INFORME
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ABSTRACT
The study of electrochemical processes are alternatives for wastewater treatment, by controlling the
parameters: chemical oxygen demand (COD), biologic oxygen demand (BOD), nitrites, phosphates,
sulfates, color and pH; for compliance with current environmental regulations in the Colombian
territory.
For this study, 1.5 liters of sample (wastewater from the Pamplonita river) was used, of which 800
ml were taken to an electrochemical cell on a laboratory scale. The experiment was carried out with
a mono polar configuration with copper and aluminum electrodes that operated batchwise. Defining
as operational variables the cell potential (2.5 V), sodium chloride concentration (0.2 M) and time
(20 minutes); to the remaining 700 ml, BOD, nitrite, phosphate, sulfate and COD analysis was
performed to know the initial values of these parameters.
Once the electrochemical treatment was finished, the parameters mentioned above were again
determined, where high percentages of nitrite removal (~ 70%), phosphates (~ 94%) and BOD (~
95%) were obtained, which demonstrates an optimal cell effectiveness for the sewage treatment
El presente trabajo se presenta una técnica alternativa aplicable (celda electroquímica) para el
tratamiento de aguas residuales en la provincia de Pamplona, Norte de Santander, enfocada
justamente a minimizar la generación de residuos. El caso específico que se aborda aquí es el de los
residuos generados en la determinación de la demanda química de oxígeno (DQO), la demanda
biológica de oxígeno (DBO), las pruebas de nitritos, sulfatos y fosfatos en muestras líquidas del rio
pamplona; lo que, a su vez, repercutirá en un ahorro de reactivos y una menor afectación al ambiente.
2. MATERIALES Y MÉTODOS
2.1 equipos
Se utilizó un CO-REACTOR (figura 1) que opera a 150°C, con dimensiones 50 mm de profundidad,
16 agujeros ajustados, un Espectrofotómetro HAHC DR/2010 (figura 2) para la determinación
colorimétrica de las concentraciones, un OXITOP BOX, (figura 3) con características: armario
termostático de sobremesa, con puerta abatible transparente que puede admitir como máximo3
muestras simultáneas con el sistema 3 Oxitop y un pHmetro INOLAB (figura 4) de mesa.
2.2 reactivos
Solución de digestión: En 500 mL de agua destilada se agrega 10.2160 g de K2Cr2O7, grado de
estándar primero, previamente secado a 103° durante dos horas, 167 mL de H2SO4 concentrado y
33 g de HgSO4. Se disolvió, posterior a ello se deja enfriar a temperatura ambiente y por ultimo se
diluye a 1000 mL.
Reactivo de ácido sulfurico: Se pesan 5.06 g Ag2SO4, grado reactivo en cristales, se diluye hasta 500
mL con H2SO4 concentrado. Se dejó en reposo de 1 a 2 días para que se disuelva el Ag2SO4.
Ftalato ácido de potasio (KHP) :Se tritura y seca el biftalato de potasio () a 120°C hasta peso
constante. Se disolvió 0.85g en agua destilada y se diluyó a 1000 mL. El biftalato tiene una DQO
teórica de 1000 mg O2/L.
Hidróxido de sodio
Colorante para Nitritos
Oxalato de Sodio
Cloruro de Bario
2.3 metodología
Se tomó la muestra (agua residual) del río Pamplonita a orillas de la carretera vía Cúcuta frente a la
empresa COTRANAL. Seguidamente se realizó un pre tratamiento de la misma (esquema 1), donde
se realizaron las pruebas iniciales de nitritos, sulfatos, fosfatos, DQO y DBO, como se evidencia en
los esquemas 2-6 respectivamente, seguido a esto el montaje de la celda electrolítica (esquema
7), finalmente se calcularon los porcentajes de remoción registrados en la tabla () para evaluar la
efectividad del tratamiento.
3. RESULTADOS
(6)
Al momento de realizar los cálculos de potencial de celda, se requiere que la reacción anódica se lleve
en forma de reducción. (Reacción 7)
(7)
(8)
La disolución de las moléculas de cloruro de sodio para dar lugar al electrólito, se indica en la
reacción 9
𝑁𝑎𝐶𝑙 ↔ 𝑁𝑎+ + 𝐶𝑙− (9)
Tabla xxx. Comparación entre los porcentajes de remoción del método biológico y el electroquímico
(Goyena, 2019)
Como se puede observar en la tabla los porcentajes de remoción de nitritos y fosfatos es mayor para
el método electroquímico por lo que se dice que este método llega a ser más efectivo.
