Curvas de Polarizacion

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Nombre: YTO YTO RICHARD GONZALO

TURNO: jueves de 10:40am – 12:20pm


Escuela profesional: INGENIERA DE MATERIALES
FECHA: 07/11/2019

CURVA DE POLARIZACION DE ACERO 1020 EN AGUA


POTABLE

Objetivos:
- Determinación de las curvas de polarización anódica y catódica y la escala de
potenciales deberá estar referida al electrodo de calomel saturado.
- Determinación de las pendientes de Tafel (Bc y Ba)
- Cálculos de Ecorr, Icorr, rmpy para los dos metales de forma individual
- Determinación de la corrosión galvánica.
-

Fundamentos teóricos:
Polarización

Dado que el proceso de corrosión electroquímica corresponde a los procesos


que tienen lugar en los electrodos de una pila galvánica, corresponde conocer los
potenciales de los mismos cuando a través de ellos circula corriente, es decir cuando
el circuito se ha cerrado (pila cortocircuitada).
La determinación de los potenciales de los electrodos de una pila cuando por
ellos circula corriente muestra que dichos potenciales varían apreciablemente. Esta
variación en el potencial de los electrodos cuando se hace circular corriente por los
mismos, se conoce como polarización. Es decir que la polarización es el cambio en
el potencial de un electrodo a medida que la corriente fluye de o hacia él.
Existen diversas causas de la polarización entre ellas consideraremos:

Concentración iónica localizada en las zonas anódicas y catódicas aumentada


o disminuida debido a que la difusión de iones en un medio líquido es lenta.

a) Películas de superficie. Las películas de superficie pueden estar presentes desde


antes del instante en que el metal y medio se pongan en contacto pero también
pueden formarse posteriormente como productos de las reacciones de corrosión.
Las sustancias que las constituyen pueden ser sólidas (por ej: un producto
anódico insoluble, digamos, un óxido) o gaseosas (por ej: películas o aún burbujas
de gases como oxígeno o hidrógeno). Estas películas disminuyen o impiden la
difusión de iones o sustancias sin carga que forman parte den las reacciones de
corrosión(por ej: la llegada de gas oxígeno).
Si el electrodo se recubre completamente por una película de este tipo, la
corrosión ya no puede proseguir y entonces se dice que el metal está pasivado.
b) Existen otras causas de polarización y las cuales suelen actuar simultáneamente
y la contribución individual de cada una de ellas no es fácil de estimar.

Curvas de Polarización

Las curvas de polarización muestran la interdependencia entre el potencial de


electrodo y la intensidad de corriente (relaciones i vs. E). Las curvas de polarización
pueden determinarse aplicando una corriente constante y midiendo el potencial,
repitiendo este procedimiento para diversos valores de corriente y midiendo en cada
caso el nuevo potencial alcanzado.
Otra forma de determinar la relación i-E es aplicando un potencial constante y
determinando la forma en que varía la corriente.

Curvas de polarización anódica. (E-log i)

Formas posibles que puede tomar una curva de polarización anódica

Si la sobretensión es pequeña se suele observar una relación lineal entre la


sobretensión y el logaritmo de la corriente. En la zona 1-2 se dice que el metal se
disuelve en forma activa.
En la zona 2-3 aparece una zona de pasividad (sobre el metal se forma una
película muy delgada de óxido que dificulta su disolución). Si la película pasivante
es aisladora, al aumentar el potencial el óxido pasivante irá aumentando su espesor
sin que se note un aumento importante de la corriente, es la zona 3-4. (por ejemplo:
Al, Zr, Te, etc).
Se dan otros casos en que ocurren otros fenómenos como los indicados por las
curvas 5, 6, 7.
Curva 5: cuando la película pasivante está formada por elementos que pueden
oxidarse a una valencia mayor y dar productos solubles, se nota también un aumento
de la corriente acompañado por disolución del metal. Este fenómeno se conoce
como transpasividad, y lo presentan elementos tales como el cromo, o el
manganeso, así como las aleaciones de que forman parte.
Curva 6: por encima de cierto potencial cuando hay presentes ciertos
iones”agresivos” cloruros, nitratos, bromuros, etc. La película pasivante puede
perder estabilidad y se produce un fenómeno de corrosión localizada, el picado y lo
presentan metales tales como el hierro, cromo, etc. (El picado crea problemas muy
serios).
Curva 7: Si el óxido pasivante es buen conductor de electrones una vez
alcanzado el potencial de desprendimiento de oxígeno, la solución comenzará a
descomponerse y se notará aumento en la corriente de corrosión.
Si el potencial se puede mantener entre los valores 3 y 8 la corrosión será
despreciable y se dice que hay protección anódica. Por debajo de 1 también la
corrosión se torna imposible.

Curvas de polarización catódica. (E-log i)

Las características más frecuentes de las curvas de polarización catódica son


las indicadas en la figura:

Diagrama de Evans

Se representan para un material sobre un mismo diagrama las curvas de


polarización anódica y catódica.

