SÍNTESIS DE ACIDO CINAMICO

Departamento de Química, Universidad del Valle, AA. 25360, Cali, Colombia.

Fecha de la práctica: 02-09-2016
Fecha de entrega: 09-09-2016

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Resumen
Se realizó la síntesis de ácido cinámico a partir de benzaldehído y ácido malónico, utilizando α-alanina y piridina como
catalizadores de la reacción; Se mezcló en un balón 15mg de α-alanina, 116.8 mg de benzaldehído y 261.8mg de ácido
malónico, esta mezcla se sometió a reflujo a una temperatura de 116ºC durante 90 minutos, posteriormente se dejó enfriar
la mezcla y se sometió a baño de hielo durante 5 minutos, seguido de la adición de HCl con el fin de liberar el ácido
cinámico, luego se realizó la filtración al vacío del producto y se secó en un horno a una temperatura menor a 60ºC ,
después de secado el producto se tomó su punto de fusión experimental obteniéndose como resultado 130,1ºC, el cual está
por debajo del reportado en la literatura; el porcentaje de rendimiento en la síntesis del ácido malónico fue de 97,9% , para
corroborar la estructura del compuesto sintetizado se tomaron los espectros IR y RMN protónico del producto.

Palabras clave: Acido cinámico, Condensación aldólica, Reacción de Knoevenagel, α,β-insaturado.

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compuesto (Tabla 1) el reactivo limite es el benzaldehído

Resultados a partir de ahí calculamos el valor teórico:
En la tabla 1 se encuentran los reactivos utilizados y la
cantidad obtenida de ácido cinámico. 1mmol𝐶7 𝐻6 𝑂 1 mmol𝐶7 𝐻6 𝑂2
116.8 mg𝐶7 𝐻6 𝑂 × ×
106.12mg𝐶7 𝐻6 𝑂 1 mmol𝐶7 𝐻6 𝑂
Tabla 1. Reactivos y productos, cantidades utilizadas y 148.16 mg𝐻6 𝑂2
× = 163.11 mg𝐶7 𝐻6 𝑂2
resultados 1 mmol𝐶7 𝐻6 𝑂2

Benzaldehído Ácido Según la cantidad obtenida de ácido cinámico, se calcula

Ácido
(reactivo cinámico el porcentaje de rendimiento usando la ecuación 1 y se
malónico
limite)
obtiene 97,9% de rendimiento en la síntesis.
M(g/mol) 106.12 104.06 148.16
m(mg) 116.8 261.8 139.3 El porcentaje de error del punto de fusión experimental
N(mmol) 0.94 2.4 0.94
con respecto al encontrado en la literatura se calculó de la
𝜹(g/ml) 1.04 1.62 1.25
Punto de siguiente manera:
fusión -26 135-138 129.3-130.9
133º𝐶 − 130,1º𝐶
(°C) %𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100 = 2,18%
133º𝐶
El rendimiento de la reacción se calculó con la siguiente
ecuación:
𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜−𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑝.
%𝑟𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = ∗ 100 Ec.1
𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜
Por ultimo en la figura 1 se muestra una comparación
A continuación se muestra el cálculo del valor teórico de entre el espectro infrarrojo del benzaldehído y el espectro
ácido cinámico a obtener, según la reacción de del ácido cinámico sintetizado, con el fin de observar los
knoevenagel se necesita 1 mol de benzaldehído y una mol
cambios entre los grupos funcionales después de realizar
de ácido malónico para formar ácido cinámico; por lo
tanto según el número de moles que tenemos de cada la reacción de Knoevenagel
 Benzaldehido

2817,88215
2736,94662

1697,31552
Ácido cinámico
3421,10033

1691,26547
1637,26847
2888,84293
2975,62433

4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

Desplazamiento(cm-1)

Figura 1. Espectros del ácido cinámico y benzaldehído comparados

Análisis de resultados
En la figura 1 se puede notar que las bandas El porcentaje de rendimiento fue del 97,9% lo que nos
correspondientes a las vibraciones C-H de un aldehído que muestra que se realizó muy bien la síntesis,
aparecen en el espectro del benzaldehído desaparecen en lastimosamente la presencia de las bandas características
el espectro de la muestra obtenida, también en el espectro del agua en el espectro IR nos dice que la muestra aún
del ácido cinámico en la región de 1600-1700 aparecen estaba húmeda y que el porcentaje de rendimiento no es el
dos bandas de intensidad media-baja causadas por el correcto, probablemente se obtendría un menor porcentaje
grupo carbonilo y el doble enlace seguido a este, la razón en la síntesis si omitiéramos la presencia de agua.
por la cual la banda del grupo carbonilo aparece a campo
tan bajo es por la conjugación con el doble enlace que se El porcentaje de error en la toma del punto de fusión es
presenta en la estructura del ácido cinámico, a causa de la del 2,18%, el cual es algo elevado pero gracias a los
humedad en la muestra aparece una banda en 3400 lo cual espectros IR y RMN protónico, se puede concluir que se
no permite la visualización de la banda de vibración del obtuvo el producto esperado.
grupo –OH de un ácido.

