INSTITUTO TECNOLÓGICO DE OAXACA

DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA Y BIOQUÍMICA

INGENIERÍA QUÍMICA

LABORATORIO DE INTEGRAL II

PRÁCTICA #5:
ESTUDIO DE LA VELOCIDAD DE
REACCIÓN POR CAMBIOS DE VOLUMEN

Profesor: M.C Ángel Gildardo Castañeda

López

Alumna: América Naomi Hernández

Gutiérrez

Hora: 8:00-10:00

14 octubre 2019

1
 ÍNDICE

Introducción……..…………………………………………………………………………3
Objetivos…….……………………………………………………………………………..5
Marco teórico……………………………………………………………………………….5
Materiales y reactivos………………………………………………………………….….8
Procedimiento…………………………………………………………………………..….8
Cálculos y resultados………………………………………………………...…………...9
Conclusión………………………………………………………………………….…….15
Bibliografía…………………………………………………………………………..…....16

2
  Introducción
Hidrólisis de la sacarosa en medio ácido

𝐻+
C₁₂H₂₂O₁₁ + H₂O C₆H₁₂O₆ + C₆ H₁₂O₆

Que al efectuarse sufre un cambio de volumen el que puede ser utilizado para seguir
el avance de la reacción por dilatometría.

Dilatometría aplicada a un estudio cinético: Cuando el volúmen molar de los

reactivos es bastante diferente al de los productos, es posible medir la velocidad de
la reacción siguiendo las variaciones de volúmen de la solución en función del
tiempo a presión y temperatura constantes, mediante un dilatómetro como el de
tallo.

Si con “α” se representa la fracción mol de sacarosa descompuesta en el instante

“t” y conociendo que “α” no puede ser mayor que 1. Puede considerarse que la
diferencia de concentraciones con respecto al valor inicial será proporcional a la
fracción “α” de los productos transformados. Expresando “α” en función de la altura
“h” observada en el capilar del dilatómetro se tendrá;

ℎ−ℎ0
α = ℎ∞−h0

Donde ℎ0 ,h y ℎ∞ corresponden a los tiempos t=0,t=t y t=∞ respectivamente

Velocidad de reacción: aunque dos moléculas distintas participan en la reacción

(sacarosa-agua) el agua se encuentra en un exceso tal que solo la sacarosa
modifica su concentración n=1, pudiendo expresarse la velocidad de reacción como:

-Y = KCs

Y: Constante específica de velocidad para una reacción de orden 1, la cosntante K

puede calcularse por dos métodos;

3
 a) Método gráfico

𝑑𝑥
= K (a-x)
𝑑𝑡

obteniendo;
2.3 log a= -2.3 log (a-x) = Kt

Donde K puede ser obtenida al graficar log (a-x) contra (t) para encontrar una recta
−𝐾
cuya pendiente será 2.303

b) Método de Guggenheím

Aplicable para casos en que las lecturas iniciales o al infinito no se conocen con la
misma exactitud que el resto de la lectura (ejemplo, rotación de ángulos, niveles
dilatometricos).

En este método se requieren dos series de lecturas tomadas exactamente a los

mismos intervalos de tiempo, a partir de:

−𝑑𝐶
= 𝐾𝐶(1 − 𝑏)
𝑑𝑡
Integrando: ln C = -K t + B(2-b)
Donde C es proporcional a;

(ℎ∞ − h) o a (ℎ∞ − h´)

Siendo ℎ∞ la lectura al infinito.

Sustituyendo los valores de C se tendrá:

K t h = ha (ℎ∞ − h) + D

D; Constante que da una de las constantes de integración original y de la

constante de proporcionalidad

4
Utilizando algoritmos y restando para eliminar ℎ∞ se llega a la forma:

2.3 log (h´-h) = K t +2.3 log 1-𝑒 −𝑘𝑡

Donde el término constante facilita la determinación de K al trazar (h´-h) contra ten

−𝐾
las abscisas para encontrar 2.303 .

 Objetivos

Objetivo general
Determinar la constante especifica de velocidad de una reacción de orden 1 con
respecto al reactivo mediante un método dilatómetrico.