CONCLUSIÓN
Se considera que la disminución de agentes contaminantes por medio de tratamiento electroquímico
es una técnica satisfactoria a escala laboratorio, debido a los altos porcentajes de remoción obtenidos
por efecto de la formación de hipoclorito de sodio como agente desinfectante, además se verifica la
mayor efectividad del uso de tratamientos electroquímicos para la reducción de la concentración de
nitritos y fosfatos en comparación con tratamientos biológicos. Se evidencia un aumento en la DQO
de la muestra tratada causa o efecto del tiempo de almacenamiento en condiciones no óptimas.
AGRADECIMIENTOS
Al laboratorio de Control de calidad de la Universidad de Pamplona y a las auxiliares Janeth
Gonzales y Maira Prado por su servicio de asesoría en cuanto al manejo de los equipos y el préstamo
de los mismos.
A la directora del programa de Ingeniería Química y profesora de la asignatura Electroquímica y
corrosión Jacqueline Corredor, ofreciéndonos los conocimientos necesarios para la realización de este
trabajo.
BIBLIOGRAFÍA
ANEXOS
1. ASPECTO TEÓRICO
ELECTROQUIMICA
La electroquímica es una rama de la química dedicada al estudio de la interacción y correlación de
los procesos químicos y eléctricos mediante las reacciones de óxido-reducción. El primer uso de la
electricidad para el tratamiento de agua fue propuesto en El Reino Unido en 1889, a partir de este
momento se fueron desarrollando diferentes técnicas electroquímicas y estas han sido investigadas
como tratamiento de efluentes que se han establecido principalmente como tecnologías para la
recuperación de metales, tratamiento de efluentes con presencia de metales pesados y tratamiento
para agua de consumo (Chen, 2004). Las principales técnicas electroquímicas son la electrodiálisis,
la electrocoagulación, la electroflotación y la oxidación directa o indirecta, éstas son usadas en
industrias como la metalúrgica, fabricación de pilas, tratamiento de aguas residuales y efluentes
gaseosos debido a los bajos costos y las ventajas técnicas que presentan estos métodos (Zumdahl y
Zumdahl, 2000).
CELDAS ELECTROQUIMICAS
Son aquellas en las cuales la energía eléctrica que procede de una fuente externa provee reacciones
químicas no espontáneas. Existen dos tipos de celdas electroquímicas que son la celda galvánica y
la celda electrolítica. La primera celda produce trabajo eléctrico a partir de reacciones que se
desarrollan de forma espontánea por la diferencia de potencial entre los electrodos involucrados, y
la segunda se inducen las reacciones electroquímicas mediante el uso de energía eléctrica externa,
como se ve esquemáticamente en la figura 1.
La celda electroquímica está formada por tres elementos principales: ánodo, electrolito y cátodo.
En el ánodo se oxida el combustible (p.ej. hidrogeno, metano, gas natural, etc.) y los electrones
circulan a través de un circuito externo hacia el cátodo, donde son consumidos en el proceso de
reducción de oxígeno.
Ánodo
El ánodo debe ser conductor electrónico para que se produzca el transporte de los electrones a
través de un circuito externo, desde el ánodo hacia el cátodo. Debe ser estable en los ambientes
reductores del combustible, y, además, debe ser poroso para permitir el paso del gas reactivo hasta
la triple frontera de fase electrolito + ánodo + gas), donde ocurre la reacción electro catalítica. Al
estar en contacto físico con el electrolito, debe ser compatible, desde el punto de vista químico,
térmico y mecánico; además en la interface la resistencia eléctrica debe ser muy baja para facilitar
el transporte electrónico.
Cátodo
En el cátodo se reduce el oxígeno a iones de oxígeno. Normalmente funciona como soporte durante
la fabricación de celdas tubulares. La eficiencia del cátodo depende directamente de la temperatura,
(menos que el electrolito), del tamaño de grano, de la microestructura, así como del proceso de
deposición.
REACCIONES ELECTROQUIMICAS
Las reacciones electroquímicas son las de reducción-oxidación conocidas como redox, las cuales se
basan en transferencia de electrones entre un conjunto de especies químicas, en las cuales se
presentará una especie oxidante y una reductora, que a su vez alcanzaran una forma reducida y una
forma oxidada respectivamente (Hurley y Masterton,1997).
Según lo anterior para que se lleve a cabo este tipo de reacciones debe haber una especie que ceda
sus electrones y otra que los acepte. El reductor es la especie química que tiende a ceder electrones
de su estructura química al medio, quedando con carga mayor a la que tenía, mientras, el oxidante
es la especie que tiende a captar esos electrones, quedando con carga menor (Hurley y Masterton,
1997).
O: es la especie oxidada
R: es la especie reducida
Cuando la especie reductora cede sus electrones se convierte en una especie oxidada mientras la
que capta los electrones se convierte en una especie reducida (Hurley y Masterton, 1997). La
mayoría de los compuestos inorgánicos cuando se disuelven en agua o en otros líquidos se ionizan,
es decir, sus moléculas son disociadas en componentes cargados positiva y negativamente, lo cual
tiene la propiedad de conducir una corriente eléctrica (Hurley y Masterton, 1997; Rajeshwar, 1997).
Para que las reacciones electroquímicas se lleven a cabo inevitablemente ocurrirá la polarización de
los electrodos, la cual es definida como la desviación del potencial aplicado respecto al potencial de
equilibrio por el paso de corriente. Este cambio de potencial es conocido como sobre potencial, el
cual puede ser controlado aumentando la conductividad de la solución, el área efectiva de los
electrodos o la distancia entre ellos (Hurley y Masterton, 1997).
Los dos procesos más importantes que rigen el comportamiento de este tipo de reacciones son
(Hurley y Masterton, 1997; Rajeshwar, 1997):
Seguidamente, se necesita del uso de corriente eléctrica para poner en funcionamiento los
electrodos y permitir la transferencia de electrones entre ánodo y cátodo, para así cambiar el estado
de oxidación de aquellas partículas que se oxidan o se reducen. De manera puntual, las reacciones
que se llevan a cabo en la superficie de los electrodos son:
Las partículas cargadas negativamente de cloro son atraídas hacia el ánodo por efecto de la
electricidad suministrada, en donde dos moléculas de cloruro interactúan para ocasionar la
semireacción de oxidación y así obtener cloro gaseoso más un par de electrones.
Al mismo tiempo en el cátodo se da lugar a la semi-reacción de reducción de las moléculas de agua
presentes, las cuales interactúan con los electrones provenientes del ánodo, y de esta forma se
originan los grupos hidroxilo y como subproducto de la reacción se da el hidrógeno gaseoso.
Posteriormente, los iones de sodio que no participaron en las reacciones de óxido – reducción van
a interactuar con los iones hidroxilo que son generados en la celda para formar hidróxido de sodio,
haciendo que el medio electrolítico se vuelva de carácter básico.
Por último, ocurre la reacción de formación del hipoclorito de sodio como agente oxidante, en
donde el cloro gaseoso producido en el ánodo reacciona con el hidróxido de sodio presente en el
electrólito con la misma velocidad de formación del gas. Al final del proceso se obtiene una mezcla
de Hipoclorito sódico de baja concentración, una concentración residual de cloro e hidróxido de
sodio en equilibrio, que no se utiliza en el proceso”. (logreira & salamanca. 2018)
POTENCIAL
Las reacciones electroquímicas se llevan a cabo soportadas por una forma de energía que es la
fuerza impulsora para la transferencia de carga, o movimiento de los electrones en las interfaces
electrodo-electrolito, y se denomina como potencial. Aplica tanto para procesos espontáneos como
para los no espontáneas.
El potencial de la celda está relacionado con el cambio de energía libre de la celda de reacción:
Esto está muy relacionado y asociado directamente con el flujo de corriente y la velocidad de
reacción del electrodo. La relación entre el potencial de la celda y la energía libre es dada por la
ecuación de Nernst, la cual da el equilibrio del potencial de la celda, como una función de la
concentración de reactantes y un potencial estándar:
Ecuación 2. Potencial de celda
“Cabe resaltar que Ley de Nernst se da cuando dos disoluciones de distinta concentración están
separadas por una membrana permeable, se produce un flujo de iones a través de la membrana
desde la zona más concentrada a la menos concentrada. Esta difusión de materia conlleva también
un movimiento de cargas (es decir, una corriente eléctrica). Si la membrana es permeable sólo a los
iones de un tipo, la difusión a favor de un gradiente de concentración supone al mismo tiempo una
descompensación de carga de signo contrario en las dos disoluciones, apareciendo por lo tanto una
diferencia de potencial eléctrico entre los dos lados de la membrana. Esta transferencia de materia
y carga evoluciona hasta que los procesos contrapuestos se compensan, alcanzando así una
situación de equilibrio dinámico.”
(Una et al., 2006)
Cuando se mide la ΔE de un metal en contacto con una solución acuosa de sus iones a temperatura
y presión estándar utilizando el enh como electrodo de referencia se registran una serie de valores
de ΔE que permite determinar características de cada interface electrificada. La serie de valores de
ΔE se le llama serie de potenciales estándar.
El metal con el valor de ΔE0 más positivo o menos negativo se comporta como cátodo y el de mayor
valor negativo o menor valor positivo será el ánodo. Esto permite seleccionar por ejemplo al Zn o al
Al como ánodos de sacrificio para protección catódica de estructuras de acero al carbono. Cuando
se conecta una pieza de Zn a una estructura de acero y ambos están en contacto con un electrolito,
el Zn se disolverá y la carga eléctrica liberada fluirá al acero al carbono haciendo que se comporte
como cátodo, evitando así la corrosión del acero.(González Sánchez & Pérez, Luis Román Dzib Pérez,
2014)
AGUAS RESIDUALES
Disponer de agua de calidad es esencial para la salud humana, la protección del medio ambiente y
el desarrollo económico. En los países industrializados el tratamiento de aguas residuales se ha
convertido en un requisito indispensable para mantener la calidad del agua en condiciones óptimas.
Por ello, la depuración de las aguas residuales se convierte en necesidad ineludible. La depuración
de agua se refiere al tratamiento o adecuación del agua residual previo a su vertido.
La composición de las aguas residuales urbanas es muy variable y depende de muchos factores
como el propio consumo de agua, aguas industriales que vierten a la red urbana, régimen
alimenticio, costumbres de la población, etc. Se componen fundamentalmente de aguas residuales
domésticas, que tienen una contaminación predominantemente orgánica. Ello hace que las aguas
residuales urbanas sean biodegradables, es decir, que pueden ser depuradas mediante tratamientos
biológicos. La caracterización del agua residual urbana se realiza mediante un conjunto de
parámetros que se utilizan para medir su contaminación. Estos parámetros son de utilidad también
para el diseño de la EDAR puesto que, en función del grado de contaminación presente en una
determinada zona urbana, puede requerir diferentes niveles de tratamiento. Para medir la
contaminación de las aguas residuales urbanas los parámetros más habituales son:
Materia Orgánica (MO): Se entiende como materia orgánica la de los compuestos orgánicos del
carbono. El contenido en materia orgánica en las aguas residuales expresa su capacidad de
absorción del oxígeno disuelto que contienen las aguas de los cauces naturales, según la
reacción:
MO + O2 + bacterias → CO2 + Solidos (1)
Para valorar la materia orgánica se utilizan diversos parámetros, principalmente la DQO (Demanda
Química de Oxigeno) y DBO5 (Demanda Bioquímica de Oxigeno a los cinco días). Ambos cuantifican
la cantidad de materia orgánica presente en el agua residual, medida en forma de mgO2/l. Estos
parámetros suponen una medida del impacto que tendría el vertido de las aguas residuales sobre
los niveles de oxígeno del cauce receptor.
Sólidos en Suspensión (SS - mg/l): Cuantiffica el impacto de los sólidos en el cauce receptor,
cuya acumulación da lugar a la turbidez y a la formación de fangos.
Nitrógeno (N – mgN/l) Total y Fósforo (P - mgP/l) Total: Proporcionan una medida de nutrientes
responsables de la eutrofización (es decir, el crecimiento excesivo de algas y otras plantas) del
cauce receptor. El nitrógeno se mide en forma de nitrógeno amoniacal (NH4+ o NH3) y expresa
el contenido de nitrógeno en forma de ion amonio, así como del nitrógeno total Kjeldahl (KTN)
que es un indicador que refleja la cantidad total de nitrógeno en el agua, suma del nitrógeno
orgánico en sus diversas formas (proteínas y ácidos nucleicos en diversos estados de
degradación, urea, aminas, etc.) y el ion amonio NH4+. El nitrógeno KTN mide el nitrógeno total
capaz de ser nitrificado a nitritos y nitratos y, posteriormente y en su caso, desnitrificado a
nitrógeno gaseoso. No incluye, por tanto, los nitratos ni los nitritos.
Con carácter general, cuanta más contaminación, más DBO. Proporciona una medida aproximada y
algunos valores de referencia en función del tipo del agua pueden ser:
- Pura: entre 2 y 20 mg/l
- Poco contaminada entre 20 y 100 mg/l
- Medianamente contaminada entre 100 y 500 mg/l
- Muy contaminada entre 500 y 3.000 mg/l
- Extremadamente contaminada entre 3.000 y 15.000 mg/l
Es la cantidad de oxígeno necesaria para oxidar la materia orgánica por medios químicos y
convertirla en CO2 y H2O. Se expresa también en mgO2/l Cuanto mayor es la DQO, más
contaminada está el agua. La DQO es una prueba que solo toma alrededor de tres horas, por lo que
los resultados se pueden tener en mucho menor tiempo que lo que requiere una prueba de DBO.
La DQO en aguas industriales puede situarse entre 50 y 2.000 mgO2/l, aunque puede llegar a 5.000
según el tipo de industria.
La diferencia principal entre la DBO y la DQO es que la segunda engloba la primera, e incluye más
cosas. En la DBO sólo se detecta el material orgánico degradado biológicamente o que es
biodegradable, mientras que en la DQO se busca la oxidación completa de la muestra, de manera
que todo el material orgánico, biodegradable y no biodegradable, es químicamente oxidado. Para
una muestra dada de agua, el valor de DQO siempre ha de ser mayor que el de DBO.
DBO y DQO están relacionadas y mantienen su relación para cada tipo de agua. La relación entre
ellas no es igual para diferentes tipos de agua, pero aguas industriales del mismo tipo tienen
parecida relación DBO/DQO.
En los casos en los que las aguas que salen de la EDAR se vierten a ecosistemas con riesgo de
eutrofización es importante eliminar los nutrientes (P y N) que estas aguas puedan llevar, para no
aumentar la intensidad de ese proceso. Esta eliminación de nutrientes es el principal cometido del
tratamiento biológico basado en el proceso de fangos activados. A pesar de estar concebido
inicialmente para la eliminación de materia orgánica (carbono), las EDAR actuales se diseñan para
tratar también la eliminación de nitrógeno y fosforo.
El proceso de eliminación de nitrógeno requiere de condiciones aerobias y anoxias (es decir, con
presencia de nitrato en vez de oxígeno en el agua). En la Figura 2 se muestra un esquema
simplificado del proceso. El nitrógeno puede encontrarse en diferentes estados de oxidación (NH4+,
NO3-, NO2-). En primer lugar, durante el tratamiento biológico habitual, la mayor parte de los
compuestos orgánicos de nitrógeno se convierten en amoniaco. La eliminación del amonio se realiza
en dos pasos. En el primero el amonio se oxida a nitrato en el proceso denominado nitrificación.
Este proceso se puede describir de manera simplificada mediante la siguiente reacción química:
Es decir, al amonio se oxida primero a nitrito y luego a nitrato. Este proceso tiene lugar gracias a las
bacterias nitrificantes, que son aerobias (realizan su función en presencia de oxígeno). Este proceso
de nitrificación necesita de reactores de mucho mayor volumen que los necesarios para realizar
únicamente la eliminación de carbono orgánico. Las temperaturas bajas también pueden dificultan
el proceso.
A continuación, se procura la eliminación de los nitratos en el proceso llamado desnitrificación. Este
proceso tiene lugar en condiciones anoxias. Es decir, el oxígeno está presente, básicamente, en el
nitrato, de manera que las bacterias responsables de esta acción respiran el oxígeno como nitrato
en vez de como oxígeno disuelto como seria en condiciones aerobias. La siguiente reacción muestra
el esquema básico de este proceso.
En este proceso, se juega con la capacidad de estas bacterias, PAOs, de acumular PO3−4 por encima
de sus requerimientos metabólicos. A pesar de que en la fase anaerobia se liberan fosfatos, la clave
del proceso radica en que la acumulación aerobia es mayor que la liberación que tiene lugar en la
fase anaerobia. Si este proceso no es suficiente se puede complementar con una precipitación
química forzada por la adición de sulfato de aluminio o cloruro férrico.
3. ECUACIONES
(4)
ESQUEMAS
Pretratamiento de agua residual.
Celda electrolítica
Determinación de DBO
Determinación de nitritos
Determinación de sulfatos
Determinación de fosfatos
Determinación de DQO
Determinación de DBO