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Reporte 1 Termo de Fases

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INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA

E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA INDUSTRIAL

LABORATORIO DE TERMODINÁMICA DEL EQUILIBRIO DE FASES

PRÁCTICA NO. 1: “EQUILIBRIO DE FASES PARA SUSTANCIAS PURAS”

Grupo: 2IM32
Equipo
Profesora: Eva López Mérida.
Integrantes:

Hernández Bautista Diana Jacquelinne


OBJETIVOS:

Determinar las condiciones de equilibrio para sustancias puras. Medir la


presión de vapor de un líquido a diferentes temperaturas o viceversa.
Verificar la validez de la ecuación de Clausius-Clapeyron. Observar que
los datos experimentales se ajusten a esta ecuación.
Determinar la entalpia de vaporización de la sustancia (H2O), usando la
ecuación de Clapeyron.
Comparar el valor obtenido con el bibliográfico, calculado con la ecuación
de Antoine y Wagner. Comparar en forma gráfica los datos
experimentales con los bibliográficos.

MARCO TEÓRICO:

Cuando una sustancia tiene una composición química estable o fija se dice que
es una mezcla totalmente homogénea. Puede ser una mezcla de una o más
sustancias siempre y cuando su composición no varíe, por lo tanto, una mezcla
de dos o más fases de una sustancia pura seguirá siendo sustancia pura si la
composición de las fases es la misma.

El criterio para que coexistan dos fases de una sustancia pura es que sus
energías de Gibbs sean iguales a una determinada temperatura y presión, es por
eso que muchas sustancias o elementos se encuentran en diferentes fases y con
estructuras diferentes, como el mercurio, carbono, agua, etc. Cuando se modifica
uno de los valores T o P una u otra variable permanece constante haciendo que
una de las fases desaparezca.

A cierta presión, la temperatura a la cual una sustancia pura cambia de fase se


le conoce como “temperatura de saturación” y cuando se tiene dicha sustancia
a una temperatura T, la presión a la cual cambia de fase se le llama “presión de
saturación”.

En la gráfica P vs T se observa como es el cambio de fases de una sustancia


pura, así como su punto triple y la curva de coexistencia en la cual Benoit
Clapeyron publicó una solución para el caso de un líquido y su vapor. Donde
dP/dT es la pendiente de la curva, ∆H es la entalpia y ∆V el volumen.

𝑑𝑃 Δ𝐻
=
𝑑𝑇 TΔ𝑉
A esta expresión se le conoce como “ecuación de Clapeyron “, y puede aplicarse
a transiciones de vaporización, sublimación, fusión o fase solida de una
sustancia pura.

Para cálculos de presión de vapor también existe la ecuación de Antoine que es


una deducción de la relación de Claussius-Clapeyron y esta describe la relación
entre la temperatura y presión de saturación en tres puntos o más.
𝐵
𝑙𝑛𝑃 = 𝐴 −
𝐶+𝑇
Donde P es presión, A,B y C son parámetros empíricos de la sustancia con la
cual se trabaja, y T es la temperatura. La ecuación que demuestra de mejor
manera el comportamiento de la presión de vapor en diagramas P vs T es la
ecuación de Wagner. Estas diferentes ecuaciones nos permiten calcular datos
de distintas maneras y con diferentes constantes y con un índice de error muy
bajo, si se utilizan de manera correcta, por lo tanto, en esta práctica las
ocuparemos para analizar el comportamiento de una sustancia pura cuando hay
equilibrio en las fases a las cuales se somete.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

•Verificar que el equipo se encuentre en buenas condiciones revisando las


conexiones para evitar fugas o entradas de aire.
1

•Depositar el agua en el hervidor cuidando de no estrellar el termómetro.


2

•Marcar el nivel de mercurio en equilibrio, despues se abre la valvula de vacio,


observando la diferencia de niveles creada en las columnas del manometro.
3

•Calentar el líquido regulando el termostato del equipo para que no se caliente


excesivamente y mantenga agitación constante.
4

•Esperar a que el líquido llegue a su punto de ebullición observando que la lectura


del termometro permanezca constante.
5

•Medir los datos de temperatura y diferencia de presión.


6

•Cambiar la presion del sistema abriendo ligeramente la valvula reguladora y


dejandola abierta ligeramente.
7

•Repetir los pasos de 5 a 7 hasta alcanzar la presion atmosferica.


