Análisis Químico Cuantitativo:

Problemas de Química analítica resueltos 2

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 2.50.

2.50. Para analizar una muestra de aspirina se pesa 0.3470 g de componentes triturados y
se tratan con 50.0 ml de sosa 0.1155 M, calentando a ebullición durante 10 minutos. A
continuación el exceso de sosa se valora con 11.5 ml HCl de una solución 0.2100 M

¿Cuál es la riqueza de la muestra en á. acetilsalicílico (En adelante usar H2Ac)?

Reacción: CH3COO-C6H4-COOH + 2 OH- --> HO-C6H4-COO- + CH3-COO-

De la reacción se deduce que:

(mmol OH-tot) = 2 * mmol H2Ac/Pm H2Ac + Vclo * Mclo

50.0 * 0.1155 = 2 * mg H2Ac/180 + 11.5 * 0.2100

mg H2Ac = 303 mg

% H2Ac = 0.303 * 100/0.347 = 87.3 %

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 2.49.

2.49. Una muestra de 7.000 g de vinagre se diluye con agua hasta 50.0 ml. A
continuación se trata con 13.5 ml de NaOH 0.505 M y se valora por retroceso con HCl
0.605 M, necesitándose 25 ml para alcanzar el punto final de la fenolftleína. a) Cual es la
acidez del vinagre expresada como porcentaje de á. acético? b) Suponiendo que éste es el
único ácido presente en la muestra ¿ Cuál sería el pH de la disolución en el punto de
equivalencia de la valoración?
(Usar Ac como abreviatura del radical CH3-COO-)

a) Reacciones:

HAc + OH- --> Ac- + H2O

H+ + (OH-exceso) -->H2O

Por tanto:

(mmol OHtot) = mmolHAC + (mmol OH-exceso)

mmol H+ = (mmol OH-exceso)
Vsosa * Msosa = mg HAc/Pm HAc + Vclo * Mclo
13.5 * 0.505 = mg HAc/60 + 2.5 * 0.605
mg HAc = 318 mg

% HAc = 0.318 * 100/7.0000 = 4.5 %

b) En el punto de equivalencia se habrá valorado todo el exceso de OH- quedando en la

disolución el anión Ac-. Para alcanzar dicho punto se le añaden a los 50 ml iniciales un
volumen de V2 = 13.5 + 2.5 = 16 ml. La disolución contendrá:

mmol Ac- =318/60 = 5.3 mmol ó 5.3/66 = 0.080 M y su pH será:

[OH-] =raiz(0.080 * 10^-9.2) = 7.1 * 10 ^-6 M y de aquí:

pH = 8.9

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 2.48.

2.48. Una muestra de oleum (ácido sulfúrico fumante), que consiste en una disolución de
SO3 en ácido sulfúrico, gastó 27.5 ml de NaOH 0.2500 en su valoración. Si la masa de la
muestra analizada era de 0.3140 g, calcular a) la riqueza en SO3 y en H2SO4 de la
muestra y b) el volumen de NaOH que se gastaría en valorar 0.5000 g de un ácido
sulfúrico fumante que contiene un 10% de SO3.

a) El trióxido de azufre se transforma en

á. sulfúrico en presencia de agua, y se valora junto con el ácido que contiene inicialmente
la muestra:

SO3 + H2O --> H2SO4

Reacción de valoración:

H2SO4 + 2OH- --> SO4(2-) + 2H2O

Para calcular la cantidad de ácido sulfúrico valorada:

mmol NaOH = 2 mmol H2SO4

27.5 * 0.2500/2 = 3.4 mmol H2SO4

3.4 * 98 = 333 mg H2SO4

% H2SO4 = 333 * 100/314 = 106 %

El 6% corresponde al ácido formado a partir del SO3 y agua.

Como SO3 <>H2SO4

mg H2SO4(muestra) + mg SO3 = 314 mg

mgH2SO4(SO3) = mg SO3 * Pm H2SO4/Pm SO3

mg H2SO4(muestra) + mgH2SO4(SO3) = 333 mg

333 mg = 314 - mg SO3 + mg SO3 * 98/80

mg SO3 = 84.4 mg

% SO3 = 26.9 %

mg H2SO4(muestra) = 314 -84.4 = 230 mg

% H2SO4(muestra) = 73.2 %

b) El porcentaje de SO3 calculado corresponde a:

0.10 * 0.5000 mg SO3

proporcionando un á. sulfúrico de:

mg H2SO4(SO3) = 50.0 * 98/80 = 61.3 mg

H2SO4 valorado es: 500 - 50.0 + 61.3 = 551 mg H2SO4

luego * 0.2500 = 2 * 551/98 de donde V = 45.0 mnl NaOH

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 2.47.

2.47. Se disuelve una muestra impura de 0.6580 g de tartrato ácido de potasio de fórmula
empírica KHC4H4O6 y Pm 188.1, en 45.0 ml de una disolución de sosa 0.0987 M, cuyo
exceso consume 6.4 ml de á. sulfúrico 0.1100 M en su valoración por retroceso.
Calcular: a) la pureza de la muestra expresada como porcentaje de sal y b) el porcentaje
de potasio en dicha muestra.

a) Disociación de la sal:

KHC4H4O6 --> K+ + HC4H4O6-

Reacción con la base:

HC4H4O6- + OH- --> C4H4O6(2-)

Valoración por retroceso:

H2SO4 + 2OH --> SO4(2-) + 2H2O

mmol OH- = mmol HC4H4O6- + 2 mmol H2SO4

45.0 * 00987 = mg KHC4H4O6/Pm + 2 * ( 6.4 * 0.1100)

mg KHC4H4O6 = 570 mg

% KHC4H4O6 = 0.570 * 100/0.650 = 86.6 %

El porcentaje de potasio (Pat = 39.1) será:

(570 * 39.1 * 100)/(188.1 * 658) = 18.0 %

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 2.46.

2.46. Se transformó el azufre de una muestra de 0.2500 g de mineral en trióxido de

azufre, el cual fue absorbido sobre 40.0 ml de una disolución de NaOH 0.1250 M. El
exceso de sosa consumió para su valoración 22.0 ml de una disolución de á. clorhídrico
equivalente a otra de 0.0096 g/ml de Na2CO3. Calcular el porcentaje de azufre en la
muestra.

mmol OH- = 2 * mg S/Pat S + mmol H+

40.0 * 0.1250 = 2 * mg S/32 + 22.0 * MClH

mmol HCl = V * MClH = 2 * mg Na2CO3/Pm Na2CO3 = 2 * 9.6/106 = 0.181 mmol

HCl/ml

mg S = 16.3 mg
%S = 6.5 %

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 2.45.

2.45. Para determinar el contenido en azufre de una muestra orgánica se aplicó el

siguiente procedimiento: 0.7500 g de muestra se sometieron a combustión en corriente de
oxígeno, formándose dióxido de azufre y algo de trióxido. Estos gases se recogieron
sobre una disolución diluída de peróxido de hidrógeno, transformándose en H2SO4. Si
en la valoración de este ácido se consumieron 5.3 ml de una disolución de NaOH 0.0365
M, calcular el porcentaje de azufre en la muestra.

Reacciones del procedimiento:

S + O2 --> SO2 (SO3)

SO2 (SO3) + H2O2 --> H2SO4

Reacciones de valoración:

H2SO4 + 2OH- --> SO4(2-) + 2 H2O

Reacción estequiométrica:

S <> SO2 <> SO3 <> H2SO4

mmol OH- = 2 * mg S/Pat S

5.3 * 0.0365 = 2 * mg S/32
mg S = 3.1 mg

% S = 0.0031 * 100/0.7500 = 0.41%

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 2.44.

2.44. Para determinar la pureza de un material constituído por óxido de calcio e

impurezas inertes, se procedió a la disolución de 0.3250 g de muestra en 100 ml de
á.clorhídrico (en exceso), determinándose dicho exceso por valoración con una
disolución de NaOH 0.275 M, de la que se gastaron 12.5 ml. Si las concentraciones del
ácido y de la base son tales que 2.0 ml de HCl <> 1.0 ml NaOH, calcular el porcentaje de
CaO y Ca en la muestra.