Objetivos específicos

 Utilizar un método grafico para encontrar la constante K,

ℎ
graficando ln ( ℎ0 ) 𝑣𝑠 𝑡 (𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜).
 Calcular la constante K de forma analítica, para después
compararlo con el valor obtenido por el método gráfico.
 Determinar tiempo medio de reacción (𝑡1⁄ )
2

 Marco teórico
La química se puede dividir en forma arbitraria en el estudio de estructuras,
equilibrios y velocidades de reacción. La estructura está descrita en forma precisa
por la mecánica cuántica, los fenómenos de equilibrios por la mecánica estadística
y la termodinámica y, el estudio de las velocidades de reacción es el área de la
cinética.
La cinética se puede subdividir en la cinética física que estudia los fenómenos
físicos tales como la difusión y la viscosidad y la cinética química, que estudia las

5
velocidades de las reacciones químicas (que incluye tanto cambios de enlaces
covalentes como no covalentes).
En los cursos de termodinámica se aprendió que las propiedades de estado
dependen solamente de los estados inicial y final de un sistema, consecuentemente
la termodinámica no puede proporcionar ninguna información respecto a los
estados por los que pasa un Sistema.
Estos estados intermedios constituyen el área de estudio de la cinética química.
Las propiedades de un sistema en equilibrio no cambian con el tiempo, por lo que
el tiempo no es una variable termodinámica. Un sistema sin constricciones y que no
se encuentra en equilibrio cambia espontáneamente con el tiempo, de forma que
los estudios tanto teóricos como experimentales de estos cambios incluyen al
tiempo como una variable. La presencia del tiempo como un factor en la cinética
química añade tanto interés como dificultad a esta área de la química.
A pesar de que el tiempo como un concepto físico o filosófico es una cantidad
extremadamente etéreo, en la cinética química adoptamos una noción bastante
primitiva del tiempo, como una cuarta dimensión lineal (las primeras tres son
espaciales), cuyo valor inicial (t = 0) se puede fijar experimentalmente. El
experimentador lo puede fijar, por ejemplo, al mezclar dos soluciones y persiste
como variable hasta que el experimentador deja de observar la reacción, o hasta el
“tiempo infinito”, que es el tiempo en que la reacción se ha llevado prácticamente
completa.
¿Qué sucede entre los estados inicial (reactivos) y final (productos)? Una respuesta
a esta pregunta constituye una descripción del mecanismo de reacción. El estudio
de los mecanismos de reacción es una aplicación importante de la cinética química.
La cinética también se puede aplicar a la optimización de las condiciones de un
proceso, por ejemplo, en la síntesis en química orgánica, en reacciones analíticas y
en la manufactura química. Adicionalmente, otro uso práctico de la cinética es la
determinación y control de la estabilidad de los productos comerciales,
farmacéuticos, pinturas
- Estados de transición

6
Esta posición de máxima energía se conoce como estado de transición de la
reacción, la diferencia de energía entre el estado de transición y el estado inicial es
la barrera de energía de la reacción. Una reacción de un solo paso tiene un solo
estado de transición y tal proceso se llama una reacción elemental.
Estructura de reactivos y productos. Es importante conocer la estructura de
reactivos y productos, sin embargo, es necesario tener cuidado de que los
compuestos caracterizados sean realmente los productos de la reacción en estudio.
1. Puede suceder, que los productos deseados cambien rápidamente
debido a que se formen los productos termodinámicamente
estables.
2. Curso estereoquímico de la reacción. Ha resultado importante por
ejemplo en la elucidación entre mecanismos S N1 y S N2 para
sustitución nucleofílica en átomos de carbono saturados.
3. Presencia y naturaleza de intermediarios. Cuando se demuestra la
existencia de un intermediario se prueba que una reacción es
compleja.
A veces, es posible aislar un intermediario, cuando es suficientemente estable,
sin embargo, en la mayoría de las ocasiones únicamente se detecta por métodos
físicos.
4. Sustitución isotópica.
En estas alteraciones en la cinética química y en los puntos de estado de transición
llegan a alterar no solo su composición, sino las condiciones del sistema:
 Temperatura
 Presión
 Concentración
 Volumen
Este último suele incrementar y disminuir hasta que la reacción haya alcanzado un
equilibrio ya que en los puntos de transición llegan a crearse moléculas complejas
(intermediarios) que tienen un volumen mayor que sus estados fundamentales.