8
CALCULOS.

Tabla de datos experimentales:

TEMPERATURA TEMPERATURA PRESION PRESIÓN


Ln P 1/T
°C °K MANOMETRICA ABSOLUTA

55 328.15 470 115 4.744932128 0.003047387


61 334.15 430 155 5.043425117 0.002992668
65 338.15 405 180 5.192956851 0.002957267
67 340.15 380 205 5.323009979 0.002939879
69 342.15 364 221 5.398162702 0.002922695
73 346.15 326 259 5.556828062 0.002888921
78 351.15 263 322 5.774551546 0.002847786
82 355.15 226 359 5.883322388 0.002815712
84 357.15 201 384 5.950642553 0.002799944
86 359.15 173 412 6.021023349 0.002784352

Psat vs T exp
450

400

350

300
Presion (mmhg)

250

200

150

100

50

0
325 330 335 340 345 350 355 360 365
Temperatura °K

CÁLCULOS:

Calculo de la temperatura de °C a K:

𝑇 = (°𝐶) + 273.15 = °𝑘

𝑇 = (55°𝐶) + 273.15 = 328.15°𝑘


Calculo de la presión absoluta:

Sabemos que la presión barométrica de la CDMX es 585 mmHg, por lo tanto:

𝑃𝑎𝑏𝑠 = 𝑃𝑏𝑎𝑟 − 𝑃𝑣𝑎𝑐

𝑃𝑎𝑏𝑠 = 585 𝑚𝑚ℎ𝑔 − 470 𝑚𝑚ℎ𝑔 = 115 𝑚𝑚𝐻𝑔

Calculo de ln P:
.

𝐿𝑛 𝑃 = ln( 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖𝑜𝑛 𝑒𝑛 𝑚𝑚ℎ𝑔)


𝐿𝑛 𝑃 = ln(115) = 4.744932128
1
Calculo de 𝑇:

1 1
= = 0.003047387
𝑇 328.15

5
Ln presion (mmhg)

0
0.00275 0.0028 0.00285 0.0029 0.00295 0.003 0.00305 0.0031
1/T

Ajustamos datos experimentales a la ecuación de la recta por el método de mínimos


cuadrados.
𝐵
Ecuación de (Claussius-Clapeyron) 𝐿𝑛𝑃 𝑠𝑎𝑡 = 𝐴 − 𝑇

1
Al realizar la gráfica LnP VS se obtiene un comportamiento lineal, el cual es descrito
𝑇
por la ecuación de Claussius-Calpeyron, gracias a esto es posible emplear la ecuación
de la recta.
𝑦 = 𝑚𝑥 + 𝑏
Se sabe que:
𝑦 = 𝐿𝑛𝑃 𝑦 = 𝑚𝑥 − 𝑏
1 𝐴=𝑏
𝑥=
𝑇 𝐵 = −𝑚

Numero de experimentaciones: 10

Empleando el método de mínimos cuadrados

𝑛𝛴𝑥𝑦 − 𝛴𝑥𝛴𝑦
𝑚=
𝑛𝛴𝑥 2 − 𝑛(𝛴𝑥)2

𝛴𝑦𝛴𝑥 2 − 𝛴𝑥𝛴𝑥𝑦
𝑏=
𝑛𝛴𝑥 2 − 𝑛(𝛴𝑥)2

∑Y ∑X ∑X2 ∑XY
4.744932128 0.003047387 9.28657E-06 0.01445964
5.043425117 0.002992668 8.95606E-06 0.0150933
5.192956851 0.002957267 8.74543E-06 0.01535696
5.323009979 0.002939879 8.64289E-06 0.01564901
5.398162702 0.002922695 8.54214E-06 0.01577718
5.556828062 0.002888921 8.34586E-06 0.01605324
5.774551546 0.002847786 8.10988E-06 0.01644469
5.883322388 0.002815712 7.92823E-06 0.01656574
5.950642553 0.002799944 7.83969E-06 0.01666147
6.021023349 0.002784352 7.75262E-06 0.01676465
∑:54.88885467 ∑:0.028996611 ∑:0.000084149 ∑:0.15882587

(10 ∗ 0.158825) − (0.0289966 ∗ 54.8888)


