ACRILICAS

COPOLIMEROS DEL ACIDO ACRILICO Y OTRO MONOMERO

-MACROMOLECULAS QUE CONTIENEN UN MÍNIMO DEL 50%

Y MENOS DEL 85%DE LA UNIDAD ESTRUCTURAL DE ACRILONITRILO.

ACRILICAS MAS DEL 85% ACRILONITRILO

MODACRILICAS TIENEN MENOS DEL 85 % DE ACRILONITRILO

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Comonomeros: acrilato de metilo, metacrilato de metilo,

. Cloruro de vinilideno, etc.
 HISTORIA

-800 A 12OO PEQUEÑAS MOLÉCULAS.

Acrilonitrilo es un líquido incoloro,constituido
Por dos gases: el acetileno y el ácido cianhidrico

-1939 se obtuvo el acrilonitrilo, por un proceso

coste elevado, se mantuvo como curiosidad
del laboratorio.

-Badische Anilin & Soda Fabrik, estudiaron esta

Sutancia con el químico Herbert Rein de la IG Wolfen
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(Ludwigshafen). Tardó doce años en convertir

la sutancia de acrilonitrilo en hilable.

Se buscó un disolvente para poderlo hilar. Uno

que se probó fue el TIOCIANATO SODICO sin éxito.
EN 1942 Rein descubrió que la DIMETILFORMIDA,
hervia a 153ºC
 En1939 Prof. Dr. Otto Bayer y Peter Kurtz, obtuiveron
Lasintesis directa del acilonitrilo con acetileno y ácido
cianhidrico
14 abril 1942 la IG-Farbenindustrue registro la patente, el
27 de junio de 1942 hacia lo mismo E.I.DU Pont. De Nemours

Con apenas dos meses de anticipación el americano R.C: Houtz

habia decubierto un producto sintético de fácil adquisición como
excelente material base de una nueva fibra química.
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 En 1950 apareció LAFIBRA ACRILICA AMERICANA
el ORLON

ALEMANIA también a principìos de los 50 estuvo en el

Mercado con las fibras acrílicas PAN (POLI ACRIL NITRI-
LO)-Bayer …. acryl…… REDEON Y NOLAN ……
se mantuvieron hasta el 1953
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-1954 La de DORMAGEN de la BAYER,,, fabricó

EL DRALON
 PREPARACION DEL MONOMERO

El acrilonitrilo puede prepararse en dos etapas:

-Primera etapa se obtiene la cianhidrina atilénica a 55-60ºC, el

producto se evapora hasta conseguir una cianhidrina del
88-90%
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Esta cianhidrina etilenica se descompone en acrilonitrilo y agua,

Finlmente, por destilación fraccionada se obtiene
ACRILONITRILO DE ALTA PUREZA.
 El acrilonitrilo con con ácido cianhidrico y Acetileno
Reacción a 85 ºC en presencia de cloruro cúprico y en cloruro
amónico.

También con acetaldehido y ácido cianhídrico como

materias primas.
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 POLIMERIZACION

Tres etapas: INICIACION, PROPAGACION

Y TERMINACION

Iniciación: activación de algunas moléculas

de monómero

Propagación: reacción en cadena de las

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moléculas activadas, se forma macrorradicales.

Terminación: crecimiento de los macrorradicales

se termina por reacción entre ellos
 INICIADORES SOLUBLES EN AGUA

-Peróxido de hidrógeno
-Persales (persulfato)

Iniciadores redox:

-Persulfato-bisulfito-hierro
-Persulfato-iones ferroso
-Persulfato-tiosulfato
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-Peróxido de hidrógeno e iones ferroso

-Peróxido de hidrógeno-tiourea y clorato- sulfito.
ACRILICAS
ACRILICAS
 Se prepara una suspensión acuosa de polímero (PAN), se ajusta el pH a 3,
la temperatura a 35ºC y se alimenta el reactor con adiciones continuas y
separadas de acrilonitrilo que contiene

3.1% de agua, una solución acuosa de 0.377 g. de Na Cl0 3 y 1.35g. de

NaHSO 3 /100 g de acrilonitrilo, y 0.64g de H 2 SO 4 acuoso/100 g. de
acrilonitrilo.

La velocidad de entrada es tal que resulta una mezcla que contiene una
concentración de monómero del
27.9% y el tiempo de residencia es de 2.2 h.

La temperatura se mantiene a 35ºC y el polímero que se va formando sale

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por el tubo de descarga del reactor.

Pasadas 7.5 horas, el pH de la mezcla pasa a 2.5 y se obtiene un

polímero de peso
molecular 75.000 con un
rendimiento del 89%.
 Copolímeros, los cuales se caracterizan o evalúan
a la determinación entre otros de los siguientes parámetros:

a) Contenido de comonómero,

b) Peso molecular viscosimétrico o ponderal y

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c) Distribución del peso molecular.