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  Materiales y reactivos

Material Reactivos
Dilatómetro de tallo Solución sacarosa 2 M
Un termómetro Solución de HCl 3 N
Un Baño maría

 PROCEDIMIENTO
La dilatometría exige un control riguroso de temperatura sobre los reactivos y el
dilatómetro durante todo el tiempo de la experimentación utilizando agua de la llave
puede instalarse un baño de temperatura constante que proporcione condiciones
aceptables para el desarrollo de la práctica.
1. En un matraz de Erlenmeyer se colocan 25 𝑐𝑚3 de solución de
sacarosa de 2M que se pondrán en el baño a temperatura constante.
2. En otro matraz se pondrán 10 𝑐𝑚3 de HCl 3N y se colocara dentro
del baño.
3. El dilatómetro limpio y seco se instalará dentro del baño.
4. Alcanzando el equilibrio de temperatura de la sacarosa, del ácido y
dilatómetro se iniciará la reacción adicionando el ácido a la
sacarosa agitando vigorosamente.
5. Una vez que se ponga el cronometro en marcha t=0, la mezcla
reaccionante se vaciará rápidamente en el embudo “A” del
dilatómetro cuya llave de paso “V” se tendrá cerrada
Puesta de “h” en el dilatómetro:
1. Cerrar el embudo “A” con su tapón y abrir la llave de paso “V”.
2. Hacer un pequeño vacío mediante la manguera colocada al extremo
del capilar hasta llenar el bulbo (B) y el capilar (C).
3. Para eliminar las burbujas de aire que se contenga en el dilatómetro
se recomienda regresar parcialmente la solución del bulbo (B) hasta
el embudo (A) abriendo la válvula de paso (V) y el tapón (t) lo que
se logra aplicando una pequeña presión a la manguera.
4. Al eliminar el aire se coloca en el tapón y se succiona lentamente
con cuidado al subir la solución hasta el punto correspondiente a la
marca superior de la escala graduada “E” anexa el capilar.
NOTA: esta operación es tomada de uno a dos minutos y es conveniente anotar las
variaciones de volumen a partir de ese tiempo.

8
 Cálculos y resultados

1. Determinación del valor de K mediante el método gráfico:

𝒉𝟎
𝐥𝐨𝐠 = 𝒇(𝒕)
𝒉

𝑡 𝒉 𝒉𝟎 𝑪𝟎 𝑪𝟎 𝒉𝟎
𝐥𝐨𝐠( )𝟏𝟎𝟐 𝒍𝒐𝒈( )
𝒉 𝑪 𝑪 ℎ
(𝐦𝐢𝐧)

