al(NO3)3]= 0,06 M; de igual forma, [Mn2+]= [Mn(NO)2]= 0,8 M. Sustituyendo todos los datos en la
ecuación de Nernst:
0.059 [0.06]2
𝐸𝑝𝑖𝑙𝑎 = 0.48 − 𝑛
𝑙𝑜𝑔 [0.8]3
= 0.50 v

Para la determinación de la variación de energía libre de Gibbs se utiliza la expresión matemática

que relaciona este parámetro con el potencial de la pila:

ΔG = -nFE = - 6 mol e- ·96500 C/mol e- ·0,50 V ΔG= -289,5 kJ

EJERCICIO 3:

(4)Tomando como referencia el ejercicio anterior ¿Qué ocurriría si la semipila de aluminio se

conectara con otra igual pero más concentrada? ¿Cuál sería el potencial de esta nueva pila si la
concentración de iones en la misma fuera 6 M?

En este caso se habrá construido lo que se denomina una pila de concentración; en dichas pilas,
funciona como cátodo el electrodo donde la concentración de iones es mayor, por tanto:

Ánodo (oxidación) Al(s) → Al3+ (0.06M) + 3 e-)

Cátodo (reducción) Al3+ (6 M) + 3 e- → Al(s) )
Proceso global: Al3+(6 M) → Al3+ + (0.06 M)

El potencial de la nueva pila se calcula a partir de la ecuación de Nernst:

0 0.059 [𝐴𝑙 3+ ]𝑎𝑛𝑜𝑑𝑜

𝐸𝑝𝑖𝑙𝑎 = 𝐸𝑝𝑖𝑙𝑎 − 𝑙𝑜𝑔
𝑛 [𝐴𝑙 3+ ]𝑐𝑎𝑡𝑜𝑑𝑜

Dónde:

Eo pila= Eo catodo+ Eo anodo= - 1,66 V + 1,66 V = 0 V

Entonces:
0.059 0.06
𝐸𝑝𝑖𝑙𝑎 = 0 − 𝑛
𝑙𝑜𝑔 6
= 0.04 V

EJERCICIO 4

(4)A T=25 ºC se construye una pila galvánica con las siguientes semipilas:

1. Un electrodo de platino sumergido en una disolución que contiene iones perclorato (ClO4-) e
iones clorato (ClO3-) en medio ácido. Las concentraciones de perclorato, clorato y de protones son,
respectivamente, 2·10-2 M, 10-3 M y 1 M.

2. Un electrodo de estaño metálico sumergido en una disolución de cloruro de estaño (II) 1 M

(suponer que está completamente disociado).

a) Determinar su potencial y la constante de equilibrio de la reacción que tiene lugar en la misma.

Teniendo como datos:

Eº (ClO4- ClO3- ) = 1.19V

Eº (Sn2+/Sn) = 0.14V
F= 96500 C/mol e-
A la vista de los potenciales de reducción de ambos electrodos y teniendo en cuenta la información
que nos aportan (la mayor o menor tendencia que tiene una especie a reducirse al colocarla frente
a otra); en esta pila se van a reducir los iones ClO4- , pues presentan el mayor potencial de
reducción, y se va a oxidar el estaño. Por lo tanto, las semirreacciones que tendrán lugar en cada
electrodo serán las siguientes:

Ánodo (oxidación) Sn(s) → Sn 2+ + 2 e-

Cátodo (reducción) ClO4 + 2 H+ + 2e- → ClO3- + H2O
-

Proceso global: ClO4- + 2 H+ + Sn(s) → ClO3- + H2O+ Sn 2+

Primeramente se calcula el potencial de la pila en condiciones estándar:

Eo pila= Eo catodo+ Eo anodo= 1,19 V + 0,14 V = 1.33 V

Y sustituyendo en la ecuación de Nernst:

0 0.059 [𝐶𝑙𝑂3− ][𝑆𝑛2+ ]

𝐸𝑝𝑖𝑙𝑎 = 𝐸𝑝𝑖𝑙𝑎 − 𝑙𝑜𝑔
𝑛 [𝐶𝑙𝑂4− ][𝐻 + ]2

0.059 [10−3 ][1]