 HILATURA
La transformación de los homopolímeros a copolímeros del acrilontrilo en
fibras obliga a disolverlos y a extinguir la disolución resultante en
una atmósfera de aire o en baño de coagulación.

El disolvente más utilizado en los procesos de hilatura de las fibras acrílicas

es la dimetilformamida (DMF). Otros disolventes utilizados son la

dimetilacetamida (DMA) el dimetilsulfóxido (DMSO) y el carbonato de etileno.

El polímero se disuelve en disolvente orgánico estando

previamente finamente dividido. Después se somete la mezcla fría
a una fuerte: agitación para formar una suspensión uniforme,
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la cual se caliente después a 150ºC y se convierte en poco tiempo en una

solución incolora apta para la hilatura

La solución de hilatura se pasa al filtro prensa, y es bombeada con una

presión de 10-12 bar a las cabezas de hilatura individuales.
 HILATURA EN SECO
En el interior de los tubos o cámaras de hilatura, cuyas longitudes de
unos 6 m, la mayor proporción de disolvente es evaporado y
arrastrado por la corriente de aire ca1iente
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 Cont. Hilatura en seco

Después de abandonar la célula de hilatura se aplica un

acabado a base de una emulsión de ensimaje

La velocidad de recogida es del orden de

300-600 m/min. y el número de filamentos del haz está
comprendido entre 600 y 1500, según el título del
filamento.

A causa de las altas temperaturas necesarias (230º-260ºC)

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para la evaporación del disolvente y la formación del

filamento,la hilatura en seco obliga a adoptar
precauciones especiales
LA EXPLOSION y penetración de vapores tóxicos
en las áreas de trabajo.
 HILATURA EN HUMEDO

La solución de hilatura contiene del 10 al 30 %

del polímero y el baño de coagulación consiste en
una disolución del disolvente de hilatura y su temperatura
depende de la naturaleza o tipo de disolvente y oscila entre
-5ºC y 45ºC
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 Cont. Hilatura en húmedo
Los tipos de hilera más empleados son el que tiene forma de cazoleta que
alberga hasta 60000 orificios el que corresponde al agrupamiento de 55
elementos con un total de hasta 120000 agujeros.

Una velocidad de recogida entre 8 y 18 m/min. Permite mantener la

continuidad de la línea de fabricación.

Los procesos con disolventes orgánicos permiten velocidades de hilatura de hasta

35 m/min.

La temperatura y concentración de disolvente del baño de coagulación

depende del tipo de coagulante e1egido. A título de ejemplo se puede , cuando
se emplea agua como coagulante, el baño suele contener 50% de DMF y la
temperatura es de que cuando se emplea glicerina el contenido de DMF en el
baño es del orden del 10% y la temperatura de trabajo de 110- 120ºC.
 Operaciones posteriores
a) Lavado. El 10 % de disolvente debe eliminarse en la operación de lavado en
las correspondientes máquinas de lavar antes de proceder al estiraje.
b) Estiraje.
En la hilatura en húmedo se estira hasta la relación total 10:1 y en la hilatura
en seco por debajo de 5:1 a causa de la preorientación que resulta de las
mayores velocidades de hilatura.
c) Secado. . Esta operación se puede rea1izar,en condiciones controladas de
tensión, en calandras calentadas con vapor cuya temperatura superficial
oscila entre 130ºC y 160ºC.
d) Re1ajación. . Se consigue vaporizando en autoclaves en una estufa
saturada de vapor con una sobrepresión de 3.5 bars. Cuando se desea
preparar materia retráctil para utilizar como componente en los hilos HB,
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después de la rejación se aplica un segundo estiraje.

e) Ensimaje. Se adicionan a la fibra, por inmersión o por pulverización,
productos lubricantes y antiestáticos para facilitar las operaciones
posteriores. La cantidad de productos añadidos no suele pasar del 2% sobre
el peso de la fibra.
f) Rizado. Esta operación se realiza en rizadores mecánicos del tipo de
cámara de embutición o empaquetado (stuffing-box)
g) Cortado y embalado
ACRILICAS
 PROPIEDADES FISICAS

El PAN es un polímero altamente ordenado con apreciables

fuerzas electrostáticas entre los dipolos de los grupos nitrilo
vecinos de la misma

Esta fibra tiene una alta temperatura de transición vítrea, del

orden de 105ºC, por debajo de la cual la estructura de la fibra
no presenta la suficiente apertura y movilidad para permitir la
difusión de los colorantes.
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Existe porosidad y a la existencia de huecos o cavidades en la

masa de la fibra. . En términos generales puede decirse que la
hilatura en seco produce menos huecos que la hilatura en
húmedo, y la hilatura en baños acuosos más que cuando se
emplean disolventes orgánicos.
 Aspecto microscópico

La hilatura en húmedo conduce generalmente a fibras de sección

transversal redonda o arriñonada.

