Guía 2019 de Fisicoquímica AII
Guía 2019 de Fisicoquímica AII
Guía 2019 de Fisicoquímica AII
DE FISICOQUÍMICA
GUÍA DE PRÁCTICAS DE
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA AII
CODIGO: Q07326
CIUDAD UNIVERSITARIA
2019-II
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ÍNDICE
PAG.
INTRODUCCIÓN 04
NORMAS DE SEGURIDAD EN EL LABORATORIO 05
SECUENCIA DE PRÁCTICAS 07
SISTEMA DE EVALUACIÓN 08
HOJA DE DATOS 42
MODELO CARATULA 43
RÚBRICAS DE EVALUACIÓN 47
GUÍA PARA LA ELABORACIÓN DE CITAS Y REFERENCIAS 49
BIBLIOGRÁFICAS, SEGÚN EL ESTILO VANCOUVER
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INTRODUCCIÓN
INSTRUCCIONES GENERALES
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REGLAS BÁSICAS:
1. Toda sustancia desconocida o mezcla de las mismas se debe asumir como
tóxica.
2. Toda sustancia volátil o que involucre desprendimiento de gases debe
manipularse dentro de una campana extractora.
3. Los reactivos deben permanecer en su sitio original, no sobre las mesas de
trabajo. Estos están clasificados y colocados de acuerdo con el grado de
toxicidad, de corrosividad, de inflamabilidad, y de reactividad.
4. Cualquier trabajo rutinario que no necesite uso de campana extractora deberá
hacerse con ventilación adecuada del área de trabajo. Abra ventanas y puertas si
fuera necesario.
5. Cualquier derrame de sustancia química debe ser limpiado de inmediato,
siguiendo las instrucciones del profesor.
6. No debe abandonar una reacción u operación química, si tuviera que retirarse
brevemente del laboratorio, comunicar este hecho al profesor, para que otra
persona controle el experimento.
7. Cualquier incidente producido durante el desarrollo del trabajo comunicar
inmediatamente al profesor, quién llevará un cuaderno de contingencias.
PROTECCION PERSONAL:
1. Utilizar lentes de seguridad siempre que ingrese al laboratorio.
2. El uso de guardapolvo es obligatorio, éste de preferencia debe ser de algodón
con botones a presión y con mangas largas.
3. Siempre que sea necesario deberá llevar guantes de protección; este debe ser
elegido según la necesidad, asegurándose de la calidad y el buen estado del
mismo.
4. Siempre que sea necesario se debe utilizar una mascarilla de protección, sobre
todo cuando se trabaja con sustancias tóxicas.
5. Trabajar siempre con el cabello recogido, sobre todo si es largo.
6. Es obligatorio el uso de bombillas o pro-pipetas para succionar líquidos.
7. Antes de salir del laboratorio, lavarse escrupulosamente las manos.
PROHIBICIONES:
1. Está prohibido succionar con la boca cualquier sustancia.
2. Está prohibido beber, comer o fumar dentro de los laboratorios.
3. Está prohibido el uso de pulseras ó joyas dentro del laboratorio, porque éstas
pueden ser causa de accidentes, sobre todo si se trabaja cerca de llamas o
máquinas en funcionamiento.
4. Es preferible no utilizar cosméticos cuando se trabaje con sustancias químicas.
5. No utilizar lentes de contacto por que se amplifican riesgos oculares.
6. Nunca manipule una sustancia química no identificada.
7. De preferencia no usar sandalias, ni pantalones cortos dentro de los laboratorios.
8. Está prohibido que una sola persona realice trabajos en el laboratorio, se
requiere mínimo de dos personas para tal fin.
9. No botar los desechos (productos de reacciones, reactivos sobrantes) en los
lavaderos. Consulte con el profesor el procedimiento a seguir.
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Los cálculos deben ser ordenados y concisos, teniendo cuidado en el uso de las unidades
tanto en los cálculos intermedios como en los finales.
Los resultados deben expresarse con una exactitud no mayor del dato menos exacto que
interviene en el cálculo, dichos resultados serán tabulados en cuadros, indicando las
unidades respectivas.
En el uso de las cifras significativas se debe tener en cuenta las siguientes reglas:
En los cálculos con logaritmos, retener en la mantisa del logaritmo sólo el número de
cifras que hay como significativas en los factores. La característica no se considera
como cifra significativa por que ésta indica la magnitud.
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SECUENCIA DE PRÁCTICAS
GRUPOS
SEMANA FECHAS
A-B C-D E-F
1 Del 02 al 06 de Septiembre 09 10 11
2 Del 09 al 13 de Septiembre 10 11 12
3 Del 16 al 20 de Septiembre 11 12 09
4 Del 23 al 27 de Septiembre 12 09 10
7 Del 14 al 18 de Octubre 13 14 15
8 Del 21 al 25 de Octubre 14 15 16
9 Del 28 Oct al 01 de Noviembre 15 16 13
10 Del 04 al 08 de Noviembre 16 13 14
PRÁCTICA: 09 10 11 12
PRÁCTICA: 13 14 15 16
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SISTEMA DE EVALUACIÓN:
La asistencia es obligatoria.
El 30% de inasistencia inhabilita al alumno.
Se tomarán 02 Exámenes de las prácticas de laboratorio (Promedio EP y EF).