La Reacción del ácido sobre el óxido de calcio es

CaO + 2 H+ --> Ca2+ + H2O

mmol HCl = 2* mmol CaO + mmol OH-

100 * MClH = 2 * mg CaO/56.1 + 12.5 * 0.275

2 * MClH = 1 * 0.275
MCLH = 0.1375 mol/l
mg CaO = 289 mg

% CaO = 88.9 %

mg Ca = 289 * 40.1/56.1 = 207 mg

% Ca = 63.7

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 2.43.

2.43. Se sabe que una muestra contiene exclusivamente óxidos de calcio y magnesio.
Para proceder a su análisis se pesaron 0.2000 g, se disolvieron en 50.0 ml de á.
clorhídrico 0.2500 M, y el exceso de ácido se valoró con 40.5 ml de NaOH. Si en la
normalización de 25.0 ml de la disolución base se consumieron 13.5 ml de á. ftálico
0.1002 M, calcular los porcentajes de CaO y MgO en la muestra.

La reacción de valoración ajustada y la relación estequiométrica es:

H2Ph + 2 OH- --> Ph2- + 2 H2O

2 * mol H2Ph = mmol OH-

2 * 13.5 * 0.1002 = 25.0 * M

M = 0.1082 mol/l

La reacción de disolución de ambos óxidos en el ácido transcurre según:

MO + 2H+ --> M2+ + H2O

MO <> 2 H+ <> 2OH-

mmol H+ = 2* mmol CaO + 2 * mmol MgO + mmol OH-

Se cumple que mg CaO + mg MgO = 200 mg muestra y

sustituyendo datos, masas y pesos moleculares y despejando:

50.0 * 0.2500 = 2 * mg CaO/56.1 + 2 * mg MgO/40.3 + 40.5 * 0.1082

mg MgO = 131 mg y mg CaO = 69 mg

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 2.42.

2.42. Se determina el N de una muestra de leche en polvo que pesa 3.000 g mediante el
método de Kjeldahl. Para ello se hace destilar el amoniaco sobre 50.0 ml de una
disolución de á. clorhídrico 0.1210 M, valorándose el exceso de ácido con otra
disolución de NaOH 0.1540 M, de la que se gastaron 32.2 ml

Calcular a) Porcentaje de Nitrógeno en la muestra.

b) Si el factor de conversión de Nitrógeno en proteína es 6.38, ¿qué cantidad de proteínas
contiene la masa de muestra analizada?.

a) Las transformaciones que tienen lugar son como las de 2.41, con la única diferencia de
que se recoge el amoníaco destilado en ácido fuerte en exceso para valorar éste con sosa.

En la valoración por retroceso del exceso de ácido con sosa, tenemos:

mmol HCl = mmol NH3 + mmol NaOH

50.0 * 0.1210 = mg N/14 + 32.2 * 0.1540

mg N = 15.3 mg

% N = 0.0153 * 100/3.0000

b) % Proteínas en la leche
0.51 * 6.38 = 3.25%

En la muestra de 3.0000 g habrá pues:

g protTot = 0.0975 g

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 2.41.

2.41. Un cereal contiene el 2.8% de proteínas. Calcular el peso máximo del mismo que
debe tomarse para que, una vez tratado por el método de Kjeldahl, y recogido el
amoníaco formado sobre á. bórico, se gasten no más de 50.0 ml de á. clorhídrico 0.0320
M en la valoración. (Dato: factor N en proteína = 5.70).

Las reacciones que tienen lugar son:

a) Digestión: Nprot -- H+ --> NH4+

b) Destilación: NH4+ -- OH- --> NH3

NH3 + HBO2 --> NH4+ + BO2-

c) Valoración: H2 + BO2- --> HBO2

Y las relaciones estequiométricas:

H+ <> BO2- <> NH3 <> N

por lo que deducimos:

mmol HCl = mg N/Pat N

Como sólo pueden ser consumidos un máximo de 50.0 ml de HCl, que suponen en
mmoles 50.0 * 0.0320 = 1.60 mmoles HCl

equivalentes 1.60 * 14 = 22.4 mg N ó

22.4 * 5.70 = 128 mg de Proteína

Por tanto la masa de muestra necesaria será como máximo de

m = 0.128/0.028 = 4.571 g

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 2.39.

2.39. Se sabe que cierta disolución contiene una combinación de dos de las siguientes
sustancias: HCl, H3PO4, NaH2PO4 y Na2HPO4. La valoración de una alícuota con
NaOH 0.450 M usando fenolftleína requiere 28.0 ml y otra con naranja de metilo, para el
mismo volumen de muestra, requiere 16.4 ml de NaOH. ¿Cuántos mg de qué
componentes están presentes en la alícuota valorada?

Las mezclas binarias posibles son:

a) HCl + H3PO4

b) H3PO4 + NaH2PO4

c) NaNH2PO4 + Na2HPO4

De éstas queda descartada la c) ya que al valorar con sosa sólo podría usarse la
fenolftaleína, pues el naranja ya estaría virado.

Calculamos el gasto de sosa en la 1ª alícuota para mezcla b)

V sosa = 2 * V1 + V2

Gasto V1 para las reacciones

H3PO4 + OH- --> H2PO4- + H2O y

H2PO4- --> HPO4(2-) + H2O

y V2 para (H2PO4-ini) + OH- --> HPO4(2-) + H2O

Calculamos el gasto de sosa en la 2ª alícuota

Vsosa = V1

Reacción:

H3PO4 + OH- --> H2PO4- + H2O

Como V1 = 16.4 ml, el volumen consumido hasta viraje de la fenolftleína debería ser
mayor que 28.0 ml. Por tanto, no puede tratarse de esta mezcla b).

En el caso de la mezcla a) Para la 1ª alícuota el gasto de sosa sería Vsosa = V1 + 2 * V2

Para las reacciones

V1 en H+ + OH- --> H2O

V2 para H3PO4 + OH- --> H2PO4- + H2O

y V2 para H2PO4- + OH- --> HPO4(2-) + H2O

Para la 2ª alícuota el gasto de sosa sería Vsosa = V1 + V2

Para las reacciones

V1 en H+ + OH- --> H2O

V2 para H3PO4 + OH- --> H2PO4- + H2O

Esta mezcla se ajusta a los datos del problema, ya que se tendría:

V1 + 2 * V2 = 28.0 ml y V1 + V2 = 16.4 ml

De dónde deducimos V1 = 4.8 ml y V2 = 11.6 ml

Para calcular las concentraciones se plantea en la 2ª valoración:

mmol NaOH = mmol HCl + mmol H3PO4

(V1 + V2) * Msosa = mg HCl/Pm HCl + mg H3PO4/Pm H3PO4

16.4 * 0.450 = mg HCl/36.5 + mg H3PO4/98

Además V2 * Msosa = mg H3PO4/Pm H3PO4

11.6 * 0.450 = mg H3PO4/98

De dónde deducimos mg H3PO4 = 512 mg y mg HCl = 79 mg

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 2.38.

2.38. Se analiza una muestra que contiene carbonato y bicarbonato sódicos e impurezas
inertes. Para ello se pesan 0.4817 g, se disuelven en agua y se valora con HCl 0.1176 M,
consumiéndose 12.3 ml hasta viraje de la fenolftaleína.

Otra muestra idéntica se disuelve en exceso de HCl, se calienta, y se elimina el CO2 por
burbujeo sobre 25.0 ml de NaOH 0.1863 M. La disolución resultante se valora con HCl
0.1176 M, consumiéndose 14.6 ml hasta el viraje de la fenolftaleína. Calcular los
porcentajes de las dos sales en la muestra.