0 14.2 1 0 - 0

1 12.8 1.109375 1 0 0.04507837

2 12.8 1.109375 1 0 0.04507837

3 12.5 1.136 1.214285714 8.43208857 0.05537833

4 12.5 1.136 1.214285714 8.43208857 0.05537833

5 12.5 1.136 1.214285714 8.43208857 0.05537833

6 12.5 1.136 1.214285714 8.43208857 0.05537833

7 12.5 1.136 1.214285714 8.43208857 0.05537833

8 12.5 1.136 1.214285714 8.43208857 0.05537833

9 13.3 1.067669173 0.642857143 -19.1885526 0.0284367

10 13.2 1.075757576 0.714285714 -14.6128036 0.03171441

11 13.1 1.083969466 0.785714286 -10.4735351 0.03501705

12 13.1 1.083969466 0.785714286 -10.4735351 0.03501705

13 13.1 1.083969466 0.785714286 -10.4735351 0.03501705

14 13.1 1.083969466 0.785714286 -10.4735351 0.03501705

15 13.1 1.083969466 0.785714286 -10.4735351 0.03501705

16 13.1 1.083969466 0.785714286 -10.4735351 0.03501705

17 13.1 1.083969466 0.785714286 -10.4735351 0.03501705

18 13 1.092307692 0.857142857 -6.69467896 0.03834499

19 13 1.092307692 0.857142857 -6.69467896 0.03834499

20 13 1.092307692 0.857142857 -6.69467896 0.03834499

9
21 13 1.092307692 0.857142857 -6.69467896 0.03834499

22 13 1.092307692 0.857142857 -6.69467896 0.03834499

23 13 1.092307692 0.857142857 -6.69467896 0.03834499

24 13 1.092307692 0.857142857 -6.69467896 0.03834499

25 13 1.092307692 0.857142857 -6.69467896 0.03834499

26 13 1.092307692 0.857142857 -6.69467896 0.03834499

27 13 1.092307692 0.857142857 -6.69467896 0.03834499

28 13 1.092307692 0.857142857 -6.69467896 0.03834499

29 13 1.092307692 0.857142857 -6.69467896 0.03834499

30 13 1.092307692 0.857142857 -6.69467896 0.03834499

31 13 1.092307692 0.857142857 -6.69467896 0.03834499

32 13 1.092307692 0.857142857 -6.69467896 0.03834499

33 13 1.092307692 0.857142857 -6.69467896 0.03834499

34 13 1.092307692 0.857142857 -6.69467896 0.03834499

35 13 1.092307692 0.857142857 -6.69467896 0.03834499

36 12.9 1.100775194 0.928571429 -3.21846834 0.04169863

37 12.9 1.100775194 0.928571429 -3.21846834 0.04169863

38 12.9 1.100775194 0.928571429 -3.21846834 0.04169863

39 12.8 1.109375 1 0 0.04507837

40 12.8 1.109375 1 0 0.04507837

41 12.8 1.109375 1 0 0.04507837

42 12.8 1.109375 1 0 0.04507837

43 12.8 1.109375 1 0 0.04507837

44 12.8 1.109375 1 0 0.04507837

45 12.8 1.109375 1 0 0.04507837

46 12.8 1.109375 1 0 0.04507837

47 12.8 1.109375 1 0 0.04507837

10
 48 12.8 1.109375 1 0 0.04507837

49 12.8 1.109375 1 0 0.04507837

50 12.8 1.109375 1 0 0.04507837

Gráfico "log ℎo/h vs tiempo"

0.06

0.05

0.04
t (min)

0.03

0.02

0.01 y = 8E-05x + 0,0389

R² = 0,0177
0
0 10 20 30 40 50
log (Co/C)*100

La K obtenida por el método grafico es del valor de:

𝟏
𝒌 = 𝟖 × 𝟏𝟎−𝟓
𝒎𝒊𝒏

Como podemos observar en el grafico presentado arriba, con respecto a nuestros

datos obtenidos se muestra que nuestra reacción es de primer orden debido a que
los puntos calculados (para graficar) siguen el comportamiento de la línea de
tendencia por lo que mencionado en la teoría se comprueba.
A partir del minuto 39 los cambios de volumen se estabilizaron y se mantuvieron
constantes.

11
2. Comparación del valor de K obtenido gráficamente con el
calculado analíticamente:

- Método de Guggenheim

Concentración: 𝑪𝑨 = 𝑪𝑨𝟎 (𝟏 − 𝜶)