En la síntesis a partir de la reacción de Knoevenagel

obtenemos el isómero trans del ácido cinámico, esto
debido a factores estéricos, ya que hay menor
impedimento estérico para interaccionar con la piridina y
para la formación del enlace de hidrogeno, lo que nos
confirma que la adición del HCl para acidificar el
producto es la responsable de la precipitación del ácido
cinámico en forma de solido blanco.
 H H H
3a 3 H 8a O 10a
4 2a 8
H 2 10
Solución al cuestionario
4a 9
6 1
5
7 O 1. Escriba el mecanismo de la reacción de
H H 11
obtención de ácido cinámico
5a H 7a
6a
La primera etapa del mecanismo es la desprotonación de
GM-01C13.ESP CHLOROFORM-dla
α-alanina seguida de la formación del carbanión1:

128.35
128.95
147.06

130.73
172.08

117.26
134.05

Figura 3.Desprotonacion

La α-alanina pierde un hidrogeno del grupo carboxilo y

pierde uno del grupo amina, produciendo una base capaz
de abstraer un protón del metileno, los cuales son muy
acídicos debido a que el carbanión se estabiliza por
resonancia.
184 176 168 160 152 144 136 128 120 112 104 96 88 80 72 64 56 48 40
Chemical Shift (ppm)
Figura 2. Espectro RMN del ácido cinámico

La señal a desplazamiento 172 es claramente provocada

por el carbono 9 en el grupo carboxilo en la zona entre
150-200 suelen aparecen los grupos carbonilos y en
especial el intervalo 160-185 corresponde a los ácidos Figura 4.Desprotonacion del hidrogeno α- acídico
carboxílicos. Se deduce que se da de esta manera la abstracción del
hidrogeno α- acídico ya que la piridina no es lo
La señales a 128.95 y 128.35 corresponden a los carbonos
suficientemente básica como para sustraerlo, pues aunque
2-6 en el anillo aromático. este hidrogeno sea mucho más acido de lo normal aún
sigue siendo el hidrogeno de un metileno2.
Las señales en 117.26 y 130.73 son causadas por los
carbonos 7 y 8.

La señal en 134.05 se deben al carbono 1 del anillo

aromático.

Figura 5. Estructuras resonantes del carbanión

La segunda etapa del mecanismo es el ataque del

nucleófilo al benzaldehído
 3. Escriba 5 ecuaciones de reacciones del ácido
cinámico
 Formación de cloruro de cinamoilo

Figura 6.Condensación

Este es el producto obtenido después del reflujo, con la

adición del HCl se termina la reacción2 así:  Síntesis de Acido 3-(N-hidroxilamino)-
3-fenilpropanoico

Figura 7. Protonación de la sal, perdida de agua y

descarboxilacion 
4. Proponga preparaciones del ácido γ-
2. Realice una comparación entre las cianobutirico
condensaciones aldólica, Knoevenagel, Claisen,
Perkin, Dieckman. a.

Tabla 2. Comparación entre las diferentes

condensaciones 6. Conclusiones
Colocar las ideas más importates que se generaron gracias
Condensación Características
a la práctica de laboratorio.
Aldólica Por la influencia de base o
acido diluidos, se pueden
combinar dos moléculas de 7. Bibliografía
un aldehído o una cetona
para formar un (1) H. Dupont Durst, G. W. G. Quimica organica
hidroxialdehido o una experimental, Editorial .; Barcelona, España, 2007.
hidroxicetona.3
Knoevenagel Una cetona o aldehído con (2) Carey F.A., S. R. J. Advanced Organic Chemistry
un compuesto con metileno Parte B: Reactions and synthesis, 5ta Edicio.;
activo usando una amina Springer science+Business media, L., Ed.; 2007.
primaria como catalizador
Claisen Un ataque nucleofílico de
un carbanión sobre un
(3) Morrison, R. T.; Boyd, R. N. Quimica Organica,
carbono carbonílico Pearson.; Mexico, 1998.
electrónicamente
deficiente, seguido de una
sustitución, típica de
compuestos de acilo
Perkin Catalizada por bases, se usa
un aldehído aromático,
anhidro acético y un
anhidro con grupos CH2 en
posición alfa.
Dieckman Condensación de Claisen
intramolecular que se da
entre diesteres o
cetoesteres.