En la primera valoración:

CO3(2-) + H+ -->HCO3-
mmol H+ = mmol CO3(2-) = mg Na2CO3/Pm Na2CO3

12.3 * 0.1176 = mg Na2CO3/106

mg Na2CO3 = 153 mg

% Na2CO3 = 153 * 100/481.7 = 31.8%

Las reacciones de transformación a CO2 son:

CO3(2-) + 2H+ --> CO2 + H2O

HCO3- + H+ -->CO2 + H2O

A partir del carbonato sódico se forman:

153/106 = 1.44 mmol CO2

Y el total de CO2 será:

mmol CO2 = 1.44 + mg NHCO3/84

Al reaccionar con NaOH:

CO2 + 2OH- --> CO3 + H2O

(mmol OH-tot) = 2 * mmol CO2 + (mmol OH exceso)

Al valorar con HCl se neutraliza el exceso de sosa y el carbonato formado:

mmol H+ = mmol OH exceso + mmol CO3(2-)

y teniendo en cuenta que mmol CO3(2-) =mmol CO2

mmol H+ = (mmol OH-tot) - mmol CO2 = (mmol OH-tot) - 1.44 - mg NaHCO3/84

mg NaHCO3 = 126 mg

% NaHCO3 = 1216 * 100/481.7 = 26.2%

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 2.37.

2.37. Una muestra de 1.000 g, que se sospecha que contenga NaOH, Na2CO3 y/o
NaHCO3 aislados o mezclados, se disuelve y se valora con HCl 0.500 M. Con
fenolftaleína como indicador (pKi = 9.4) la disolución se vuelve incolora después de la
adición de 32.0 ml de ácido. Luego se añade naranja de metilo (pKi = 3.4) y se requieren
7.5 ml más de valorante hasta el punto final del indicador. ¿Cuál es la composición de la
mezcla?

Si la mezcla contuviera sólo sosa o sólo carbonato, se gastaría el mismo volumen de

valorante hasta el viraje con cualquiera de los indicadores. Para el bicarbonato sólo se
requiriría de un indicador. Para una mezcla de carbonato-bicarbonato se requiriría mayor
volumen de ácido para alcanzar el viraje del naranja de metilo. Por tanto, la única
posibilidad es que se trate de una mezcla de NaOH-Na2CO3.

En la primera parte de la valoración:

OH+ + H+ -->H2O y CO3(2-) + H+ --> HCO3-

Por tnto:

mmol H+ = mmol OH- + mmol CO3(2-)

V * M = mg NaOH/Pm NaOH + mg Na2CO3/Pm Na2CO3

32.0 * 0.500 = mg NaOH/40 + mg Na2CO3/106

En la segunda prte de la valoración:

H+ +HCO3- --> H2CO3

mmol H+ = mmol HCO3 = mmol CO3(2-)

V * M = mg Na2CO3/Pm Na2CO3

7.5 * 0.500 = mg Na2CO3/106

mg Na2CO3 = 398 mg

% Na2CO3 = 0.398 * 100/1.000 = 39.8%

Sustituyendo:

mg mg NaOH = 492 mg
% NaOH = 0.490 * 100/1.000 = 49.0%

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 2.25.

2.25. Se valoran 50.0 ml de NH3 0.125 M con HCl 0.100 M. Calcular el pH en los
puntos de la curva de valoración que corresponden a la adición de 0; 25.0; 50.0; 62.5;
75.0; y 90.0 ml.

La disolución a valorar contiene 50.0 ml * 0.125 M = 6.25 mmol de NH3

La reacción de valoración es:

NH3 + H+ --> NH4+

Inicialmente, para V = 0.0 ml, el pH de la disolución viene dado por la hidrólisis básica
del amoníaco, con
pKb = 14-9.2 = 4.8

[OH] = raiz(0.125 * 10^-4.8) = 1.4 * 10^-3 M y por tanto pH = 11.1

Para V = 25. ml

moles HCl añadido = 25.0 * 0.100 = 2.50 mmol, equivalente al NH4+ formado.
Volumen final: f = 50 + 25 = 75 ml. NH3 sin valorar = 6.25 - 2.50 = 3.75 mmol. La
disolución contiene una mezcla reguladora NH4+/NH3 cuyo pH vendrá dado por:

pH = 9.2 + log(3.75/75)/(2.50/75) = 9.4

Para V = 50 ml

HCl añadidos = 5.00 mmol equivalentes a los mmoles de NH4+ formados

NH3 sin valorar: 6.25 - 5.00 = 1.25 mmol en un volumen

vf = 50 + 50 = 100 ml. Por tanto:

pH = 9.2 + log(1.25/100)/(5.00/100) = 8.6

Para V = 62.5 ml

HCl añadidos = 6.25 mmoles y se ha neutralizado todo el NH3, formándose una cantidad
equivalente de NH4+ en un volumen Vf = 50 + 62.5 = 112.5 ml. Estamos pues en el
punto de equivalencia, en el que el pH viene dado por la disociación ácida del NH4+ a un
concentración
Ci = 6.25/112.5 = 0.056 M

[H+] = raiz(10^9.2 * 0.056) = 5.9 * 10^-6 M y por tanto

pH = 5.2

Para V = 75.0 ml

HCl añadidos = 7.50 mmoles, formándose 6.25 mmol de NH4+ y quedando un exceso de
7.50 - 6.25 = 1.25 mmol de H+ en un volumen Vf = 75 + 50 = 125.0 ml. El pH viene
dado por la concentración de protones en exceso:

[H+] = 1.25/125 = 0.01 M y por tanto pH = 2.0

Para V = 90.0 ml

HCl añadidos = 9.00 mmoles, formándose un exceso de H+ de 9.00 - 6.25 = 2.75 mmol
en un volumen Vf = 90 + 50 = 140.0 ml.

[H+] = -log (2.75/140) = 1.7

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 2.20.

2.20. Se disuelven 520.0 mg de arseniato sódico en agua y la disolución se lleva a pH

7.0. Calcular qué volumen de sosa 1M será necesario añadir para preparar, a partir de la
anterior, 250 ml de una disolución de pH 11.5.

Teniendo en cuenta las constantes de disociación del ácido arsénico pK1 = 2.2; pK2 =
7.0; pK3 = 11.5, se deduce que la disolución inicial a pH 7.0, contiene una mezcla
equimolar de las especies H2AsO4- y HsO4(2-). Para alcanzar el pH final 11.5, deberá
formarse una nueva mezcla equimolar de las especies HAsO4(2-) y AsO4(3-), para lo
que será necesario añadir una cantidad de NaOH equivalente a la de las especies
neutralizadas.

Se calcula primero la cantidad de arsenito sódico en mmoles, con el peso molecular de la

sal Na3AsO4, Pm = 207.9:
520.0/207.9 = 2.50 mmol Na3AsO4

A pH 7.0, la disolución contendrá 1.25 mmol de H2AsO4- y 1.25 mmol de HAsO4(2-).

Para llegar a formar una disolución que contenga 1.25 mmol de HAsO4(2-) y 1.25 mmol
de AsO4(3-). será necesario neutralizar los dos protones del H2AsO4-, según la reacción:

H2AsO4- + 2OH- --> AsO4(3-) + 2H2O

por lo que:

mmol NaOH = 2 * mmol H2AsO4- = 2 * 1.25 = 2.50 mmol

Como se dispone de una disolución de NaOH 1M, habrá que añadir:

V = 2.50 mmol/(1 mmol/l) = 2.50 ml

Después de añadir este volumen, la disolución se llevará a 250 ml, enrasando con agua.

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 2.19.