Se evaluarán 08 Informes de laboratorio personales que son OBLIGATORIOS
y CANCELATORIOS, estos deberán serán entregados la siguiente semana de
realizada la práctica respectiva (PI)
La evaluación oral o escrita es permanente durante las 08 Prácticas de laboratorio.
(POE)
Se evaluará de manera permanente el cuaderno de laboratorio (NC) durante las
08 Prácticas de laboratorio, y serán revisados la siguiente semana de realizada
la práctica respectiva con los cálculos completos correspondientes.
Donde:
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PRÁCTICA Nº 09
EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR
1.0 OBJETIVO
Determinar el diagrama temperatura-composición y el diagrama x-y, para una
mezcla líquida de dos componentes.
2.0 PRINCIPIOS TEÓRICOS
2.1 Definiciones.-
a) Soluciones ideales.- Se denomina así a aquellas soluciones que se ajustan
a la ley de Raoult, en las cuales sus componentes cumplen con las
siguientes características: similitud en las fuerzas de interacción
intermolecular, aditividad de los volúmenes, no existe variación
significativa en la energía del sistema cuando se mezclan los componentes,
entre otros. La ley de Raoult expresa que la presión de vapor de un
componente a una determinada temperatura T, es proporcional a su
fracción molar en el líquido (xi).
Pi = xi Pi º (1)
Donde Pi o es la presión de vapor del componente puro.
Se puede aplicar perfectamente a mezclas ideales de líquidos volátiles, de
tal manera que las presiones parciales de los componentes en una mezcla
binaria A + B son:
PA = xA PAº (3) y PB = xB PBº (4)
La presión de vapor total viene dada por: P = PA + PB (5)
Fig. 9.1. Diagramas
presión- composición
para dos líquidos
volátiles A y B en
solución ideal a T
constante: (a) PAo >
PBo y (b) PBo > PAo
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4.0 PROCEDIMIENTO
4.1 Determinación de los puntos de ebullición del sistema
a) Arme el equipo especial para puntos de ebullición, que debe estar
completamente limpio y seco:
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PRÁCTICA Nº 10
REGLA DE FASES
1.0 OBJETIVO
Determinar experimentalmente el diagrama de fases y la curva de enfriamiento de
una mezcla binaria cuyos componentes no se combinan químicamente, no son
miscibles en estado sólido, pero son solubles al estado líquido.
2.0 PRINCIPIOS TEÓRICOS
La regla de fases, propuesta inicialmente por Willard Gibbs en 1876, define el
número de variables a que se encuentra sometido, bajo ciertas condiciones, un
equilibrio heterogéneo. según:
F+P=C+2 (1)
Donde F son los grados de libertad de un sistema de C componentes y P fases,
cuando la temperatura y presión son las únicas variables aparte de la
concentración. Los “grados de libertad” consisten en el número de variables
independientes que hay que fijar para poder especificar el estado del sistema
(presión, temperatura y composición). Para estudiar relaciones de puntos de fusión
de un sistema binario, se considera que la presión es constante y que el sistema es
condensado. Para un sistema de dos componentes de este tipo, la regla de fases se
reduce a:
F+P=C+1 (2)
Por consiguiente, cuando coexisten 3 fases, la temperatura ha de ser constante, y
si coexisten 2 fases habrá 1 grado de libertad. La representación gráfica de las
fases presentes en un sistema termodinámico a diferentes condiciones de T y P se
conoce como diagrama de fases.
Los sistemas condensados binarios se clasifican primero según la miscibilidad de
las fases líquidas y éstas, a su vez, de acuerdo a la naturaleza de las fases sólidas
que cristalizan desde la solución. El sistema más sencillo es el eutéctico simple
(del griego : “fácilmente mezclado”), en el cual ambos componentes
puros son completamente miscibles en fase líquida y sólo cristalizan desde la
solución. Es decir, todo el líquido congela a una única temperatura.
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Fig. 10.2. Curvas de enfriamiento para la figura 10.1. La curva 1 se refiere a B puro. La
curva 2 representa disolución de A en B. El cambio en la pendiente de la curva 2 cuando
B comienza a congelar a T1 se denomina ruptura. Al alcanzar la temperatura eutéctica
T3 todo el líquido congela a T constante, y se presenta una parada eutéctica.
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COMPOSICIÓN DE MUESTRAS
TABLA N° 1
TUBO C10H8 (A) p-C6H4Cl2 (B) Temp. Crist. Temp. Crist.
No (g) (g) (ºC ) aproximada (ºC ) Experimental
01 0,0 15,0 53-55
02 1,5 12,5 46-48
03 2,5 12,5 42-44
04 6,0 12,5 31-33
05 10,0 10,0 47-49
06 12,5 7,0 57-59
07 15,0 3,0 71-73
08 15,0 0,0 79-81
4.0 PROCEDIMIENTO
4.1 Determinación del diagrama de Fases:
a) Prepare el montaje que se presenta a continuación:
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6.0 SIMULACIÓN
CHEMCAD (http://www.chemstations.net/)
BASE DE DATOS DE DIAGRAMAS DE FASES: http://www.factsage.com/
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PRÁCTICA Nº 11
VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA
1.0 OBJETIVO
Determinar el efecto de la temperatura sobre la solubilidad de un soluto
ligeramente soluble, y calcular el calor diferencial de la solución cuando está
saturada.