𝒉−𝒉𝟎
Fracción mol de sacarosa: 𝜶 = 𝒉
∞ −𝒉𝟎

𝟏 𝑪𝑨𝟎
Constante: 𝑲 = 𝐥𝐧
𝒕 𝑪𝑨

t(min) h(cm) Alfa CA K

0 14.2 0 2 ------
1 12.8 1 0 ------
2 12.8 1 0 ------
3 12.5 1.214285714 0.42857143 0.008558028
4 12.5 1.214285714 0.42857143 0.006418521
5 12.5 1.214285714 0.42857143 0.005134817
6 12.5 1.214285714 0.42857143 0.004279014
7 12.5 1.214285714 0.42857143 0.003667726
8 12.5 1.214285714 0.42857143 0.003209261
9 13.3 0.642857143 0.71428571 0.001906703
10 13.2 0.714285714 0.57142857 0.002087938
11 13.1 0.785714286 0.42857143 0.002334008
12 13.1 0.785714286 0.42857143 0.002139507
13 13.1 0.785714286 0.42857143 0.00197493
14 13.1 0.785714286 0.42857143 0.001833863
15 13.1 0.785714286 0.42857143 0.001711606
16 13.1 0.785714286 0.42857143 0.00160463
17 13.1 0.785714286 0.42857143 0.00151024
18 13 0.857142857 0.28571429 0.001801769
19 13 0.857142857 0.28571429 0.001706939
20 13 0.857142857 0.28571429 0.001621592
21 13 0.857142857 0.28571429 0.001544373
22 13 0.857142857 0.28571429 0.001474174
23 13 0.857142857 0.28571429 0.00141008
24 13 0.857142857 0.28571429 0.001351326
25 13 0.857142857 0.28571429 0.001297273
26 13 0.857142857 0.28571429 0.001247378

12
 27 13 0.857142857 0.28571429 0.001201179
28 13 0.857142857 0.28571429 0.00115828
29 13 0.857142857 0.28571429 0.001118339
30 13 0.857142857 0.28571429 0.001081061
31 13 0.857142857 0.28571429 0.001046188
32 13 0.857142857 0.28571429 0.001013495
33 13 0.857142857 0.28571429 0.000982783
34 13 0.857142857 0.28571429 0.000953878
35 13 0.857142857 0.28571429 0.000926624
36 12.9 0.928571429 0.14285714 0.001221786
37 12.9 0.928571429 0.14285714 0.001188765
38 12.9 0.928571429 0.14285714 0.001157481
39 12.8 1 0 ------
40 12.8 1 0 ------
41 12.8 1 0 ------
42 12.8 1 0 ------
43 12.8 1 0 ------
44 12.8 1 0 ------
45 12.8 1 0 ------
46 12.8 1 0 ------
47 12.8 1 0 ------
48 12.8 1 0 ------
49 12.8 1 0 ------
50 12.8 1 0 ------

La K obtenida por el método analítico es del valor de:

𝟏
𝒌 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟏𝟒𝟗𝟕𝟓𝟏𝟏
𝒎𝒊𝒏

3. Determinar 𝒕𝟏 :
𝟐

𝒍𝒏 (𝟐)
𝒕𝟏⁄ =
𝟐 𝑲

- Valor perteneciente al método gráfico

𝒕𝟏⁄ = 8664.33976 s
𝟐

13
- Valor perteneciente al método analítico
𝒕𝟏⁄ = 462.866145 s
𝟐

4. Reportar:

t(min) h 𝒉𝟎 /h 𝑪𝟎 /𝑪 Log 𝑪𝟎 /𝑪 ∗ 𝟏𝟎𝟐

0 14.2 1 0 ------
1 12.8 1.109375 1 0
2 12.8 1.109375 1 0
3 12.5 1.136 1.21428571 8.43208857
4 12.5 1.136 1.21428571 8.43208857
5 12.5 1.136 1.21428571 8.43208857
6 12.5 1.136 1.21428571 8.43208857
7 12.5 1.136 1.21428571 8.43208857
8 12.5 1.136 1.21428571 8.43208857
9 13.3 1.06766917 0.64285714 -19.1885526
10 13.2 1.07575758 0.71428571 -14.6128036
11 13.1 1.08396947 0.78571429 -10.4735351
12 13.1 1.08396947 0.78571429 -10.4735351
13 13.1 1.08396947 0.78571429 -10.4735351
14 13.1 1.08396947 0.78571429 -10.4735351
15 13.1 1.08396947 0.78571429 -10.4735351
16 13.1 1.08396947 0.78571429 -10.4735351
17 13.1 1.08396947 0.78571429 -10.4735351
18 13 1.09230769 0.85714286 -6.69467896
19 13 1.09230769 0.85714286 -6.69467896
20 13 1.09230769 0.85714286 -6.69467896
21 13 1.09230769 0.85714286 -6.69467896
22 13 1.09230769 0.85714286 -6.69467896
23 13 1.09230769 0.85714286 -6.69467896
24 13 1.09230769 0.85714286 -6.69467896
25 13 1.09230769 0.85714286 -6.69467896
26 13 1.09230769 0.85714286 -6.69467896
27 13 1.09230769 0.85714286 -6.69467896
28 13 1.09230769 0.85714286 -6.69467896
29 13 1.09230769 0.85714286 -6.69467896
30 13 1.09230769 0.85714286 -6.69467896
31 13 1.09230769 0.85714286 -6.69467896
32 13 1.09230769 0.85714286 -6.69467896