Fibras hiladas en seco suelen poseer secciones con forma aplastada

bilobulada.

En el mercado existen también fibras con otras secciones

transversales, (forma de V,Y,T, multilobal o dentellada),
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La resistencia a la flexión que ofrece una sección

transversal aplastada es inferior a la que "presenta
una fibra con sección transversal redonda
 PROPIEDADES MECANICAS
La tenacidad de estas fibras suele oscilar entre 2.8 y 5,5 g/dtex. La del
filamento continuo suele oscilar entre 3.9 y 5.5 y la de la fibra cortada
entre 2.8 y 3.9. Sin embargo, la bibliografía cita valores de hasta 7.7
g/dtex para el filamento continuo y de 1.9 para la floca

Los valores individuales correspondientes a cada fibra están

comprendidos entre el 11 y el 42%, de modo que los valores
más bajos corresponden a las tenacidades más altas.

Las fibras acrílicas presentan una buena resistencia a la

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deformación según se deduce de su alto módulo inicial,

el cual está comprendido entre 45 y 55 g/dtex
en las fibras de tenacidad de 2.8- 3.9 y de unos 90 g/dtex
en las fibras de tenacidad próxima a 5.5 g/dtex.

Pérdida de propiedades mecánicas cuando se

tratan en húmedo a 95ºC
ACRILICAS
 RESISTENCIA A LA ABRASION

La resistencia a la abrasión de las fibras

acrílicas son inferiores a las fibras de
poliamida y poliéster, y superiores a la lana,
viscosa y acetato
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 Comportamiento térmico
Punto de transición vítrea aproximadamente de 90ºC

La temperatura de lavado es casi siempre interior a la

transición vítrea, se sitúan entre 40-50ºC.

La temperatura de planchado es de 160ºC-200ºC.

Courtelle después de permanecer 15 minutos a 130ºC, adquiere

un color crema.
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La temperatura máxima de fijado es de 220ºC

La temperatura de reblandecimiento se sitúa a 215-255ºC

La temperatura de autoinflamación es de 560ºC

 Termofijado

El fijado de las fibras acrílicas puede realizarse con

vapor a presión,
con aire o con rayos infrarrojos.

En el primer caso, el artículo se

somete a la acción del vapor saturado durante 10 minutos.

Con aire caliente se puede trabajar a 180ºC durante

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30 segundos, o a 170ºC durante 90 segundos.

En los tejidos jersey ligeros deben evitarse las

tensiones excesivas en sentido longitudinal y en sentido
transversal.
 Absorción de agua y electricidad estática
Las fibras acrílicas son menos higroscópicas que las
fibras naturales, menos que los nylones 6 y 6.6 y más
que las fibras de poliéster.

La tasa legal de humedad de las fibras acrílicas oscila

entre el 1.0 y el 3%

La absorción de agua a 20ºC y 95% de humedad

relativa es del 2 -5 %.
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La retención de agua por imbibición es del 5-10 %.

En cuanto a la electricidad estática, las fibras acrílicas

tienden a cargarse negativamente al entrar en contacto
con otros materiales.
 Propiedades químicas
Las fibras acrílicas presentan una excelente resistencia a los
ácidos débiles y buena a los álcalis débiles.

. Los álcalis fuertes atacan la fibra.

Los disolventes orgánicos más comúnmente utilizados de las

fibras acrílicas son la dimetilformamida, a-butirolactona,
dimetilsulfoxido y eti1en carbonato.

Las sales concentradas de tiocianto sodio y cálcico, cloruro de

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zinc son también solventes de las fibras acrílicas.

Las fibras acrílicas presentan una buena resistencia a la luz las

hace muy aptas en la fabricación de cualquier artículo de
indumentaria, doméstico o industrial cuyo uso habitual lo pone
en contacto con la intemperie.
 Identificación
Las fibras acrílicas se disuelven con dimetilformamida
a ebullición.

Sus mezclas con otras fibras (entre otras, lana, fibras

animales, algodón, viscosa, modal, poliamida,
poliéster), por disolución en dimetilformida a una
temperatura comprendida entre 90 y 95ºC, durante un
tiempo de 1 hora y relación de baño de 1/80.
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El tratamiento con dimetilformamida se repite a la

misma temperatura, durante 30 minutos y relación de
baño de 1/60.
 Tintura de la fibra

Para teñir satisfactoriamente las fibras acrílicas fue necesario

modificar el polímero. Para ello se procedió a la preparación
de copolímeros de acrilonitrilo con un 5 - 10 % de diversos
monómeros;

Las fibras acrílicas y modacrílicas se tiñen con colorantes

catiónicos. También se pueden teñir con colorantes dispersos,
ACRILICAS

Los artículos acrílicos no pueden fijarse antes de la tintura, ya

que en esta operación y a causa de la hidrotermop1asticidad de
la fibra desaparecería el efecto de fijado. Los hilos de fibra
acrílica se fijan en autoclave a temperaturas comprendidas
entre 105ºC y 110ºC.
 Identificación

Las fibras acrílicas se disuelven con dimetilformamida a

ebullición.