2.0 PRINCIPIOS TEÓRICOS
Cuando un soluto difícilmente soluble, se agita con agua hasta que se satura la
solución, el equilibrio establecido entre la fase sólida y el soluto en solución está
dado por:
AB(s) AB(aq)
Para este proceso la constante de equilibrio es:
a AB(aq)
Ks a AB(aq) a (1)
a AB(s)
En la ecuación (1), aAB(s) = 1, por convención.
La constante de equilibrio (Ks) se denomina constante del producto de
solubilidad o simplemente producto de solubilidad. La actividad a * se relaciona
con la molalidad ( ms) del soluto mediante el coeficiente de actividad s, el cual,
a su vez es función de T, P y la composición.
La ecuación (1) deviene en:
K = s ms* (2)
La variación de K con la temperatura a P constante viene dada por:
ln K H 0
(3)
T P RT 2
Donde H0 es el cambio estándar de entalpía para el proceso de solución.
La variación de K implica por tanto un cambio en ms* y s.
Tomando logaritmo a la Ec. (2) y derivándola con respecto a T, luego
multiplicando y dividiendo la expresión por ( ln ms), e igualándola con (3) se
obtiene:
∂ ln ∂ ln m
s H DS
0
1 (4)
∂ ln ms T ,P ∂T RT 2
Donde H0DS es el calor diferencial de solución cuando está saturada a la T y P
dadas.
Cuando el coeficiente de actividad , para el soluto, cambia ligeramente con la
concentración cercana a la saturación, el término entre corchetes que va a la
izquierda de la Ec. (4) se convierte en la unidad, luego:
d ln ms H DS
0
(5)
dT RT 2
e integrando esta expresión, se tiene:
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H DS
0
1
ln ms C (6)
R T
ms H DS
0 T T
ó ln 2 2 1 (7)
ms R T T
1 2 1
4.0 PROCEDIMIENTO
a) Lave y seque en la estufa todo el material de vidrio.
b) En el Erlenmeyer de 250 mL limpio, coloque 0,75 g de ácido benzoico y
adicione 150 mL de agua destilada.
c) Caliente el sistema preparado en b) con agitación constante hasta disolución
completa. Evite sobrecalentamiento.
d) De la solución preparada en c), (solución sobresaturada), mida 25 mL y
coloque en el tubo de prueba.
e) Arme el equipo que se muestra a continuación e introduzca en un baño de
temperatura inferior en unos 2 – 3º C a la temperatura a la cual va a medir la
solubilidad de la muestra (25 ºC).
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5.0 CÁLCULOS
a) Con los datos de f) y g) determine la masa de la solución, el número de
equivalentes y la masa de ácido benzoico presente en la solución, para cada
temperatura.
b) Por diferencia, halle la masa de agua en la solución y luego determine la
concentración molal (m) del soluto.
c) Con los datos de m y temperatura, construya el gráfico ln m vs. 1/ T y halle
el calor diferencial de solución. Analice sus resultados.
6.0 SIMULACIÓN
Excel
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PRÁCTICA Nº 12
MEDIDAS DE pH Y TITULACIONES POTENCIOMÉTRICAS
1.0 OBJETIVO
Realizar mediciones de pH y titular potenciométricamente soluciones diluidas de
diferentes tipos de ácidos y bases.
2.0 PRINCIPIOS TEÓRICOS
2.1 Definición de pH
El pH está definido como el logaritmo negativo de la concentración de iones
hidronio:
pH = – log [H3O+] (1)
Otra forma de definirlo es:
pH = – log a H3O+ (2)
Donde a H 3O + es la actividad de los iones hidronio. Para medir
potenciométricamente el pH de las soluciones son necesarios 2 electrodos,
uno indicador y otro de referencia.
Generalmente, como electrodo indicador se usa el electrodo de vidrio, que
tiene un extremo sensible a la concentración de iones hidronio presentes en la
solución cuyo pH se mide, mientras que el electrodo de referencia es
insensible a la concentración de iones hidronio, cuya función es la de cerrar el
circuito en el sistema. Los electrodos de referencia más utilizados son el de
calomel (constituido por el cloruro mercurioso) y el de plata-cloruro de plata.
El sistema electrodo de vidrio-electrodo de referencia sumergidos en la
solución genera un potencial representado por la ecuación de Nernst:
RT RT
E = E° _ ln a H 3O + = E ° + 2,30 pH (3)
nF nF
Actualmente los dos electrodos se encuentran integrados en un solo electrodo,
donde el elemento interno es de plata-cloruro de plata o de calomel y el
elemento externo es de vidrio sensible al pH, y está diseñado para mediciones
de pH en un rango de temperaturas determinado.
2.2 Titulaciones Potenciométricas
A diferencia de las valoraciones convencionales con indicador, que sólo
permiten la observación del punto final, en este tipo de titulaciones puede
determinarse el punto de equivalencia con bastante exactitud. Se llevan a
cabo con un medidor de pH, y se registran valores de pH en función de cada
volumen de ácido o base añadido. La posición exacta del punto de
equivalencia se obtiene mediante la representación gráfica de pH versus
volumen de valorante V (figura 12.1) y corresponde al punto de inflexión,
donde la curva se hace prácticamente vertical. Para un ácido o base fuerte,
este cambio de pH es más pronunciado.