14
 33 13 1.09230769 0.85714286 -6.69467896
34 13 1.09230769 0.85714286 -6.69467896
35 13 1.09230769 0.85714286 -6.69467896
36 12.9 1.10077519 0.92857143 -3.21846834
37 12.9 1.10077519 0.92857143 -3.21846834
38 12.9 1.10077519 0.92857143 -3.21846834
39 12.8 1.109375 1 0
40 12.8 1.109375 1 0
41 12.8 1.109375 1 0
42 12.8 1.109375 1 0
43 12.8 1.109375 1 0
44 12.8 1.109375 1 0
45 12.8 1.109375 1 0
46 12.8 1.109375 1 0
47 12.8 1.109375 1 0
48 12.8 1.109375 1 0
49 12.8 1.109375 1 0
50 12.8 1.109375 1 0

 Conclusión
Como se puede observar en el gráfico presentado la ecuación sigue el
comportamiento de una reacción de 1er orden, a partir del minuto 18 el cambio de
volumen se mantiene constante teniendo variaciones al final, pero mantiene el
comportamiento lineal que debe presentar una ecuación de 1er orden ya que, en
estas, la velocidad de reacción es directamente proporcional a la concentración de
las especies de la reacción.
Con respecto al cálculo del tiempo de vida media (este indica el tiempo necesario
en el que un reactivo haya reaccionado la mitad de su concentración inicial) del cuál
obtuvimos 2 valores:
- Valor perteneciente al método gráfico
𝒕𝟏⁄ = 8664.33976 s
𝟐

- Valor perteneciente al método analítico

𝒕𝟏⁄ = 462.866145 s
𝟐

15
El método gráfico nos indica que en 144.40 minutos la mitad de la concentración
inicial ya había reaccionado y el sistema se encontraría en equilibro.
Y en el método analítico indica que a los 7.71 minutos la mitad de la concentración
inicial ya había reaccionado lo cual es acorde a los datos presentados, debido que
a partir del minuto 18 de trabajo la reacción se fue estabilizando y presentando el
comportamiento "ideal" de una reacción de 1er orden (lineal).
Pero es importante recordar que la teoría indica que para las reacciones de 1er
orden el tiempo de vida media no dependen de las concentraciones iniciales y como
son datos experimentales pueden existir errores.
También se obtuvieron dos valores para la constante de equilibrio K:
La K obtenida por el método grafico es del valor de:
𝟏
𝒌 = 𝟖 × 𝟏𝟎−𝟓
𝒎𝒊𝒏
La K obtenida por el método analítico es del valor de:
𝟏
𝒌 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟏𝟒𝟗𝟕𝟓𝟏𝟏
𝒎𝒊𝒏
Este valor nos indica el cociente de reacción en el equilibrio químico (este depende
de la temperatura y presión, los cuales se deben de mantener constante) estos dos
valores nos indican cuando se llega un estado que se acerca a un equilibrio químico
dinámico después de que haya trascurrido el tiempo suficiente, en el que su
composición no tiene una tendencia de cambio adicional, llegando así al equilibrio
Se comprueba lo presentando en la teoría y se comprueba que la reacción es de
1er orden.

 Bibliografía

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http://www.educarchile.cl/ro/app/detalle?ID=133178. Articulo
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Octava ed. México: Limusa Wiley.
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José, Costa Rica: Universidad de Costa Rica.
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