Sus mezclas con otras fibras (entre otras, lana, fibras

animales, algodón, viscosa, modal, poliamida, poliéster),
por disolución en dimetilformida a una temperatura
comprendida entre 90 y 95ºC, durante un tiempo de 1 hora
ACRILICAS

y relación de baño de 1/80.

El tratamiento con dimetilformamida se repite a la misma

temperatura, durante 30 minutos y relación de baño de
1/60.
 Para identificar la procedencia de una fibra se suele
recurrir a la determinación de una serie de parámetros
tales como:

- ensayos de coloración
-forma de la sección transversal
-solubilización en un producto a una
temperatura y en un tiempo determinado
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-espectrofotometría en el infrarrojo
-cromatografía de gases
-amaril1eamiento de las muestras tratadas en
una prensa para termoestampación.
 TINTURA DE LA FIBRA

Para ello se procedió a la preparación de copolímeros de acrilonitrilo con un

5 - 10 % de diversos monómeros; de este modo se consiguió aumentar la
velocidad de difusión de los colorantes

. Algunos monómeros contenían grupos sulfónicos o carboxílicos, otros

contenían grupos con nitrógeno básico.

Las fibras acrílicas y modacrílicas se tiñen con colorantes

catiónicos. También se pueden teñir con colorantes dispersos,

La temperatura a partir de la cual la fibra empieza a absorber colorante es

ACRILICAS

una importante característica de la fibra y depende de los tipos de

comonómeros usados.

Los artículos acrílicos no pueden fijarse antes de la tintura, ya que en esta

operación y a causa de la hidrotermop1asticidad de la fibra desaparecería el
efecto de fijado. Los hilos de fibra acrílica se fijan en autoclave a
temperaturas comprendidas entre 105ºC y 110ºC.
 Productos comerciales
1) Floca de finura comprendida entre 1.3 y 18 dtex y longitudes de corte de
28- 180 mm destinada a la hilatura de hilos de fibras acrílicas y sus
mezclas.
-Brillantes - Mates Otros: extrablancos, fibras para alfombras etc.

Entre los encogibles se distinguen los tipos S (18- 22 %) y HS (35 -40 %);
estos últimos se dedican a artículos especiales imitación pelo y para uso
técnico.
-
2) Cable para transformación en peinado, de un título total de 50 - 130 kdtex
y título individual entre 1.3 y 18 dtex en sus variedades estabilizada y no
estabilizada.
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3) Peinado en forma de bobina en sus calidades encogible, no encogible y

encogible/no encogible.

4) Fibras para relleno o embutición, a base de fibras de diferentes finuras

(3.3 - 6.7 dtex) y longitudes (40 - 100 mm),

5) Hilos de multifilamento de título comprendido entre 33 y 890 dtex para

destinados al sector técnico, así como a la texturación.
 Aplicaciones típicas

Los principales campos de aplicación de las fibras

acrílicas son los que se citan:

a) prendas exteriores de tejidos de punto (60%) e hilos

para tricotar a mano.

b) Tejidos de pelo (7%)

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e) Decoración (23%)

d) Alfombras (8%)

e) Otros (2%)
 Las prendas acrílicas se emplean mucho en la fabricación de prendas exteriores
de punto porque permiten obtener artículos con un tacto cálido, seco, suave y
agradable, similar al de la lana

El aspecto y el tacto agradable de las fibras acrílicas se complementan con la

facilidad con que se pueden obtener hilos muy voluminosos.

Otra alternativa para aumentar la voluminosidad consiste en el empleo de fibras

acrílicas bicompuestas, solas o en mezcla con otras fibras.

Otras aplicaciones del campo de la decoración y de los textiles para el hogar,

tales como mantas, colchas y cubiertas de cama, tapicería, revestimiento de
paredes, mantelerías, etc.

La excelente resistencia de las fibras acrílicas a la luz, a los microorganismos y a

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los insectos favorece su empleo en la fabricación de artículos que están

prolongadamente expuestos a la intemperie,

Las fibras acrílicas aportan a las alfombras voluminosidad, resiliencia, aceptable

resistencia a la abrasión y facilidad para eliminar manchas.

Algunas aplicaciones industriales y especiales de las fibras acrílicas se basan en

su inercia química, en su resistencia a la intemperie y en su moldeabilidad en
condiciones adecuadas.
ACRILICAS
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