2.19. a) ¿Qué peso de etilendiamina (NH2CH2CH2NH2), se deberá añadir a 200 mmol

de HCl para obtener un litro de disolución reguladora de pH 10.5?
b) ¿Cuantos moles de ácido o de base admiten 100 ml de esta disolución para que su pH
varíe como máximo +/- 0.1 unidades?

a) Las constantes de disociación ácida del sistema de la etilendiamina (a partir de ahora

En) son:

H2En2+ <--> HEn+ + H+ pK1 = 7.1 y

HEn+ <--> En + H+ pK2 = 9.9

Por lo que a pH = 10.5 se tendrá el regulador HEn+/En, cumpliéndose:

10.5 = 9.9 + log [En]/[HEn+] de donde:

0.6 = log [En]/[HEn+]
10^0.6 = [En]/[HEn+]
[En]] = 4.0 * [HEn+]

Al añadir En a 200 mol de HCl se producirá la reacción:

H+ + En --> HEn+

Primero se neutralizarán los 200 mmol de HCl, formándose 200 mmol de HEn+. Si se
sigue añadiendo En a la disolución, se obtendrá la mezcla deseada. La relación de
concentraciones calculada anteriormente para las dos especies de la En puede expresarse
como moles, ya que el volumen de la disolución final es el mismo. Entonces se cumplirá:

mmol En = 4 * mmol HEn+

mmol En = 4 * 200 = 800
mmol En tot = 200 + 800 = 1000

Será preciso añadir pues 1 mol de En, diluyendo posteriormente a un litro de disolución.
Ya que el peso molecular es 60.0, la masa de En es de 60.0 g.

b) Al añadir mínimas cantidades de una base se producirá un ligero aumento del pH. Para
amortiguarla +/- 0.1 unidades de pH, la disolución final deberá mantenerse en pH = 10.6,
cumpliéndose:

pH = 10.6 = 9.9 + log [En]/[HEn+]

0.7 = log [En]/[HEn+]
10^7 = [En]/[HEn+]
[En] 5.0 * [HEn+]

La concentración total de En es Ctotal = [HEn+] + [En] = 1M

Resolviendo el sistema obtenemos:

[HEn+] = 0.17 M
[En] = 0.83

Respecto de la disolución inicial, ésta contiene 0.03 moles más de especie disociada y
formados a expensas de la base añadida, por tanto la cantidad de base que admite dicha
disolución será de 30 mmol/litro, es decir 3.0 mmol /100 ml.

Al añadir una mínima cantidad de ácido esta disolución se producirá una ligera
disminución del pH. Para que sea como máximo de -0.1 unidad, la disolución deberá
llegar a pH = 10.4, cumpliéndose:

pH = 10.4 = 9.9 + log [En]/[HEn+]

0.5 = log [En]/[HEn+]

10^5 = [En]/[HEn+]
[En] = 3.2 * [HEn+]

Como la concentración total de En es

Ctot = [HEn+] + [En] = 1M

Resolviendo el sistema, se obtiene:

[HEn+] = 0.24 y [En] = 0.76 M

Respecto a la disolución inicial, ésta contiene 0.04 moles más de especie protonada.
Como éstos se han formado a expensas del ácido añadido, la cantidad de ácido que
admite dicha disolución será de 40 mmol/litro, es decir 4.0 mmol /100 ml.
Análisis Químico Cuantitativo:

Problemas de Química analítica resueltos

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 4.20.

4.20. Una muestra de sidra de 100.00 g se somete a un proceso de oxidación mediante el cual
su contenido en sacarina es transformado en sulfato, que posteriormente es precipitado con
bario. Si la masa de este precipitado es de 0.0223 g, calcular el porcentaje de sacarina en la
muestra de sidra

La sacarina es oxidada a sulfato y el sulfato es precipitado con bario según las reacciones
siguientes y relaciones estequiométricas:

C7H5NO5S <- Oxid -> SO4(2-)

SO4(2-) + Ba2+ <--> BaSO4 (precip.)

moles sacarina/moles S = moles So4(2-) = moles BaSO4

moles sacarina = g BaSO4/Pm BaSO4 = 0.0223/233.40 = 9.55 * 10^-5

g sacarina = 9.55 * 10^-5 * Pm sacarina = 9.55 * 10^-5 * 183.19 = 0.0175 g

% sacarina = 0.0175 * 100/100.00 = 0.0175%

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 4.19.

4.19. Una muestra de 1.227 g de alumbre, K2SO4 · Al2(SO4)3 · 24 H2O, que contiene sólo
impurezas inertes, se disuelve y el aluminio se precipita con 8-hidroxiquinoleína. Una vez
filtrado, el precipitado se calcina a Al2O3, obteniéndose una masa de 0.1098 g. Calcular los
porcentajes de aluminio y azufre en la muestra.

El aluminio precipita con la 8-hidroxiquinoleína C9H7NO, según la reacción:

Al3+ + 3C9H7NO <--> Al(C9H6NO)3 (precip.) + 3H+

Una vez calcinado a Al2O3 y determinado su peso, 0.1098 g, se puede calcular el contenido
de aluminio en la muestra.

g Al = g Al2O3 * 2 * Pat Al/Pm Al2O3 =

= 0.1098 * 2 * 26.98/101.96 = 0.05811 g

% Al = 0.05811 * 100/1.2277 = 4.73%

Para calcular el contenido de azufre en peso y su porcentaje tendremos en cuenta la reacción

estequiométrica:

2 moles Al/4 moles S

moles Al =g l/Pt l = 0.05811/26.98 = 0.00254

moles S = 2* moles Al = 2* 0.0002154 = 0.004308

g S = moles S * Pt S = 0.004308 *m 32.06 = 0.1381 g

% S = 0.1381 * 100/1.2277 = 11.25 %

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 4.18.

4.18. Una aleación contiene aluminio, silicio y magnesio. Una muestra de 0.6750 g se disuelve
en ácido y se separa el silicio en forma de SiO2, cuya masa un vez calcinada es de 0.0285 g. A
la disolución ácida resultante se le añade amoniaco y se precipita el aluminio como Al2O3,
que tras el adecuado tratamiento da una masa de 0.5383 g. En esta disolución amoniacal,
finalmente, se precipita el magnesio con fosfato, se calcina el precipitado y se pesa como
pirofosfato, obteniéndose 1.6946 g. Calcular la composición de la aleación.

El contenido de silicio en peso y su porcentaje será:

g Si = g SiO2 * Pat Si/Pm SiO2 =

= 0.0285 * 28.09/60.09 = 0.0133 g

% Si = 0.0133 * 100/0.6750 = 1.97%

El contenido de aluminio en peso y su porcentaje será:

g Al = g Al2O3 * 2 * Pat Al/Pm Al2O3 =

= 0.5383 * 2 * 26.98/101.96 = 0.2849 g

% Al = 0.2849 * 100/0.6750 = 42.21%

El contenido de aluminio en peso y su porcentaje será:

g Mg = g Mg2P2O7 * 2 * Pat Mg/Pm Mg2P2O7 = 1.6946 * 2 * 24.31/222.56 = 0.3702 g

% Mg = 0.3702 * 100/0.6750 = 54.84%

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 4.17.

4.17. Una muestra contiene sodio, bario y amonio en forma de nitratos. Se toman 0.9996 g y
se disuelven en 250.0 ml. Una alícuota de 100.o ml se trata con H2SO4, obteniéndose un
precipitado de 0.2201 g. La disolución resultante se evapora a sequedad, quedando un residuo
de 0,1987 g. En otra alícuota de 100.0 ml se elimina el amonio y, tras tratamiento adecuado
con tetrafenilborato de sodio, se obtiene un precipitado.

¿Cuál será su masa si el porcentaje de sodio en la muestra es del 11.20%?

¿Cuáles serán los porcentajes de bario y potasio en la muestra?.

Primero se procede a precipitar el SO4Ba:

Ba2+ + SO4(2-) <--> BaSO4 (precip.)