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4.0 PROCEDIMIENTO
4.1 Estandarización del pH-metro
Para realizar medidas de pH de una solución, es necesario estandarizar el
instrumento, procedimiento que debe realizarse con soluciones buffer
estándar de pH neutro, ácido y básico. Para realizar la estandarización se
seguirá el procedimiento indicado en el equipo o por el profesor.
Recomendaciones:
a. Al encender el instrumento después de haber conectado el electrodo,
deje que el equipo se estabilice.
b. Lave y seque con cuidado el electrodo de pH antes de sumergirlo en
cada una de las soluciones buffer estándar.
4.2 Medida de pH de muestras
a) Prepare 100 mL de cada una de las siguientes soluciones buffer:
- Ácida: 0,1N en CH3COOH y 0,1 N en CH3COONa.
- Básica: 0,1 N en NH4OH y 0,1 N en NH4Cl.
b) Prepare 100 mL de cada una de las siguientes soluciones:
- NaOH 0,5 N
- CH3COOH 0,1 N
- NH4OH 0,1 N
- HCl 0,5 N
c) Valore la solución de NaOH, usando fenolftaleína como indicador, y
biftalato de potasio como patrón primario. Asimismo, valore la solución
de HCl con la solución de NaOH previamente valorada.
d) Mida el pH respectivo de cada una de las soluciones buffer preparadas en
a), habiendo calibrado previamente el equipo con la solución buffer
estándar correspondiente. El bulbo del electrodo debe estar cubierto con
la solución.
e) Lave y seque el electrodo antes de sumergirlo en otra solución, o si
hubiera concluido el experimento, después de secarlo déjelo sumergido
en la solución de almacenamiento (storage).
4.3 Titulación potenciométrica Ácido-Base
a) Mida con pipeta volumétrica 50 mL de la solución de ácido débil.
b) Valorar con la solución de NaOH ≈ 0,5 N. De la misma manera, tome
100 mL de la solución de base débil y valórela con la solución de HCl ≈
0,5 N usando rojo de metilo como indicador, hasta coloración naranja.
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PRÁCTICA Nº 13
CONDUCTIVIDAD DE SOLUCIONES ELECTROLÍTICAS
1.0 OBJETIVO
Determinación de la conductividad de soluciones acuosas de electrolitos fuertes,
débiles y su relación con la concentración y temperatura.
2.0 PRINCIPIOS TEÓRICOS
La conductividad es la capacidad que tienen las sustancias para conducir la
corriente eléctrica. Esta conducción puede llevarse a cabo mediante electrones,
iones en disolución o iones gaseosos. La conductividad de las disoluciones se
puede expresar como:
Conductividad eléctrica (L). Es la inversa de la resistencia ofrecida por una
solución al paso de la corriente eléctrica. Su unidad es mho, ohm-1 ó siemen (S).
1 1 A
L= = (1)
R
Donde: es la resistividad y 1/ es la conductividad específica k, la cual
depende de la naturaleza del electrolito y su concentración, y se expresa en
S.cm-1; y A/ℓ depende de aspectos geométricos relacionados con la celda de
conductividad. Ordenando adecuadamente la ecuación (2) se tiene:
k L (2)
A
La relación se denomina constante de celda, donde: ℓ es distancia entre
A
los electrodos y A el área de los mismos.
Conductividad Equivalente (),-Es la conductividad generada por cada eq-g/L
de los iones en disolución. Se expresa en S cm2 eq-1.
1000
k (3)
N
donde N es la normalidad de la solución.
Conductividad Equivalente a dilución infinita ().-Es el valor al cual tiende
la conductividad equivalente de todas las soluciones electrolíticas al aumentar la
dilución.
De acuerdo al valor de la conductividad, los electrolitos se pueden clasificar en:
a) Fuertes: Los que poseen una conductividad eléctrica elevada y ligero
aumento de ésta con la dilución. Ej.: HCl.
b) Débiles: Los que se caracterizan por poseer conductividad eléctrica baja y
gran aumento con la dilución. Ej.: CH3COOH
Si se relaciona la conductividad equivalente de un electrolito fuerte con la raíz
cuadrada de la concentración, eq-g/L, se obtiene una línea recta que extrapolada
a concentración igual a cero, da un valor exacto de la conductividad equivalente
límite, cumpliéndose con la ley de Kohlrausch: = k (N)1/2
Los electrolitos débiles no cumplen con la ley anterior. El proceso de disociación
de un electrolito débil puede ser representado por HA H+ + A– y eligiendo
los estados de referencia adecuados, se tiene la siguiente expresión para la
constante de equilibrio del proceso de disociación.
a a
H
A
(4)
ki
a
HA
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4.0 PROCEDIMIENTO
4.1 Preparación de Soluciones
a) Prepare 100 mL de solución de KCl 0,01M.
b) Prepare 250 mL de soluciones 0,01, 0,002, y 0,00064 N, tanto de
CH3COOH como de HCl a partir de la solución 0,05 N de cada una
de ellas.
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SIMULADOR DE UN CONDUCTIVIMETRO:
http://webs.uvigo.es/eqf_web/eqf_conductividad.htm
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PRÁCTICA Nº 14
ADSORCIÓN
1.0. OBJETIVO
Hacer un estudio de la adsorción de un soluto sobre la superficie de un sólido
poroso.