𝑚= = − 4826.757
(10 ∗ 0.000084149) − (0.0289966)^2

(54.8888 ∗ 0.000084149) − (0.0289966 ∗ 0.15882587)


𝑏= = 19.484845
(10 ∗ 0.000084149) − (0.0289966)2
Recordando:

𝐴=𝑏
𝐵 = −𝑚
𝑨 = 19.484845
𝑩 = 4826.757

𝐵
𝐿𝑛𝑃 𝑠𝑎𝑡 = 𝐴 −
𝑇

𝐿𝑛𝑃 𝑠𝑎𝑡 = 20.89638(5321.34596)(0.00300165) = 4.923

Valores ajustados de acuerdo con la ecuación Claussius-Clapeyron

1/T Ln P Psat ajustada


1 0.003047387 4.77584846 118.6109
2 0.002992668 5.03996378 154.4644
3 0.002957267 5.21083580 183.2471
4 0.002939879 5.29476345 199.2904
5 0.002922695 5.37770645 216.5250
6 0.002888921 5.54072534 254.8627
7 0.002847786 5.73927399 310.8386
8 0.002815712 5.89408739 362.8855
9 0.002799944 5.97019569 391.5822
10 0.002784352 6.04545449 422.1895

P sat ajustados vs T°K


450

400

350

300
P sat (mmhg)

250

200

150

100

50

0
325 330 335 340 345 350 355 360 365
Temperatura °K
Calor latente de vaporización del agua
Este permanece constante con la temperatura mas no así con la presión.
Ecuación de Clapeyron:

𝑑𝑃 Δ𝐻 𝑑𝑃 𝑇 2 𝑅 B 𝑇2𝑅
𝑑𝑇
= TΔ𝑉 Δ𝐻𝑣𝑎𝑝 = 𝑑𝑇 𝑃
Δ𝐻𝑣𝑎𝑝 = 𝑇 2 𝑃 𝑃

1
Δ𝐻𝑣𝑎𝑝 = 𝐵𝑅 𝚫𝑯𝒗𝒂𝒑 = (4826.757 𝐾) (8.314 J/mol K)= 40.1296 KJ/mol

Ajuste de datos experimentales a la ecuación de Antoine con el método de


mínimos cuadrados.

Ecuación de Antoine
𝐵
𝐿𝑛𝑃 𝑠𝑎𝑡 = 𝐴 −
𝑇+𝐶

Para obtener un ajuste de mayor precisión con respecto de la ecuación


ClaussiusClapeyron se desarrolla el ajuste con la ecuación de Antoine. Su mayor precisión
se debe a que posee tres constantes a diferencia de la de Claussius-Clapeyron que solo
posee dos constantes.

𝐴(𝑇 + 𝐶) − 𝐵
𝐿𝑛𝑃 𝑠𝑎𝑡 =
𝑇+𝐶

(𝑇 + 𝐶)𝐿𝑛𝑃 = 𝐴(𝑇 + 𝐶) − 𝐵

𝑇𝐿𝑛𝑃 + 𝐶𝐿𝑛𝑃 = 𝐴𝑇 + 𝐴𝐶 − 𝐵

𝑇𝐿𝑛𝑃 = 𝐴𝑇 − 𝐶𝐿𝑛𝑃 + 𝐴𝐶 − 𝐵

Determinamos que:

X1= T
X2= ln P
Y = T ln P
a1= A
a2= -C
a0= AC-B
Desarrollando
𝑦 = 𝑎0 + 𝑎1 𝑥1 + 𝑎2 𝑥2