Como la masa del precipitado obtenido es de 0.2201 g, se puede calcular el peso de bario
presente en la alícuota así:

g Ba = g BaSO4 * Pat Ba /Pm BaSO4 =

= 0.221 * 137.34/233.40 = 0.1295 g

Ahora lo calculamos para los 250.0 ml totales obteniendo:

gBa tot. = 0.1925 * 2.5 = 0.3235 g y referido a porcentaje:

%Ba =0.3238 * 100/0.9996 = 32.49%

Al evaporar a sequedad la disolución resultante, tras separar el precipitado de BaSO4, queda

un residuo de 0.1987 g constituido por las sales Na2SO4 y K2SO4. Ya que conocemos el %
de sodio en la muestra, 11.20%, calculamos la masa de Na2SO4 presente en el residuo:

gNa tot = 0.9966 * 0.1120 = 0.1116 g

En la alícuota de 100.0 ml habrá:

g Na = 0.1116/2.5 =0.04464 g

Los pesos de sulfatos sódico y potásico serán:

g Na2SO4 = g Na * Pam Na2SO4/(2 * Pat Na) =

= 0.04464 * 142.04/(2 * 22.99) = 0.1379 g

g K2SO4 = 0.1987-0.1379 = 0.0608 g

g K = g K2SO4 * (2 * Pat K)/(Pam K2SO4) = 0.0609 * (2 * 39.10)/174.26 = 0.0273 g

Referido a 250.0 ml calculamos el peso pedido en 250 ml y su porcentaje:

g K = 0.0273 *2.5 = 0.0683 g

%K = 0.0683* 100/0.9996 = 6.85%

En la alícuota tratada con el tetrafenilborato se ha obtenido un precipitado de KB(C6H5)4:

Si en 100 ml había 0.0273 g de K tendremos:

g KB(C6H5)4 = g K * Pm KB(C6H5)4/Pat K = 0.0273 * 358.34/39.10 = 0.250 g

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 4.16.

4.16. Una muestra de 1.5832 g conteniendo fósforo se disuelve en medio ácido, y a

continuación, se añade un exceso de disolución de molibdato amónico, formándose un
precipitado amarillo de fosfomolibdato amónico. El precipitado se disuelve y, tras el
tratamiento adecuado, se procede a la precipitación de molibdato de plomo, cuya masa es de
0.1203 g. Calcular el procentaje de fósforo en la muestra, expresando el resultado como P2O5.

Comenzamos por precipitar el fosfomolibdato en medio ácido mediante la reacción:

PO4(3-) + 12 MoO4(2-) + 3NH4+ +24 H+ <-->

<--> (NH4)3PMo12O40 (precip.) +12 H2O

La reacción da (NH4)3PMo12O40.2HNO3.H2O (precip.) en medio á. nítrico diluído y tras

calentar a 300ºC se forma el precipitado PMo12O40. Así pues la reacción al precipitar como
molibdato de plomo transcurre en la relación:

PO4(3-) <--> 12 MoO4(2-) <-->12 PbMoO4

ya que P2O5 <-->2 PO4(3-)

g P2O5 = g PbMoO4 * Pm P2O5/(24 * Pm PbMoO4)

g PbO5 = 0.1203 * 141.95/(24 * 367.13) = 0.1203 * 0.01611 = 0.001938 g

% P2O5 = 0.001938 g * 100/1.5832 = 0.1224 %

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 4.15.

4.15. Una muestra de oxalatos de calcio y magnesio se analiza termogravimétricamente.

Después de calcinación hasta formación de carbonato cálcico y óxido de magnesio, la masa
del precipitado es de 0.5776 g y, tras calcinación a óxidos de calcio y magnesio, su masa es de
0.3407 g. Calcular la masa de óxido de calcio en la muestra.

El tratamiento térmico de la muestra de oxalatos da lugar a una mezcla de CaCO3 y MgO de

acuerdo con las reacciones:

CaC2O4 (precip.) --Q--> CaCO3 (precip.) + CO (gas)

MgC2O4 (precip.) --Q--> MgO (precip.) + CO (gas) + CO2 (gas)

La masa de este precipitado es 0.5776 g, luego

g CaCO3 + g MgO = 0.5776 g

y teniendo en cuenta las equivalencias entre productos:

g CaCO3 = g CaO * Pm CaCO3/Pm CaO = g CaO * 100.9/56.8

y sustituyendo:

g CaO * 100.9/56.8 + g MgO = 0.5776 g

Al proseguir la calcinación:

CaCO3 --Q--> CaO (precip.) + CO2 (gas)

Y al final se tiene una mezcla de óxidos de calcio y magnesio de masa 0.3407 g.

g CaO + g MgO = 0.3407

Sustituyendo pasamos a tener un sistema de dos ecuaciones con dos incógnitas que
resolvemos:

g CaO * 1.785 + gMgO = 0.5776 g

g Cao + g MgO = 0.3407 g

CaO = 0.3018 g
MgO = 0.3407 - 0.3018 = 0.0399 g

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 4.14.

Gravimetrías

4.14. El calcio de una muestra de 0.7554 g de piedra caliza, previamente disuelta, fue
precipitado como oxalato y, posteriormente calentado hasta su transformación en carbonato
cálcico. El peso de este compuesto fue de 0.3015 g. Calcular el porcentaje de calcio en la
muestra de caliza. Datos: Pat Ca = 40.08; Pm CaCO3 = 100.09;

Precipitamos el calcio con oxalato y por calcinación se transforma térmicamente en carbonato:

Ca2+ + C2O4(2-) <--> CaC2O4 (precip.)

CaC2O4 (precip.) -> CaCo3 (precip.) + CO (gas)

La relación molar es

moles Ca = moles CaC2O4 = moles CaCO3

g Ca/Pat Ca = g CaCO3/Pm CaCO3

Se conoce como factor gravimétrico al cociente adimensional Pat Ca/PmCaCO3 = 0.4004.

g Ca = g CaCO3 * Pat Ca/PmCaCO3 =

g CaCo3 * 40.08/100.09 = 0.3015 * 40.08/100.09 = 0.127 g
%Ca = gCa * 100/g muestra = 0.1207 * 100/0.7554 = 15.98%

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 4.26.

4.26. Se analiza un muestra comercial de cianuro potásico, que se sabe está contaminada con
cianuro sódico, y que contiene pequeñas cantidades de cloruro y de sustancias inertes. Para
ello se pesa 1.000 g de muestra, se disuelve y se valora con 45.95 ml de AgNO3 0.1650 M
hasta turbidez permanente. A continuación se prosigue la adición de AgNO3, gastándose
47.70 ml hasta la obtención de un color rojizo, empleando K2CrO4 como indicador.

Calcular:

a) el contenido total de cianuaro en la muestra, expresado como porcentaje de KCN y

b) el contenido de cloruro en la muestra, expresado como porcentaje de KCl.

a) Valoramos el cianuro con nitrato de plata, por el método de Liebig, transcurriendo la

reacción así:

2 CN- + Ag+ <--> Ag(CN)2- (precip.)

Añadimos la cantidad estequiométrica y un ligero exceso y se produce una turbidez

permanente de dicianoargentato (I) de plata:

Ag(CN)2- + Ag+ <--> Ag[Ag(CN)2] (precip.)

En el punto de equivalencia se cumple la relación:

2 mmoles Ag+ = mmoles CN-

2 * 0.1650 * 45.95 = mmoles CN-

15.16 = mmoles CN- = mmoles KCN

15.16 * 65.12 = 987.2 mg KCN

% KCN = 987.2 * 100/1000.0 = 98.72 %

b) Para determinar el cloruro se añade un cantidad adicional de disolución de nitrato de plata,

seguida de la de cloruro de plata, originando el primer exceso de ión plata un precip. rojo
anaranjado de Ag2CrO4, que indica el final de la valoración según el método de Mohr y las
siguientes reacciones y equivalencias:

Ag(CN)2- + Ag+ <--> Ag[Ag(CN)2] (precip.)

Cl- + Ag+ <--> AgCl (precip.)

mmol Ag+ = mmol g(CN)2- + mmol Cl-

(mmol Ag+)ini = 0.1650 * 45.95 = 7.582 = mmol Ag(CN)2-
(mmol Ag+)exceso = mmol Ag(CN)2- + mmol Cl-
0.1650 * 47.70 = 7.582 + mmol Cl-
mmol Cl- = 0.2890

mg KCl = 0.2890 * 74.56 = 21.55 mg

% KCl = 21.55 * 100/1000.0 = 2.16 %

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 4.25.

4.25. Una muestra de blenda de 1.0728 g de masa se trata con HNO3, se elimina el H2S y la
disolución resultante se enrasa a 250 ml. Una alícuota de 25.0 ml de ésta se valora con una
disolución de ferrocianuro potásico, gastándose 16.5 ml de la misma. La concentración de la
disolución valorante fue previamente determinada pesando 0.0490 g de Zn metálico,
disolviéndolos en H2SO4 diluído y valorando seguidamente la disolución de ferrocianuro, que
gastó 12.1 ml. Calcular el porcentaje de sulfuro de cinc en la blenda.