𝐸𝑝𝑖𝑙𝑎 = 1.33𝑣 − 𝑙𝑜𝑔 = 1.37𝑣
𝑛 [2 ∗ 10−2 ][1]2

En el equilibrio se cumple:
0.059
𝐸𝑝𝑖𝑙𝑎 = log 𝐾
𝑛
0.059
1.33𝑣 = log 𝐾 → 𝐾 = 1.22 ∗ 1045
2
EJERCICIO 5

(4)Se quiere construir una pila galvánica con los siguientes elementos:

1) Una placa de Al(s) sumergida en una disolución de Al3+ 1,3 M

2) Una placa de Ag(s) sumergida en una disolución de Ag+ 0,5 M.

a) Calcular la variación de la energía libre de Gibbs estándar y la constante de equilibrio del

proceso.

b) Determinar el potencial de la pila en las condiciones descritas en el enunciado.

Teniendo como datos:

Eº (Al3+/Al) = -1.66V
Eº (Ag+/Ag) = 0.80V
F= 96500 C/mol e-

Los potenciales de reducción de ambos electrodos y teniendo en cuenta la información que nos
aportan (la mayor o menor tendencia que tiene una especie a reducirse al colocarla frente a otra);
en esta pila se van a reducir los iones Ag+ y se va a oxidar el aluminio metálico. Por lo tanto, las
semirreacciones que tendrán lugar en cada electrodo serán las siguientes:

Ánodo (oxidación) Al(s) ↔ Al 3+ + 3 e-

Cátodo (reducción) 3(Ag+ + e- ↔ Ag(s))
Proceso global: Al(s) + 3 Ag+ ↔ Al 3+ + 3 Ag(s)

Eo pila= Eo catodo+ Eo anodo= 0.80 V + 1.66 V = 2.46 V

Para la determinación de la variación de energía libre de Gibbs estándar se utiliza la expresión

matemática que relaciona este parámetro con el potencial estándar de la pila:

ΔG°= -nFE°= - 3 mol e- ·96500 C/mol e- ·2,46 V= 712170 J≈ -712 kJ

En el equilibrio se cumple:
0.059
𝐸𝑝𝑖𝑙𝑎 = log 𝐾
𝑛
0.059
2.46𝑣 = log 𝐾 → 𝐾 = 10125
3
Para la determinación del potencial de la pila, puesto que las concentraciones de los iones no
corresponden a las condiciones estándar, aplicamos la ecuación de Nernst:

0 0.059 [𝐴𝑙 3+ ]
𝐸𝑝𝑖𝑙𝑎 = 𝐸𝑝𝑖𝑙𝑎 − 𝑙𝑜𝑔
𝑛 [𝐴𝑔+ ]3
0.059 1.3
𝐸𝑝𝑖𝑙𝑎 = 2.46𝑣 − 𝑙𝑜𝑔 = 2.44𝑣
𝑛 [0.5]3
Bibliografía
1. Diego, Cardenas. scribd. [En línea] jul de 2016. [Citado el: 26 de noviembre de 2016.]
https://es.scribd.com/doc/98359723/Ecuacion-de-Nernst. 1.

2. Universidad de Catilla . Equilibrio Rdox. [En línea] 2003. [Citado el: 26 de noviembre de 2016.]
http://www.uclm.es/profesorado/pablofernandez/QG-08-equilibrio%20redox/redoxteoria.pdf. 3.

3. Mercedes, de la Fuente Vega. Qimica y Tecnologia de Macromoleculas. UVA. [En línea] 2004.
[Citado el: 26 de NOVIEMBRE de 2016.] http://www.eis.uva.es/~macromol/curso04-
05/polimeros_cond/aplicaciones.htm. 2.

4. Bilbao Ergueta, Elena, De Blas Martin, Maite y Mendez Ruiz , Amaia. Ejercicios Resueltos.
Bilbao : Universidad del Pais Vasco, 2010. 5.

5. Universidad de castilla. REDOX. [En línea] 2003. [Citado el: 26 de noviembre de 20016.]
http://www.uclm.es/profesorado/pablofernandez/QG-08-equilibrio%20redox/redoxteoria.pdf. 3.