𝑓 = (𝑎0 + 𝑎1 𝑥1 + 𝑎2 𝑥2 − 𝑦)2

𝛿𝑓
= 2(𝑎0 + 𝑎1 𝑥1 + 𝑎2 𝑥2 − 𝑦) = 0
𝛿𝑎0

𝛿𝑓
= 2(𝑎0 + 𝑎1 𝑥1 + 𝑎2 𝑥2 − 𝑦)𝑋1 = 0
𝛿𝑎1

𝛿𝑓
= 2(𝑎0 + 𝑎1 𝑥1 + 𝑎2 𝑥2 − 𝑦)𝑋2 = 0
𝛿𝑎2

∑(𝑎0 + 𝑎1 𝑥1 + 𝑎2 𝑥2 − 𝑦) = 0
𝑖=1

∑(𝑎0 𝑥1 + 𝑎1 𝑥1 2 + 𝑎2 𝑥1 𝑥2 − 𝑦𝑥1 ) = 0
𝑖=1

∑(𝑎0 𝑥2 + 𝑎1 𝑥1 𝑥2 + 𝑎2 𝑥2 2 − 𝑦𝑥2 ) = 0
𝑖=1

𝑎0 𝑁 + 𝑎1 ∑ 𝑥1 + 𝑎2 ∑ 𝑥2 − ∑ 𝑦 = 0

𝑎0 ∑ 𝑥1 + 𝑎1 ∑ 𝑥1 2 + 𝑎2 ∑ 𝑥1 𝑥2 − ∑ 𝑦 𝑥1 = 0

𝑎0 ∑ 𝑥2 + 𝑎1 ∑ 𝑥1 𝑥2 + 𝑎2 ∑ 𝑥2 2 − ∑ 𝑦𝑥2 = 0

𝑎0 𝑁 + 𝑎1 ∑ 𝑥1 + 𝑎2 ∑ 𝑥2 = ∑ 𝑦

𝑎0 ∑ 𝑥1 + 𝑎1 ∑ 𝑥1 2 + 𝑎2 ∑ 𝑥1 𝑥2 = ∑ 𝑦 𝑥1

𝑎0 ∑ 𝑥2 + 𝑎1 ∑ 𝑥1 𝑥2 + 𝑎2 ∑ 𝑥2 2 = ∑ 𝑦𝑥2
Desarrollando las matrices
𝑁 ∑ 𝑥1 ∑ 𝑥2 ∑𝑦

∑ 𝑥1 ∑ 𝑥1 2 ∑ 𝑥1 𝑥2 = ∑ 𝑦 𝑥1

[∑ 𝑥2 ∑ 𝑥1 𝑥2 ∑ 𝑥2 2 ] [ ∑ 𝑦𝑥2 ]

−1
𝑁 ∑ 𝑥1 ∑ 𝑥2 ∑𝑦
𝑎0
[𝑎1 ] = ∑ 𝑥1 ∑ 𝑥1 2 ∑ 𝑥1 𝑥2 ∗ ∑ 𝑦 𝑥1
𝑎2
[∑ 𝑥2 ∑ 𝑥1 𝑥2 ∑ 𝑥2 2 ] [ ∑ 𝑦𝑥2 ]

X1 X2 X12 X22 X1X2 Y YX1 YX2

328.15 4.744932128 107682.4225 22.5143809 1557.049478 1557.049478 510945.786 7388.094093

334.15 5.043425117 111656.2225 25.4361369 1685.260503 1685.260503 563129.797 8499.485148

338.15 5.192956851 114345.4225 26.9668009 1755.998359 1755.998359 593790.845 9118.823709

340.15 5.323009979 115702.0225 28.3344352 1810.621844 1810.621844 615883.02 9637.958146

342.15 5.398162702 117066.6225 29.1401606 1846.981368 1846.981368 631944.675 9970.305933

346.15 5.556828062 119819.8225 30.8783381 1923.496034 1923.496034 665818.152 10688.53674

351.15 5.774551546 123306.3225 33.3454456 2027.733775 2027.733775 712038.715 11709.25321

355.15 5.883322388 126131.5225 34.6134823 2089.461946 2089.461946 742072.41 12292.97825

357.15 5.950642553 127556.1225 35.4101468 2125.271988 2125.271988 759040.89 12646.73393

359.15 6.021023349 128988.7225 36.2527222 2162.450536 2162.450536 776644.11 13020.16517

3451.5 54.88885467 1192255.225 302.892049 18984.32583 18984.32583 6571308.4 104972.3343

Resolviendo la matriz

𝑎0 10 3512.0 54.8888 −1 18984.326


[𝑎1 ] = [ 3451.5 1192255.2 18984.326] ∗ [6571308.4]
𝑎2 54.8888 18984.326 302.892 104972.33
a1=A a2=-C a0=AC-B

Constantes de la ecuación de Antoine:

A= 7.9604
B=114.6905
C= -297.37
Constantes obtenidas:

A= 7.599 B= 148.73

C= -272.6923

1/T T°K Ln P Psat ajustada


1 0.003047387 328.15 4.917136 136.61079
2 0.002992668 334.15 5.178961 177.498294
3 0.002957267 338.15 5.326845 205.787688
4 0.002939879 340.15 5.394210 220.128277
5 0.002922695 342.15 5.457696 234.556383
6 0.002888921 346.15 5.574297 263.564204
7 0.002847786 351.15 5.703328 299.863688
8 0.002815712 355.15 5.795287 328.746520
9 0.002799944 357.15 5.838000 343.092469
10 0.002784352 359.15 5.878736 357.357256

400

350

300
Psat (mmHg)

250

200

150

100

50

0
325 330 335 340 345 350 355 360 365
Tempertura °K
Derivada de la ecuación de Antoine

𝐵 𝑑𝑃 PΔ𝐻𝑣𝑎𝑝 𝑑𝑃
𝑙𝑛𝑃𝑣𝑎𝑝 = 𝐴 − 𝑇 𝑑𝑇
= 𝑇2𝑅
Δ𝐻𝑣𝑎𝑝 = 𝑑𝑇 𝑇 2 𝑅𝑃

𝐵 1 𝑑𝑃 𝐵 𝑑𝑃 B
𝑑𝑙𝑛𝑃 = 𝐴 − 𝑇+𝐶 𝑙𝑛𝑃 = 𝑃 𝑃𝑑𝑇
= 𝑑(𝐴) − 𝑑(𝑇 ) 𝑑𝑇
= 𝑇2 𝑃

B 𝑇2𝑅
Δ𝐻𝑣𝑎𝑝 = 𝑇 2 𝑃 𝑃
Δ𝐻𝑣𝑎𝑝 = 𝐵𝑅

Constantes de la ecuación de Wagner.

A=18.16927
B= 0.0943213
C=-8.10040
D=-7.85
Por definición:

Δ𝐻 𝑣𝑎𝑝 𝑑(𝐿𝑛𝑃)
=
𝑅𝑇 2 𝑑𝑇

Despejando ΔHvap:

𝑑(𝐿𝑛𝑃) 2
ΔH 𝑣𝑎𝑝 = 𝑅𝑇
𝑑𝑇
𝑑 𝑑𝑥
(ln 𝑃 𝑠𝑎𝑡 ) = (𝐴𝑥 + 𝐵𝑥 1.5 + 𝐶𝑥 3 + 𝐷𝑥 6 )
𝑑𝑥 𝑑𝑇
𝑑
(ln 𝑃 𝑠𝑎𝑡 ) = 𝐴𝑥 + 𝐵𝑥 1.5 + 𝐶𝑥 3 + 𝐷𝑥 6
𝑑𝑇

ΔH 𝑣𝑎𝑝 = (𝐴𝑥 + 𝐵𝑥 1.5 + 𝐶𝑥 3 + 𝐷𝑥 6 )𝑅𝑇 2

Donde x=1-Tr
Conclusión:
Se observó el comportamiento del agua la cual es una sustancia pura al
experimentar con las condiciones de ebullición a diferentes presiones. A medida
que se aumentaba la presión, la temperatura de ebullición iba aumentando, debido
a que en el sistema, el agua dejaba de ebullir hasta alcanzar una mayor
temperatura, como se puede observar en la tabla de datos experimentales. Por lo
que se determinó que la presión es directamente proporcional a la temperatura. El
equilibrio de fases de una sustancia pura se lleva a cabo cuando la sustancia se
somete a un calentamiento para alcanzar una temperatura que pueda llevar al
líquido hasta su punto de ebullición e igualar la presión externa que se ejerce sobre
él. Cuando la sustancia empieza a evaporar y alcanzar la presión de vapor existe la
fase liquida y la de vapor al mismo. Se obtuvieron valores experimentales lo cuales
pueden llegar a no ser muy precisos por lo que se emplearon diferentes métodos
de corrección como el uso de la ecuación Clausius-Clapeyron y la de Antoine, las
cuales por el método de mininos cuadrados se ajustaron los valores para obtener
un comportamiento más certero el cual fue similar a datos experimentares. El
resultado comparado con el bibliográfico es muy cercano, por lo que se puede
observar el comportamiento de una sustancia pura de manera teórica y
experimental.

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