La valoración de cinc con ferrocianuro potásico transcurrirá de acuerdo con la reacción

ajustada:

3 Zn2+ +2 K+ +2 Fe(CN)6(4-) <--> K2Zn3[Fe(CN)6(4-)]2 (precip.)

En el punto de equivalencia la relación estequiométrica es:

2 * mmoles Zn2+ = 3 * mmoles Fe(CN)6(4-)

Calcularemos primero la concentración de la solución valorante de ferrocianuro, la cual se

determina mediante la misma reacción. Por tanto, a partir de los datos del problema se tiene:

2 * 49.0/65.37 = 3 * mmoles Fe(CN)6(4-)

mmol Fe(CN)6(4-) = 0.500 mmoles

mmol Fe(CN)6(4-) = MsubFe(CN)6(4-) * V

0.500 = MsubFe(CN)6(4-) * 12.1 y despejando

MsubFe(CN)6(4-) = 0.0413 mol/l

Conocida la concentración del valorante, se determina la cantidad de cinc en la muestra
problema.

2 * mmoles Zn2+ = 3 * mmoles Fe(CN)6(4-)

2 * mmoles Zn2+ = 3 * 16.5 * 0.0413

mmoles Zn2+ = 1.02 mmoles

Ahora calculamos la masa de ZnS en la alícuota de 25.0 ml:

mmoles Zn2+ = mmoles ZnS = 1.02 * 97.43 = 99.4 mg ZnS

En el volumen total de 250 ml habrá 994 mg de ZnS y el porcentaje de sulfuro de cinc en la

blenda será:

%ZnS = 994 * 100/1072.8 = 92.7%

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 4.24.

4.24. Una mezcla de NaCl y MgCl2 que pesa 1.6330 g se disuelve en agua y se lleva a un
volumen de 250 ml. Una alícuota de 25.0 ml se valora con Ag+ 0.1250 M, consumiéndose
24.5 ml. Calcular el porcentaje de MgCl2 en la muestra.

Se va a proceder a una valoración directa de cloruro con disolución patrón de Ag+:

Cl- + Ag+ <--> AgCl (precip.)

En el punto de equivalencia la relación estequiométrica es:

mmoles Cl- = mmoles Ag+

mmoles Cl- = 24.5 * 0.1250 = 3.06 mmoles

Para el volumen total de 250 ml, tendremos:

mmoles Cl- =3.06 * 250/25.0 = 30.6 mmoles

Estos mmoles de cloruros proceden de la disolución de las dos sales, NCl y MgCl2. Por tanto,
teniendo en cuenta la estequiometría de las sales se debe cumplir que:

mmoles Cl- = mmoles NaCl + 2 mmoles MgCl2

mmoles Cl- = 30.6 = mg NaCl/58.44 + (2 * mg MgCl2)/95.22

Teniendo en cuenta la masa total de la muestra de sales de cloruros, tendremos:

163.0 = mg NaCl + mg MgCl2

Disponemos de un sistema de dos ecuaciones con dos incógnitas para calcular las masas de
ambas sales y el porcentaje de MgCl2 pedido:
mg NaCl = 950 mg; mg MgCl2 = 683 mg;

% MgCl2 = 683 * 100/1633 = 41.8%

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 4.23.

4.23. Una muestra de 2.0000 g de feldespato produce una mezcla de cloruros de sodio y
potasio que pesa 0.2558 g. Si se agregan 35.00 ml de AgNO3 0.1000 M a la mezcla disuelta
de cloruros y el exceso de Ag+ requiere 1.00 ml de KSCN 0.0200 M para su valoración, ¿cuál
es el porcentaje de potasio en el feldespato?

Aplicaremos el método de Volhard para la determinación indirecta de cloruros. Para ello se

agregará una cantidad conocida de AgNO3. El exceso de sal de plata que no ha reaccionado
con el cloruro se valorará con una solución patrón de SCN- y se producirán las siguientes
reaccciones:

Cl- + Ag+ <--> AgCl(precip.) + Ag+(exceso)

Ag+(exceso) + SCN- <--> AgSCN-(precip.)

Las relaciones estequiométricas que se deducen de las reacciones son:

mmol Ag+(tot) = mmol Cl- + mmol Ag+ tot

mmol Ag+(exceso) = mmol SCN-
mmol Cl-(tot) = mmol NaCl + mmol KCl

Calculamos Cl-(tot) en la muestra, a partir de las dos ecuaciones con dos incógnitas citadas:

5.00 * 0.1000 = mmol Cl- + 1.00 *0.0200

mmol Cl- =3.48
mmoles Cl- =3.48 = mg NaCl/58.44 + mg KCl/74.56
255.8 mg = mg NaCl + mg KCl

mg NaCl =13.3 y mg KCl = 242.5 mg

mg K = mg KCl * Pat K/Pm KCl = 242.5 * 39.10/74.56 = 127.2 mg

% S = 127.2 * 100/2000 = 6.36 %

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 4.22.

4.22. Un fragmento de una moneda de plata que pesa 0.1238 g, se disuelve en a. nítrico y se
valora con KSCN 0.0214 M, consumiéndose 47.0 ml. Calcular el contenido de plata en la
moneda.

Aplicaremos el método de Volhard para la determinación directa de la plata. La reacción y sus

relaciones estequiométricas serán:

Ag+ + SCN- <--> AgSCN(precip.)

mmoles Ag+ = mmoles SCN-

Aplicando:

mmoles Ag+ = 47.0 * 0.0214 = 1.01 mmoles

mg Ag+ = 1.01 * 107.87 = 109 mg
% Ag = 109 * 100/123.8 = 88.8 %

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 4.21.

4.21. Se quiere valorar una disolución de 50.0 ml de tiocianato potásico 8.00 * 10^-2 M con
Cu+ 4.00 * 10^-2 M, a partir de los puntos más significativos, trazar la curva de valoración
correspondiente.

Representaremos valores de pSCN = -log[SCN-] frente al volumen de valorante añadido de la

disolución de Cu+, que tiene lugar mediante la reacción:

Cu+ + SCN- <--> CuSCN (precip.)

En el punto inicial, antes de añadir el valorante, tenemos:

pSCN- = -log[SCN-] = -log(8.00 * 10^-2) = 1.10

En el transcurso de la valoración y antes de llegar al punto de equivalencia, la concentración

de SCN- se calcula a partir de:

[SCN-]tot = [SCN-]novalo + [SCN-]sub(CuSCN)

Siendo [SCN-]sub(CuSCN) la concentración de ión tiocianato procedente de la disolución

parcial del preecipitado de CuSCN.

La concentración de tiocianato debido a la solubilidad del CuSCN puede despreciarse frente a

la [SCN-]novalo hasta aproximarse al punto de equivalencia.

La [SCN-]novalo se calcula a partir de los mmoles iniciales de Cu+ añadidos, restándoles los
mmoles de Cu+ añadidos y dividiendo el resultado por el volumen total en ml de la disolución.