A curva de polarización anódica


B curva de polarización catódica

Ea potencial de equilibrio de la reacción anódica


Eb potencial de equilibrio de la reacción catódica
Umix. Potencial de corrosión

Ic corriente de corrosión

Donde se cortan las dos curvas queda determinado el potencial de corrosión y


la intensidad de corriente de corrosión.
Modificando adecuadamente la polarización anódica y/o la polarización catódica
se puede disminuir la intensidad de la corriente de corrosión según muestran los
siguientes gráficos:
Inhibición del proceso catódico:
aumentando la pendiente de la curva
catódica disminuye la intensidad de
corrosión

Inhibición del proceso anódico:


aumentando la pendiente de la
curva anódica disminuye la
intensidad de corrosión

5. Densidad de corriente y Velocidad de Corrosión

Conocida la densidad de corriente(intensidad de la corriente) a que se disuelve


un metal, es posible calcular la velocidad de corrosión del mismo expresada
como
Ejemplo: Si una chapa de Fe se disuelve según la siguiente reacción

∆m/∆t por ejemplo g/año o bien


∆espesor/∆t por ejemplo mm/día o bien
∆m/(∆t.s) por ejemplo g/(m2. año)

Fe Fe2+ + 2e-
6. Análisis de algunos casos de corrosión

a) Objeto de hierro recubierto por una película de humedad, aireado y con


pH >4.3

(-) Fe° e (+) Película de


Humedad

Fe2+ OH-
Trozo de Fe

Debido a los puntos de diferente potencial que se encuentran sobre la


superficie (microelectrodos), el trozo de Fe junto con el medio agresivo se
convierte en un gran conjunto de micropilas.

Reacciones que ocurren en los electrodos de estas micropilas:

Anodo(-) 2(Fe Fe2+ + 2e-) (1)


Cátodo(+) 2H2O(l) + O2(g) + 4e 4OH- (2)

i) Reacciones primarias

Los iones Fe2+ y OH- generados en diferentes puntos de la superficie de


contacto metal-solución acuosa se desplazan en sentidos opuestos en un medio
que además tiene gas oxígeno, y en las zonas en que se encuentran forman
óxido hidratado (hidróxido) de Fe(II).

Fe2+ + 2OH- + (n-1)H2O FeO.n H2O (escasamente soluble)

Las sustancias que como el hidróxido de Fe(II) resultan de la primera de


una serie de reacciones que comienzan con la combinación del catión con el
anión disponible se llaman productos inmediatos de la corrosión.

ii) Reacciones secundarias

En una oxidación ulterior, ajena al proceso de corrosión electroquímica


en sí el “hidróxido” de Fe(II) se oxida a “hidróxido” de Fe(III). A continuación
ambos hidróxidos irán absorbiendo paulatinamente CO2 del medio agresivo,
produciéndose “carbonatos de Fe”. El depósito o mancha de “hidróxidos” y
“carbonatos” de Fe se llama herrumbre
Si el medio agresivo contiene otros aniones fuera del anión hidróxido, como por ej.
cloruros o sulfatos (ambos se hallan en el agua de mar) se formarán también como
productos las correspondientes sales de Fe.

Gota de
Fe2+ OH-
Agua

(+) (-) (+) Fe

Reconocimiento de los productos finales:

El ión Fe2+ se reconoce con hexacianoferrato(III) de potasio con el que


dá un compuesto azul(precipitado) hexaciano ferrato(III) de Fe(II).

3Fe2+ + 2Fe(CN)6 3- Fe3 [Fe(CN)6 ]2

El ion OH- se reconoce con fenolftaleína.

b) Zn y Cu sumergidos en agua que contiene O2 disuelto

La corrosión electroquímica característica del Fe en soluciones de pH


mayor que 4.3 y en presencia de humedad se manifiesta también cuando dos
metales diferentes sumergidos en soluciones acuosas (o en agua) se conectan
con un conductor. Restringiendo las consideraciones a aquellos metales de los
cuales se conocen cationes metálicos divalentes en soluciones acuosas(caso del
Fe, Cu y Zn) puede formularse los procesos elementales del proceso
electroquímico asociado a la corrosión mediante las siguientes ecuaciones:
Resulta así que habrá acumulación de OH- en la región catódica y ello se
pone de manifiesto aprovechando el viraje del indicador fenolftaleína incorporado
a la solución acuosa.

c) Metales de diferente potencial en contacto


OH-

Capa de
2+
(-) e- Zn +
humedad

Chapa de

Zn

.
Conclusiones:
- Aprendimos el funcionamiento del potenciostato, con ayuda de este logramos
determinar los datos para obtener la grafica de polarización.
- Donde se cortan las dos curvas queda determinado el potencial de corrosión y
la intensidad de corriente de corrosión. Modificando adecuadamente la
polarización anódica y/o la polarización catódica se puede disminuir la
intensidad de la corriente de corrosión.
- Aprendimos a determinar los valores de Ecorr, Icorr a partir de la grafica
obtenida.

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