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Fig. 14.2. Estimación del área molecular del ácido acético a partir de las
longitudes de enlace. Todos los datos están en angstrom (1 Å = 10–10 m).
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4.0. PROCEDIMIENTO
4.1. Adsorción de ácido acético sobre carbón activado
a) Lave y seque 6 Erlenmeyer.
b) Prepare 0,5 L de ácido acético 0,15 N. A partir de esta solución prepare
100 mL de soluciones 0,12, 0,09, 0,06, 0,03 y 0,015 N.
c) Pese 6 porciones de 0,5000 g de carbón activado.
d) En un Erlenmeyer coloque una porción de carbón activado y vierta con
pipeta volumétrica 50 mL de la solución de ácido acético 0,15 N. Repita
el procedimiento para las otras soluciones preparadas en b). Enumere y
tape los matraces. Agítelos durante media hora periódicamente y luego
déjelos en reposo durante 2 horas.
e) Durante el tiempo de reposo, valore las 6 soluciones de HAc, usando
solución valorada de NaOH 0,1 N. Use biftalato ácido de potasio para
valorar la soda y en todos los casos fenolftaleína como indicador.
f) Después del tiempo indicado, mida la temperatura a la cual se ha
realizado la adsorción. Filtre el contenido de los matraces, desechando
los primeros 10 mL del filtrado, ya que pasan empobrecidos en ácido por
la adsorción extra del papel.
g) Valore porciones adecuadas de cada filtrado con la soda.
4.2. Adsorción química: Purificación de Aceites con Tierra Activada
a) Lave y seque 4 vasos de 250 mL.
b) Mida con probeta seca 20 mL de aceite neutralizado y vierta en cada uno
de los vasos.
c) Caliente el aceite hasta alcanzar una temperatura de T° y luego agregue
0,2 g de tierra activada.
d) Mezcle y agite vigorosamente por espacio de 5 minutos manteniendo la
temperatura constante, luego filtre en caliente, utilizando papel filtro
adecuado.
e) Repita todo el procedimiento para otras 3 muestras del mismo aceite,
variando en cada caso la temperatura T como se le indique.
f) Tome en un tubo 2 cm de muestra sin tratar, que le servirá como patrón,
en otro tubo agregue aceite tratado a una determinada temperatura,
envuelva toda la parte inferior de ambos tubos con papel blanco, continúe
agregando aceite tratado al tubo correspondiente, hasta que, desde la
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5.0. CÁLCULOS
5.1. Adsorción de Ácido Acético sobre carbón activado
a) Con los datos de 4.1, calcule la concentración inicial (C0) y en el
equilibrio (C), de ácido acético en cada matraz.
b) Usando los resultados de (a), calcule los gramos de HAc adsorbidos (x) y
los gramos de HAc adsorbidos por gramo de carbón (x/m).
c) Grafique la isoterma de adsorción de Freundlich.
d) Grafique log (x/m) vs log C. De la gráfica determine K y n. Compare con
los valores teóricos.
e) Grafique la isoterma de Langmuir C/N vs C y, a partir de la pendiente de
la mejor recta, encuentre el valor de Nm.
f) Determine el área específica del carbón A en m2/g utilizando la Ec. (10),
donde puede estimarse mediante la información dada en la figura 14.2.
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PRÁCTICA Nº 15
CINÉTICA QUÍMICA
1.0. OBJETIVO
Obtención de datos cinéticos para la reacción catalítica de primer orden y
determinación de la constante de velocidad de reacción.
2.0. PRINCIPIOS TEÓRICOS
2.1. Velocidad de Reacción
Es la variación de la cantidad de sustancias reaccionantes o de los
productos por unidad de tiempo, y depende de las condiciones
experimentales como son la concentración de las sustancias, temperatura,
presencia de catalizador o inhibidor.
2.2. Orden de Reacción
Está dado por la suma de los exponentes de las concentraciones de los
reactantes que figuran en la expresión de la velocidad de la reacción
directa.
2.3. Reacciones de Primer Orden
Una reacción de primer orden se define como aquella en la que, a una
determinada temperatura, la velocidad de reacción depende, tan solo, de
la primera potencia de la concentración de una especie reactiva.
La ley de velocidad para una reacción de primer orden, puede expresarse
por la ecuación diferencial:
_ dC A
k C A (1)
dt
Donde:
CA : es la concentración instantánea del reactante que desaparece.
k : es la velocidad específica o la constante de velocidad de reacción,
que es dependiente de la temperatura del catalizador usado.
Integrado la ecuación (1) con la condición inicial: CA = C = C0 a t = 0, y
la condición final CA = C para tiempo t , se obtiene:
C C k
ln kt ó log t (2)
C0 C0 2,303
De la ecuación (2), si se grafica log C en función de t, se obtiene una
línea recta cuya pendiente es igual a – k /2,303.
2.4. Tiempo de Vida Media, o Período de Semidesintegración
Es el instante en que la concentración del reactivo se reduce a la mitad de
su valor inicial. Para una reacción de primer orden, a partir de la
Ecuación (2) es posible obtener la siguiente expresión
t ½ = 0,693/k (3)
En esta práctica se tratará de demostrar que la hidrólisis, tanto de acetato
de metilo como de acetato de etilo, siguen una cinética de orden uno
respecto a la concentración.
CH3COOCH3 (l) + H2O (l) → CH3COOH (l) + CH3OH (l)
A pesar de que el proceso es bimolecular, la velocidad de reacción está
determinada por la concentración del éster, debido a que la concentración
del agua no cambia por hallarse en gran exceso. Esta reacción se lleva a
cabo en presencia de un catalizador.
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4.0. PROCEDIMIENTO
a) Introduzca en el termostato a 35° C, un matraz Erlenmeyer que contenga 100
mL de HCl 1 N. Sumerja también en el termostato un segundo matraz con
20 mL de acetato, éste último será utilizado por los dos equipos de
estudiantes que realicen la práctica.
b) Deje los matraces en el baño unos 15 minutos para que las muestras
adquieran su temperatura. Del primer matraz, retire 5 mL de la solución de
HCl, que servirá para determinar su concentración por titulación con la
solución de NaOH previamente valorada.
c) En el primer matraz, sustituya los 5 mL de HCl extraídos, con 5 mL de
acetato provenientes del segundo matraz. Comience a tomar el tiempo en el
momento en el que haya añadido la mitad del volumen de éster a la solución
de HCl. Este será el tiempo t = 0.
d) Agite el primer matraz, en el cual se realizará la reacción, para mezclar
perfectamente su contenido. No debe retirarlo durante el transcurso de toda
la práctica. Después de unos 4 a 5 minutos, tome con una pipeta 5 mL de la
muestra reaccionante y viértalo sobre 70 mL de agua destilada helada.
Considere el tiempo de reacción para la muestra, el momento en el cual se ha
vaciado la mitad de la pipeta sobre el agua. Introduzca el matraz en un baño
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6.0 SIMULACIÓN
TENUA – The Kinetics Simulator for Java:
(http://www.bililite.com/tenua/)
Mechanism-Based Kinetics Simulator:
(http://www.stolaf.edu/depts/chemistry/courses/toolkits/126/js/kinetics/)
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PRÁCTICA Nº 16
ESTUDIO DE LA VELOCIDAD DE DESCOMPOSICIÓN CATALÍTICA DEL
H2 O2
1.0 OBJETIVO
Determinación de la constante de velocidad, del orden y de la energía de
activación, para la reacción.
2.0 PRINCIPIOS TEÓRICOS
El peróxido de hidrógeno es una molécula algo inestable que se descompone con
producción de O2 en soluciones acuosas, espontánea y lentamente, según la
ecuación:
H2O2 H2O + ½ O2
Es un proceso denominado auto oxidación-reducción, ya que la mitad del
oxígeno se reduce a O2- en el H2O y la otra mitad se oxida a Oo (oxígeno
molecular).
En presencia de cationes, aniones, algunas sustancias orgánicas, así como
también de una serie de sustancias sólidas, la descomposición del peróxido de
hidrógeno se acelera considerablemente.
En la descomposición catalítica del H2O2 se supone que la reacción transcurre
con la formación de un producto intermediario peroxidado:
Keq
2 H2O2 + cat cat (O2) + 2 H2O
kd
cat (O2) cat + O2
Donde:
Keq : Constante de equilibrio para la formación de un complejo
peroxidado.
kd : Constante de velocidad unimolecular de descomposición del
complejo activado.
La velocidad de descomposición del H2O2 está dada por la velocidad de
descomposición del complejo intermediario, entonces:
k K [cat ] [H 2O 2 ]2
v
d
H 2O2 d eq (1)
dt 1 K eq [H 2O 2 ]2
Despejando [cat (O2)] de la expresión de la constante de equilibrio para la
formación del complejo (Keq) y reemplazando en (1) se tiene:
d d
[H 2 O 2 ] [cat ] kd [cat(O 2 )] (2)
dt dt
Según la Ec. (2), para [H2O2] << 1, la velocidad de reacción será proporcional a
[H2O2]2 siendo de segundo orden. Si H2O2 >> 1, la velocidad será proporcional
sólo a [cat], y el orden respecto a [H2O2] será 0.
Es decir que el orden de reacción con respecto al H2O2, varía según la
concentración de éste, desde CERO a DOS.
Considerando una reacción de primer orden con respecto al H2O2, la ecuación
cinética correspondiente es:
A
log 0 kt (3)
At 2,303
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2,3 V (4)
k log
t V Vt
Donde:
V = volumen del O2 al tiempo
Vt = volumen del O2 al tiempo t
Y la energía de activación, mediante la ecuación de Arrhenius:
k Ea T T
log 2 2 1 (5)
k 2,303 R T T
1 2 1
Donde:
Ea : energía de activación.
k2 y k1 : constantes de velocidad a las temperaturas absolutas T1 y T2.
R : constante universal de los gases.
4.0 PROCEDIMIENTO
a) Arme el equipo que se muestra a continuación. Coloque en el reactor (1), 1
mL de solución catalizadora e introdúzcalo en el termostato (4), a la
temperatura indicada.
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b) Llene el recipiente nivelador (3) y la bureta (2), con agua destilada y nivele
el agua de la bureta, moviendo el vaso nivelador (3) convenientemente.
c) Después de 10 minutos de estar en el termostato, en el reactor vierta una
cantidad determinada de peróxido de hidrógeno y cierre inmediatamente con
un tapón, agite la solución vigorosamente moviendo el reactor. La llave
superior se mantiene abierta durante 1 minuto y luego se cierra,
comunicándose de esta manera el reactor con la bureta de gases.
d) Después de transcurrido el tiempo indicado nivele el agua de la bureta y del
vaso nivelador y realice la primera medición de volumen en la bureta.
Continúe tomando mediciones de tiempo y volumen cada 2–5 minutos. El
intervalo de tiempo elegido dependerá de las condiciones de trabajo, (a
temperaturas más elevadas los intervalos serán menores).
e) Después de obtener por lo menos 15 lecturas, sumerja el reactor sin destapar,
en un baño de agua en ebullición, donde se mantiene hasta la
descomposición total del peróxido, proceso que dura alrededor de 15
minutos. Durante el calentamiento el vaso nivelador se mantiene en la
posición más alta posible.
f) Cambie el reactor a un baño de agua que se encuentra a la temperatura inicial
de trabajo, manteniéndolo siempre cerrado para evitar la fuga de gas.
Mantenga el reactor por un tiempo aproximado de 15 minutos en este baño y
luego mida el volumen de la bureta, nivelando previamente con el recipiente
nivelador.
g) Repita el procedimiento desde a) hasta f) a otra temperatura.
5.0 CÁLCULOS
a) Grafique (V – Vt) vs t, para cada temperatura.
b) Grafique el log de la velocidad de la reacción para diferentes intervalos de
tiempo en función del log (V – Vt), y halle el orden de la reacción.
c) Grafique el log (V – Vt) ó 1/(V – Vt) vs t, de acuerdo al orden obtenido en
b), y halle las constantes de velocidad de reacción.
d) Calcule la energía de activación de la reacción.
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TENUA – The Kinetics Simulator for Java:
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Mechanism-Based Kinetics Simulator:
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CUESTIONARIOS
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BIENES FISCALIZADOS
1. ACETONA 20. TOLUENO
2. ACETATO DE ETILO 21. METIL ISOBUTIL CETONA
3. ACIDO SULFURICO 22. XILENO
4. ACIDO CLORHIDRICO y/o 23. OXIDO DE CALCIO
MURIATICO 24. PIPERONAL
5. ACIDO NITRICO 25. SAFROL
6. AMONIACO 26. ISOSAFROL
7. ANHIDRIDO ACETICO 27. ACIDO ANTRANILICO
8. BENCENO 28. SOLVENTE N° 1
9. CARBONATO DE SODIO 29. SOLVENTE N° 3
10. CARBONATO DE POTASIO 30. HIDROCARBURO ALIFATICO
11. CLORURO DE AMONIO LIVIANO (HAL)
12. ETER ETILICO 31. HIDROCARBURO ACICLICO
13. HEXANO SATURADO (HAS)
14. HIDROXIDO DE CALCIO 32. KEROSENE DE AVIACION TURBO
15. HIPOCLORITO DE SODIO JET A1 (TURBO A1)
16. KEROSENE 33. KEROSENE DE AVIACION TURBO
17. METIL ETIL CETONA JP5 (TURBO JP5)
18. PERMANGANATO DE POTASIO 34. GASOLINAS Y GASOHOLES
19. SULFATO DE SODIO 35. DIESEL Y SUS MEZCLAS
MEZCLAS Y DISOLVENTES
a. Ácido clorhídrico en una concentración superior al 10%
b. Ácido sulfúrico en una concentración superior al 30%
c. Permanganato de potasio en una concentración superior al 30%
d. Carbonato de Sodio en una concentración superior al 30%.
e. Carbonato de Potasio en una concentración superior al 30%
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BASES DE DATOS
Bases de Datos Internacionales
http://www.relaq.mx/RLQ/bases_de_datos.html
ChemSpider, Search and share chemistry
http://www.chemspider.com/
Organic Compounds Database
http://www.colby.edu/chemistry/cmp/cmp.html
Libro del Web de Química del NIST
http://www.nist.gov/
CRCnetBASE
http://www.crcnetbase.com/
ChemAxon
http://www.chemicalize.org/
The National Chemical Database Service
http://cds.rsc.org/
ScienceDirect
http://www.sciencedirect.com/
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HOJA DE DATOS
CONDICIONES DE
PRÁCTICA: FECHA
LABORATORIO
Nº DE PRACTICA: P (mm Hg):
RESPONSABLE: T (ºC):
GRUPO: % HR:
DATOS EXPERIMENTALES
------------------------------
Vº Bº PROFESOR
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MODELO CARÁTULA
TITULO DE LA PRÁCTICA
Profesor (a):
Alumno: Código:
Lima-Perú
2019-II
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UNMSM-FQIQ DPTO. ACAD. DE FISICOQUÍMICA
El cuerpo del texto será justificado, y el interlineado de espacio y medio para el texto
principal, y un espacio sencillo en grandes citas textuales (que se escriben en cursiva).
Para identificar los títulos con claridad, después de cada uno de ellos se deja una línea
en blanco. También puede dejarse una línea en blanco después de cada párrafo. El
informe tendrá una extensión cercana a las 20 páginas. El número de páginas de la
introducción no puede exceder la parte de Resultados y Discusión.
El informe debe tener las partes que a continuación se indican, adaptándose a los
requerimientos de cada laboratorio.
5. Detalles Experimentales:
Enumerar los materiales utilizados (marca, sensibilidad, etc.)
Enumerar los reactivos utilizados (marca, % de pureza, tipo, ficha de seguridad, etc.)
Listar los equipos, indicando su aplicación (marca, sensibilidad, etc.)
Describir el Procedimiento experimental: formato narrativo (tiempo pasado).
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UNMSM-FQIQ DPTO. ACAD. DE FISICOQUÍMICA
10. Bibliografía: Se siguen las normas Vancouver, las cuales se explican con detalle a
partir de la página 49. Todas las citas hechas en el texto deberán figurar en la
bibliografía.
11. Anexos: Se colocan según sea el caso, espectros, algunas tablas y otros datos que
son relevantes o muy extensos y que su inclusión en otra parte del informe interrumpiría
el orden.
Cuestionario (Guía de Practicas)
Gráficos (papel milimetrado)
Otros (figuras, imágenes, diagramas, gráficos, hojas Excel, cálculos en extenso
adicionales, cálculos de errores, Tablas de Handbook, etc.)
Hoja de Datos (Formato en Guía de Practicas) es un requisito Obligatorio.
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UNMSM-FQIQ DPTO. ACAD. DE FISICOQUÍMICA
RÚBRICAS DE EVALUACIÓN
Los informes serán evaluados empleando la siguiente rúbrica (tabla 1), elaborada por la
Escuela Profesional de Química, con la finalidad de reducir en la medida de lo posible
la subjetividad en la calificación.
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(Continuac). Tabla 1
Escala de Evaluación
RUBRO CRITERIO Excelente Bueno Regular Malo No
Presentó
CONCLUSIONES Presenta las conclusiones, 3.0 2.0 1.0 0.5 0.0
en discurso continuo y en
tercera persona, las
mismas que se desprenden
de la práctica realizada.
REFERENCIAS Cita sólo las referencias 2.0 1.5 1.0 0.5 0.0
BIBLIOGRÁFICAS bibliográficas
mencionadas en el
informe, de manera
oportuna, pertinente y
correctamente en estilo
Vancouver.
ANEXOS Incluye las tablas de datos 3.0 2.0 1.0 0.5 0.0
referenciales, gráficos
adicionales, ejemplos de
cálculos, etc. (sólo si son
mencionadas en el
informe)
Entre los criterios que el docente utilizará, según corresponda, para evaluar cada rubro
como malo, regular, bueno o excelente se mencionan, entre otros:
- Incluye referencias bibliográficas de primera mano (artículos científicos
originales).
- Analiza / discute el contenido de cada referencia citada en contexto apropiado.
- La redacción es original, gramaticalmente correcta, breve, lógicamente
ordenada, consistente y evidencia capacidad de síntesis.
- Usa figuras y tablas originales.
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2. Publicaciones Periódicas. –
Artículos en Revistas científicas:
2.1.- Artículo de revista científica con menos de 6 autores
Elementos:
Autor del artículo. Apellido seguido de las iniciales del nombre, cada autor se separa
por una coma y espacio. Al final se coloca un punto
Título del artículo. Seguido de un punto
Título de la revista abreviado de acuerdo a la NLM. Seguido de un punto.
Año. Seguido de punto y coma. Si tiene fecha se coloca: año espacio mes abreviado y
día seguido de punto y coma sin espacio.
Volumen. Si la revista lo incluye, se coloca de frente el número del volumen y a
continuación, sin espacio, se coloca el número.
Número. Se coloca entre paréntesis.
Paginación. Va precedida de dos puntos y separada la página inicial de la página final
con un guion sin espacios y al final un punto.
Ejemplo:
Barranzuela JL, Vásquez ER, Verdeja LF, Salazar S, Hill N. Utilización de los fosfatos
de Sechura (Bayóvar-Perú) como fertilizante natural de aplicación directa (FNAD).
Revista Rocas y Minerales. Ago 1995;24(284):46-54.
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vol (no):no. de págs. (Se coloca la cantidad aproximada de páginas seguida de la letra p
y un punto. Se coloca, en español: aprox. 3 p. o en inglés: about 3 p.].
Disponible en: Nombre de la base de datos: URL.
Ejemplo:
Abood S. Quality improvement initiative in nursing homes: the ANA acts in an
advisory role. Am J Nurs [serial on the Internet]. 2002 Jun [cited 2002 Aug
12];102(6):[about 3 p.]. Available from:
http://www.nursingworld.org/AJN/2002/june/Wawatch.htm
1.5. Blogs
Ejemplos:
- Universitat Autònoma de Barcelona Biblioteca de Medicina. Medibloc: el bloc de la
Biblioteca de Medicina [Internet]. Barcelona: Biblioteca de Medicina.2009 [consulta
15 junio 2009]. Disponible en: http://blogs.uab.cat/medibloc/
- Holt M. The Health Care Blog [Internet]. San Francisco: Matthew Holt. 2003 Oct -
[cited 2009 Feb 13]. Available from:
http://www.thehealthcareblog.com/the_health_care_blog/. KidneyNotes.com
[Internet]. New York: KidneyNotes. c2006 - [cited 2009 Feb 13]. Available from:
http://www.kidneynotes.com/.
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