Tras añadir 10.0 ml de Cu+ tendríamos:

[SCN-]novalo = (mmoles ini de SCN- - mmoles Cu+)/V ml = [50.0 * (8.00 * 10^-2) -20.0 *
(4.00 * 10^-2)]/60.0 =
6.00 * 10-2 M y pSCN = -log[SCN-] = 1.22

Tras añadir 50.0 ml de Cu+ tendríamos:

[SCN-]novalo =
(mmoles ini de SCN- - mmoles Cu+)/V ml =
[50.0 * (8.00 * 10^-2) -50.0 * (4.00 * 10^-2)]/100.0 = 2.00 * 10-2 M y pSCN = -log[SCN-]
=1.70

Para 99.0 ml, casi en el punto de equivalencia, comprobaremos si sigue siendo despreciable la
solubilidad del CuSCN, resolviendo la ecuación de segundo grado y despejando [SCN-]tot:

[SCN-]tot = [SCN-]novalo + [SCN-]sub(CuSCN)

[SCN-]tot = [SCN-]novalo + Ksub(s)/[SCN-]tot

[SCN-]tot = 0.0400/149.0 + 10^-13.4/[SCN-]tot =

2.68 * 10-4 M pSCN = -log[SCN-] = 3.57
En el punto de equivalencia al añadir los 100.0 ml de Cu+ [SCN-] se obtiene del producto de
solubilidad del CuSCN (precip.) calculando:

[SCN-] = [Cu+] = raiz(Ksub(s)) = raiz(10^-13.4)=

2.00 *10^-7 y pSCN = 6.70

Para valores en exceso la [SCN-] disminuye por efecto del ión común aportado por el exceso
de valorante y se calculará así:

[SCN-] = Ksub(s)/[Cu+]exceso = 10^-13.4/[Cu+]exceso

Para 105 ml Cu+ tendremos:

[SCN-] = 10^-13.4/(5.0*(4.00*10^2)/155.0) =
= 3.09 *10^11 y pSCN = 10.5

Tabla 1. Datos curva valoración (x,y)

Vañad[SCN-]novalo pSCN-Vañad[SCN-]novalo pSCN

10 6.00 *10^-2 1.22 --- 95 ------ 2.86
20 4.57 *10^2 1.34 --- 99 ------ 3.57
30 3.50 *10^-2 1.46 --- 100 2.00 *10^-7 6.70
40 2.67 *10^-2 1.57 --- 105 3.09 * 10^-11 10.5
50 2.00 *10^-2 1.70 --- 110 1.59 * 10^-11 10.8
60 ----- 1.84 --- 120 11.1
70 ---- 2.00 --- 130 11.2
80 ----- 2.21 --- 140 11.3
90 ----- 2.54 --- 150 11.4

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 4.31.

4.31. Un método para la determinación del ión Co(2+) consiste en añadir a la disolución
problema un exceso conocido de SCN-, en presencia de piridina, C5H5N, para que se
produzca Co(C5H5N)4(SCN)2, después se filtra el precip. y se valora el exceso de SCN-.
Calcular la concentración de Co(2+) en la disolución, si 25.0 ml se tratan con 3 ml de piridina
y 25.0 ml de KSCN 0.1132 M., se filtra y el filtrado se lleva 250.0 ml, se toma una alícuota de
50.0 ml y se añade 5.00 ml de AgNO3 0.1210 M. El exceso de plata, tras la adición de unas
gotas de Fe3+, requiere 4.00 ml de KSCN 0.1132 M hasta aparición de color rojo.

El Co(2+) se va a determinar de forma indirecta mediante su precipitación en presencia de

piridina con un exceso de disolución de SCN-, basada en la reacción:

Co(2+) + 4 C5H5N + 2 SCN- <--> Co(C5H5N)4(SCN)2 (precip.)

El SCN- no reaccionado se trata, con un exceso conocido de disolución de AgNO3,

precipitando AgSCN. Por último la cantidad de Ag+ sobrante se valora con la disolución
patrón de SCN- por el método de Volhard.

(mmol Ag+tot) = (mmol SCN-sin reacc) + (mmol Ag+exceso)

5.00 * 0.1210 = (mmol SCN-sin reacc) + (mmol Ag+exceso)
mmol Ag+ = mmoles SCN- = 4.00 * 0.1132 = 0.453

Sustituyendo arriba:

5.00 * 0.1210 = (mmol SCN-sin reacc) + (mmol Ag+exceso)

5.00 * 0.1210 = (mmol SCN-sin reacc) + 0.453
(mmol SCN-sin reacc) = 0.605 - 0.453 = 0.152
Estos valores se refieren a una alícuota de 50 ml, por lo que ahora los referiremos a los 250 ml
totales:

(mmol SCN-sin reacc) = 250 * 0.152/5 = 0.760

(mmol SCN-tot) = 25.0 * 0.1132 = 2.83
(mmol SCN-sin reacc) = 2.83 - 0.760 = 2.07

Por la estequiometría de la reacción:

2 * mmol Co(2+) = mmol SCN-

2 * mmol Co(2+) = 2.07

mmol Co(2+) = 1.04

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 4.30.

4.30. Para determinar el contenido de sulfato en una muestra de sal de Mohr, contaminada con
impurezas inertes, se requiere un volumen de disolución de Ba2Cl 0.2000 M cuyo valor, en
ml, es igual al porcentaje de hierro en la muestra. ¿Cuál es el peso de la muestra?.

El sulfato se va a determinar mediante una volumetría de precipitación basada en la reacción:

Ba2+ + SO4(2-) <--> BaSO4 (precip.)

En el punto de equivalencia la relación estequiométrica es:

mmoles Ba2+ = mmoles SO4(2-)

La muestra a analizar es sal de Mohr impurificada bajo la fórmula Fe(SO4)2. (NH4)2 . 6H2O
que es un sulfato ferroso amónico hexahidratado y cada mol de esta sal contiene dos moles de
sulfato y uno de hierro.

mmol SO4(2-) 2 * mmol sal de Mohr = 2 * mmol Fe

Por tanto calculamos los moles gastados en la valoración del sulfato:

mmoles Ba+2 = V ml * 0.2000 = mmoles SO4(2-)

V ml * 0.2000 = 2 * mmoles Fe = 2 * mg Fe/55.85
V ml = mg Fe * 100/mg muestra
mg Fe* 100 * 0.2000/mg muestra = 2 * mg Fe/55.85

mg muestra = 558.5

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 4.29.

4.29. Una mezcla que contiene NaBr, KCN y KSCN se pone en disolución y requiere 14.6 ml
de AgNO3 0.100 M hasta aparición de una tenue turbidez. A otra muestra idéntica se le
añaden 52.5 ml de AgNO3 0.100 M, necesitándosen a continuación 8.25 ml de KSCN 0.0920
M para valorar el exceso de Ag+ por el método de Volhard. El precipitado total obtenido se
trata hasta descomposición de todos los precipitados, a excepción del de AgBr. La disolución
resultante se valora seguidamente con KSCN 0.00920 M, del cual se requieren 39.1 ml.
Calcular las masas de NaBr, KCN y KSCN presentes en la muestra.

En la primera muestra se lleva a cabo una determinación de cianuro de acuerdo con el método
de Liebig, mediante la reacción:
Ag+ + 2CN- <--> Ag(CN-)2 (precip.)

En el punto de equivalencia la relación estequiométrica es:

2 * mmoles Ag+ = mmoles CN-

1 * 14.6 * 0.100 = 2.92 mmol CN-

A la segunda muestra, idéntica a la primera, se añade suficiente cantidad de AgNO3 para que
precipiten las sales de plata como AgCN, AgSCN y AgBr, quedando un exceso de Ag+ que se
valora con SCN- por el método de Volhard. Por tanto en esta segunda muestra:

(mmol Ag+tot) = mmolCN- + mmol SCN- + mmol Br + (mmol Ag+exceso)

Para valorar el exceso se requieren 8.25 ml de disolución patrón de SCN- 0.0920 M. Por tanto:

(mmol Ag+exceso) = 8.25 * 0.0920 = 0.759

La cantidad de CN- presente en la muestra es de 2.92 mmoles de CN- según se ha valorado

previamente y sustituyendo :

52.5 * 0.100 = 2.92 + mmol SCN- + mmol Br + 0.759

Como el exceso de Ag+, tras precipitar el Br-, ha precisado 39.1 ml de SCN- 0.0920 M,
tenemos:

mmol Ag+ = 39.1 * 0.0920 = 3.60

Y como este exceso proviene de la disolución de los precipitados de AgCN y AgSCN,

tendremos:

mmol Ag+ = 3.60 = 2.92 + mmol SCN-

mmol SCN- = 0.680

Calculamos ahora Br-, sustituyendo y despejando en la ecuación de arriba:

(mmol Ag+tot) = mmolCN- + mmol SCN- + mmol Br + (mmol Ag+exceso)

52.5 * 0.100 = mmol CN- + mmol SCN- + mmol Br- + 0.759

52.5 = 2.92 + 0.680 + mmol Br- + 0.759
mmol Br = 0.891

Y por último calculamos las masas de las sales:

mg KCN = mmol KCN * 65.12 = 2.92 * 65.12 = 190 mg

mg NaBr = mmol NBr * 102.90 = 0.891 * 102.90 = 91.7 mg
mg KSCN = mmol KSCN * 97.18 = 0.680 * 97.18 = 66.1 mg

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 4.28.

4.28. Una muestra de 2.2886 g de un plaguicida que contiene DDT, di-(p-clorofenil)-

tricloroetano, se mineraliza y la disolución resultante se enrasa a 100.0 ml. A una alícuota de
25.0 ml se le añaden 10.0 ml de una disolución de AgNO3.

En la valoración del exceso de Ag+ se consumen 3.75 ml de SCN-. Para determinar la

concentración de la disolución de AgNO3 se pesan 0.1226 g. de NaCl, se disuelven en agua y
se valoran por el método de Mohr con la disolución de AgNO3 requiriendo 21.4 ml de la
misma. Si 17.7 ml de SCN- consumen 19.7 ml de esa misma disolución de Ag+, calcular el
porcentaje de DDT en el plaguicida.

Para calcular la concentración de la disolución de AgNO3, sabemos:

mmol Ag+ = mmol Cl- = mmol NaCl

21.4 * M(Ag+) = 122.6/58.44

M(Ag+) = 0.0980 mol/l

Para calcular la concentración de la disolución de SCN-, sabemos:

mmol Ag+ = mmol SCN-
19.7 * 0.0980 = 17.7 * M(SCN-)
M(SCN-) = 0.109

La mineralización de la muestra produce iones de Cl- procedentes del DDT, que reaccionan
con los de Ag+ añadidos y el exceso se valora con SCN-
mmol Ag+ = mmol Cl- + mmol SCN-

10.0 * 0.0980 = mmol Cl- + 3.75 * 0.109

mmol Cl- = 0.571
Como cada molécula de DDT contiene 5 átomos de cloro nos permite deducir los mmoles de
DDT
mmol DDT = mmol Cl-/5 = 0.571/5 = 0.114
Estos cálculos corresponden a una alícuota de 25 ml y referidos a la muestra de 100.0 ml
serán:
(mmol DDT)tot = 0.114 * 4 = 0.456
mg DDT = 0.456 * 354.5 = 162

% DDT = 162 * 100/2288.6 = 7.08%

Problemas resueltos de Química analítica. PQA 4.27.

4.27. El contenido de azufre en un compuesto orgánico se determina por el procedimiento

siguiente: se toman 5.00 mg de dicho compuesto y se someten a un proceso de oxidación que
según la conversión total del S a SO3 el cual se recoge en una disolución de H2O2,
formándose H2SO4; a continuación se procede a valorar esta disolución con Ba(ClO4)2,
empleando rojo de alizarina S como indicador de absorción, gastándose 1.53 ml de dicho
valorante. Si 10.00 ml de H2SO4 0.0104 M requieren 8.60 ml de la disolución de Ba(ClO4)2
para su valoración, calcular el % de S en la muestra.

La determinación de azufre en la muestra problema, un compuesto orgánico, se lleva a cabo

transformándolo previamente en sulfato y procediendo seguidamente a su valoración con una
sal de bario, bajo la siguiente reacción:

SO4(2-) + Ba2+ <--> BaSo4 (precip.)

El punto final se detecta con un indicador de absorción, que actúa por un principio semejante
al del método de Fajans.

Los mmoles de azufre en la muestra igualan a los de sulfato formados y éstos a los de bario
añadidos en el punto de equivalencia de la valoración
mmol S = mmol SO4(2-) = mmol B2-

Para conocer la concentración de la disolución de Ba(ClO4)2 utilizamos el dato del enunciado:

10 ml H2SO4 0.0104 M = 8.60 ml Ba(ClO4)2

mmol SO4(2-) 10 * 0.0104 = mmol Ba2+
0.104 = mmol Ba2+ = 8.60 * M(Ba2+)

M(Ba2+) = 0.0121 mol/l

Conocida la concentración de Ba2+, ya podemos conocer el contenido de azufre en la muestra

problema:

mmol S = mmol SO4(2-)

mmol Ba(2+) = 1.53 * 0.0121
mmol S = 0.0185
mg S = 0.0185 * 32.064 = 0.593

% S = 0.593 * 100/5.00 = 11.9%

 CALCULOS GRAVIMETRICOS

En el procedimiento gravimétrico acostumbrado, se pesa el precipitado y a partir de este valor se calcula la

masa del analito presente en la muestra analizada. Por consiguiente, el porcentaje de analito A es:

Para calcular la masa del analito a partir de la masa del precipitado, con frecuencia se utiliza un factor
gravimétrico. Este factor se define como los gramos de analito presentes en un g (o el equivalente a un g)
del precipitado. La multiplicación del peso del precipitado P por el factor gravimétrico nos da la cantidad de
gramos de analito en la muestra:

Para la utilización del factor gravimétrico debe tomarse en cuenta que:

El factor gravimétrico está representado siempre por la masa atómica o la masa fórmula de la
sustancia buscada por numerador y el peso de la sustancia pesada por denominador.
Aunque la conversión de la sustancia que se busca en la que se pesa se verifica mediante una
serie de reacciones, solamente estas dos sustancias están implicadas en el cálculo del factor; se
prescinde de todas las sustancias intermedias, excepto de las que se indican en lo siguiente.
El número de veces que los pesos atómicos o formulares de las sustancias figuran en el
numerador y en el denominador del factor, debe representar la estequiometria de la reacción
química que tiene lugar.
Por ejemplo en la secuencia de reacciones representada por:
As2S3 ~2H3AsO4 ~2Ag3AsO4 ~6Ag+ ~6AgCl
(buscado) (pesado)

el factor gravimétrico es As2S3/6AgCl. El numerador y el denominador no tienen en común

ningún elemento, pero el factor representa la estequiometria de la reacción que tiene lugar. Se
prescinde de las etapas intermedias, excepto en lo que concierne a la relación estequiométrica
entre las sustancias inicial y final.
Los factores gravimétricos son muy convenientes en la realización de los cálculos,
especialmente cuando se hacen análisis repetidos de un determinado constituyente. Por ejemplo,
el factor Cl-/AgCl = 35,453/143,233 = 0,24737 es el mismo para todas las determinaciones de
cloro pesado en forma de cloruro de plata, independientemente de la forma original del cloro
que se determina.

Ejemplos de cálculos gravimétricos

Ejercicio 1.
Una muestra de 0,4000 g, que contiene cloruros, da un precipitado de cloruro de plata que pesa
0,2500 g; calcular el tanto por ciento de cloro en la muestra.

R/ La masa de cloro en la muestra vendrá dado por

Este peso de cloro está contenido en 0,4000 g de muestra; el tanto por ciento de cloro (fracción de 100) será,
por tanto,

Ejercicio 2
Una muestra de agua es analizada para determinar el contenido de SO 42- que no debe rebasar las
250 ppm (mg/L). 100 mL de la misma se hacen reaccionar con BaCl2 y se obtienen, después de
las operaciones pertinentes, 58.3 mg de precipitado de BaSO4 (FG – 233.39). ¿Cumple el agua
lo establecido en la norma correspondiente?

R/ La masa de SO42- en la muestra vendrá dada por:

El contenido de sulfatos en el agua, en mg/l será:

Y por tanto el agua cumple con lo requerido por la norma.

Ejercicio 3.
Una muestra de harina de trigo pierde el 15,0 % de su peso por desecación en estufa. La muestra
seca contiene el 2,31 % de nitrógeno. ¿Cuál es el porcentaje de nitrógeno en la muestra original?

R/ El porcentaje de nitrógeno en la muestra original es más pequeño que en la muestra seca, en

la misma relación que la muestra seca lo es respecto a la muestra original, es decir, 100,0 - 15,0
= 85,0 % luego: