• Como El Petróleo Y El Gas Natural Son Producidos De Los

Reservorios, Estos Son Susceptibles A Una Serie De Cambios De

Presión, De Temperatura Y De La Composición.
• Tales Cambios Afectan El Comportamiento Volumétrico Y De
Transporte De Estos Reservorios Y, Consecuentemente, Los
Volúmenes De Petróleo Y Gas Producidos.
• El Comportamiento De Fases Es Usado Para Seleccionar El Método
De Recuperación Y Diseñar Los Procesos De Recuperación.
DEFINICIONES:
FASE

• Una Parte Homogénea De Un Sistema Que Es Físicamente Distinta Y

Separada De Otras Partes Del Sistema Por Limites Bien Definidos.
• Es Una Porción Del Sistema Que Tiene Propiedades Intensivas Homogéneas Y
Están Rodeados De Una Superficie Física. Las Fases Son Sólido, Líquido Y Gas.
LAS FASES MAS IMPORTANTES QUE SE CUBREN EN UN RESERVORIO SON:

FASE LIQUIDA: PETRÓLEOS O CONDENSADOS

FASE GASEOSA :GASES NATURALES
Con Cambios De Presión Y Temperatura Algunos De Estos Hidrocarburos
Simples Pasan De Una Fase A Otra En Forma Parcial O Total.
DEFINICIONES
Las Fases Tienen Propiedades Que Pueden Ser Intensivas O Extensivas.
• LAS PROPIEDADES INTENSIVAS Son Independientes De La Cantidad De Materia, Como La
Densidad, El Factor De Compresibilidad.
• LAS PROPIEDADES EXTENSIVAS Son Dependientes De La Cantidad De Materia, Como El
Volumen Y La Masa.
• LA TEMPERATURA Representa La Medida Física De La Energía Cinética De La Moléculas De
Un Determinado Material En Este Caso Los Hidrocarburos.
• LA PRESIÓN Es Una Reflexión Del Número De Veces Que Las Moléculas Del Material
Colisionan Con Las Paredes Del Recipiente Que Los Contiene, En Este Caso La Roca
Reservorio.
• LAS FUERZAS INTERMOLECULARES Son Aquéllas Relacionadas Con La Atracción O Repulsión
Entre Moléculas Del Material
DIAGRAMA DE FASES
Los elementos químicos y las sustancias
formadas por ellos salvo algunas
excepciones, pueden existir en tres
estados diferentes: sólido, líquido y
gaseoso en dependencia de las
condiciones de presión y temperatura en
las que se encuentren y esto se debe
básicamente a las fuerzas
intermoleculares. El diagrama que
representa el tránsito entre estos estados,
se conoce como diagrama de fases
DIAGRAMA DE FASES

Definiciones :
• Punto triple:En este punto en la sustancia coexisten en equilibrio los tres estados, está
parcialmente solida, parcialmente líquida y parcialmente gaseosa. Obsérvese que
para valores de presión o temperatura mas bajas que el punto triple la sustancia en
cuestión no puede existir en estado líquido y solo puede pasar desde sólido a gaseoso
en un proceso conocido como sublimación.
• Punto crítico:El punto C indica el valor máximo de temperatura en el que pueden
coexistir en equilibrio dos fases, y se denomina punto crítico. Representa la
temperatura máxima a la cual se puede licuar el gas simplemente aumentando la
presión. Gases a temperaturas por encima de la temperatura del punto crítico no
pueden ser licuados por mucho que se aumente las presión. En otras palabras, por
encima del punto crítico, la sustancia solo puede existir como gas.
.
DIAGRAMA DE FASES

Definiciones:
Punto de ebullición
El punto de ebullición de una sustancia, es aquel valor de temperatura para el cual
coexisten en equilibrio, los estados líquido y gaseoso a determinada presión. Los
diferentes puntos de ebullición para las diferentes presiones corresponderían a la curva
BC.
Punto de fusión
El punto de fusión de una sustancia, es aquel valor de temperatura para el cual
coexisten en equilibrio, los estados líquido y sólido a determinada presión. Los
diferentes puntos de fusión para las diferentes presiones corresponderían a la curva BD
Definiciones :

• Puntos de Burbujeo: puntos en los cuales existe fase líquida con una parte
infinitesimal de gas.
• Puntos de Rocío: puntos en los cuales existe fase gaseosa con una parte
infinitesimal de líquido.
• Presión Cricondenbárica: máxima presión en la cual coexisten equilibradamente
la fase líquida y la fase gaseosa.
• Temperatura Cricondentérmica: máxima temperatura en la cual coexisten
equilibradamente la fase líquida y la gaseosa.
• Condensación Retrógrada: puede ser expresada desde dos ópticas, la
condensación de líquido durante expansión de gas a temperatura constante o
bien la condensación de líquido durante calentamiento de gas a presión
constante.
 EL OBJETIVO DEL ESTUDIO DE FASES
 ES LLEGAR A PREDECIR, CUANDO SE CONOCE LA COMPOSICIÓN
 CONOCES LAS CANTIDADES DE LAS FASES EN EQUILIBRIO DEL SISTEMA, A
CUALQUIER PRESIÓN Y TEMPERATURA.
EL ESTUDIO DEL COMPORTAMIENTO DE FASES SE DIVIDE EN DOS PARTES
GENERALES:

CUALITATIVO Y CUANTITATIVO.
EN EL PRIMER CASO, SE ANALIZAN LOS DIFERENTES DIAGRAMAS DE PRESIÓN-
TEMPERATURA, P-T, PRESIÓN-VOLUMEN, P-V, COMPOSICIÓN, ETC. EN EL
SEGUNDO CASO, SE DESARROLLAN FÓRMULAS Y MÉTODOS PARA CALCULAR LA
COMPOSICIÓN Y CANTIDADES DE LAS FASES DE UN
SISTEMA, A PRESIÓN Y TEMPERATURAS DADAS
 EL OBJETIVO DEL ESTUDIO DE FASES
 EL COMPORTAMIENTO DE FASE DE LOS HIDROCARBUROS DEL
RESERVORIO PETRÓLEO-GAS NATURAL DEPENDE DE LA PRESIÓN, DEL
VOLUMEN OCUPADO Y DE LA TEMPERATURA. ESTE COMPORTAMIENTO DE
FASE SE DESCRIBE MEDIANTE MEDICIONES DE LABORATORIO COMO
ANALISIS PVT.

 PARA COMPRENDER MEJOR EL COMPORTAMIENTO DE FASE DEL PETRÓLEO

(MEZCLA COMPLEJA DE HIDROCARBUROS), SE COMENZARÁ POR
DESCRIBIR EL EQUILIBRIO DE FASE DE UN HIDROCARBURO PURO, DE UNA
MEZCLA BICOMPONENTE Y DE MEZCLAS MULTICOMPONENTES.
 HIDROCARBURO PURO
 SI EL VOLUMEN OCUPADO POR ETANO SE
AUMENTA, DESLIZANDO EL PISTÓN, LA
PRESIÓN DISMINUYE HASTA QUE APARECE
LA PRIMERA BURBUJA DE GAS (ESTE ES EL
PUNTO DE BURBUJA)

 AUMENTOS POSTERIORES EN EL VOLUMEN

NO ORIGINAN CAMBIOS EN LA PRESIÓN,
SOLO SE VAPORIZA MÁS LIQUIDO A
TEMPERATURA CONSTANTE.

 ESTA SITUACIÓN SE MANTIENE HASTA LA

TOTAL VAPORIZACIÓN DEL LÍQUIDO (ESTE
ES EL PUNTO DE ROCIÓ).

 SI SE SIGUE AUMENTANDO EL VOLUMEN

LA PRESIÓN DISMINUYE
HIPERBÓLICAMENTE.
EL COMPONENTE PURO
EL COMPONENTE PURO: DIAGRAMA P-V
 HIDROCARBURO PURO
SE MUESTRA UNA SERIE DE EXPANSIONES SIMILARES A LA DESCRITA, PERO A DIFERENTES
TEMPERATURAS, LA FIGURA REPRESENTA EL DIAGRAMA TRIDIMENSIONAL PVT DEL ETANO.

La figura muestra las condiciones

PVT, en las que el etano forma una
fase liquida, gaseosa o ambas.
El conjunto de los puntos de

burbuja a distintas temperaturas

forma la línea de burbuja, de
igual forma la línea de rocío.
Ambas se usen en el punto crítico,

donde las propiedades de las

fases liquida y gaseosa se
asemejan.

Las dos líneas, la de puntos de burbuja y la de puntos de rocio, se proyectan

en el plano PT como una única curva denominada presión de vapor, que
termina en el punto crítico
EL COMPONENTE PURO: CARACTERISTICAS

 A TEMPERATURA FIJA, DOS FASES COEXISTEN A LA PRESION DE VAPOR

 CURVA DE PUNTOS DE ROCÍO Y BURBUJAS COINCIDENTES EN DIAGRAMA
P-T
 MÁXIMA TEMPERATURA PARA DOS FASES: TC
Punto
 MÁXIMA PRESIÓN PARA DOS FASES: PC
critico
 DIAGRAMA DE FASES-PARA SISTEMA BINARIO
CUANDO APARECEN VARIAS SUSTANCIAS, LA REPRESENTACIÓN DE LOS CAMBIOS DE FASE PUEDE SER
MÁS COMPLEJA. UN CASO PARTICULAR, EL MÁS SENCILLO, CORRESPONDE A LOS DIAGRAMAS DE FASE
BINARIOS. AHORA LAS VARIABLES A TENER EN CUENTA SON LA TEMPERATURA Y LA CONCENTRACIÓN,
NORMALMENTE EN MASA. EN UN DIAGRAMA BINARIO PUEDEN APARECER LAS SIGUIENTES REGIONES:
• SÓLIDO PURO O SOLUCIÓN SÓLIDA
• MEZCLA DE SOLUCIONES SÓLIDAS
• MEZCLA SÓLIDO - LÍQUIDO
• ÚNICAMENTE LÍQUIDO, YA SEA MEZCLA DE LÍQUIDOS INMISCIBLES (EMULSIÓN), YA SEA UN LÍQUIDO
COMPLETAMENTE HOMOGÉNEO.
• MEZCLA LÍQUIDO - GAS
• GAS (LO CONSIDERAREMOS SIEMPRE HOMOGÉNEO, TRABAJANDO CON POCAS VARIACIONES DA
ALTITUD).
SISTEMA BINARIO: DIAGRAMA P-T Y P-X-Y
 SISTEMAS DE DOS COMPONENTES
LA PARTE CORRESPONDIENTE A
LA ZONA DE VAPOR Y DE Pa
LÍQUIDO SON
SIMILARES A LAS DE UN SOLO
T2s
PC1
COMPONENTE. SIN EMBARGO,
LA PARTE CORRESPONDIENTE A

Presión
LA
ZONA DE DOS FASES DIFIERE DE 2 fases
LA DE UN SOLO COMPONENTE
EN EL SENTIDO QUE LA PRESIÓN PC2

VARIA CON EL VOLUMEN, Pa T1s

AUMENTANDO SU VALOR A
MEDIDA QUE EL SISTEMA PASA
DEL PUNTO
0 1
DE ROCÍO AL PUNTO DE T1 s Temperatura T2s x1, y1
BURBUJA.
SISTEMAS DE DOS COMPONENTES
ESTO ES DEBIDO A QUE LA COMPOSICIÓN DEL LÍQUIDO Y
DEL VAPOR VARÍA CONTINUAMENTE AL PASAR EL SISTEMA A TRAVÉS DE LA
REGIÓN DE DOS FASES.
EN EL PUNTO DE ROCÍO, LA COMPOSICIÓN DEL VAPOR ES PRÁCTICAMENTE
LA COMPOSICIÓN DEL
SISTEMA, SOLO QUE EXISTE UNA CANTIDAD INFINITESIMAL DE LÍQUIDO,
RICO EN EL VOLÁTIL A MEDIDA QUE SE CONDENSA MÁS LÍQUIDO, SU
COMPOSICIÓN CAMBIA AUMENTANDO EL COMPONENTE MÁS VOLÁTIL (Y
POR CONSIGUIENTE AUMENTANDO LA
PRESIÓN DE VAPOR) HASTA QUE LA COMPOSICIÓN DEL LÍQUIDO ES IGUAL
A LA DEL SISTEMA EN
EL PUNTO DE BURBUJA.
 SISTEMAS DE DOS COMPONENTES

• ESTUDIEMOS EL COMPORTAMIENTO
DE UNA MEZCLA TAL COMO LA DE
METANO Y PENTANO AL 50%. EN LA
FIGURA SE MUESTRAN LAS CURVAS DE
PRESIÓN DE VAPOR DE LOS
COMPONENTES PUROS EN EL PLANO
P-T
 SISTEMAS DE DOS COMPONENTES
SE PARTE DE UN ESTADO LÍQUIDO POR ENCIMA DE LA
ENVOLVENTE PUNTO A´, Y SE DISMINUYE LA PRESIÓN. AL
ALCANZAR LA CURVA DE PUNTOS DE BURBUJA, EL PUNTO A,
TIENE TODAVÍA UNA COMPOSICIÓN 50 % ETANO Y 50 %
PENTANO, PERO SI CONTINUA HACIA ABAJO, LAS PRIMERAS
BURBUJAS DE GAS ESTARÁN MAS ENRIQUECIDAS EN ETANO, EL
COMPONENTE MÁS VOLÁTIL.
A MEDIDA QUE LA PRESIÓN DESCIENDA Y EL GAS SE LIBERE, EL
GAS AUMENTARÁ SU PORCENTAJE EN PENTANO HASTA QUE
SOBRE LA CURVA DE PUNTOS DE ROCIO SE RECONSTITUYA UN
GAS CUYA MEZCLA ES AL 50 %.

LA FORMA DE LA ENVOLVENTE VARÍA SI EL PORCENTAJE DE

ETANO Y PENTANO NO ES DEL 50 %. Diagrama de fases para una
mezcla 50 % metano y 50 %
pentano.
DIAGRAMA DE FACES-SISTEMA TERNARIO
-HACIENDO VARIAR LA PRESION
C1 C1 C1

Gas
2-phase 2-phase
Liquid Liquid
nC5 C3 nC5 C3 nC5 C3
p=14.7 psia p=380 psia p=500 psia

C1 C1 C1

2-phase

2-phase
Liquid Liquid
Liquid
nC5 C3 nC5 C3 nC5 C3
p=1500 psia p=2000 psia p=2350 psia
LOS SISTEMAS DE HIDROCARBUROS QUE SE PRESENTAN NATURALMENTE EN
YACIMIENTOS
DE PETRÓLEO Y GAS, ESTÁN COMPUESTOS DE UNA GRAN VARIEDAD DE COMPONENTES,
QUE
INCLUYEN NO SÓLO HIDROCARBUROS DE LA SERIE PARAFINADA, SINO MUCHOS OTROS
COMPONENTES DE OTRAS SERIES. EL COMPORTAMIENTO DE ESTOS SISTEMAS EN LA
REGIÓN DE VAPOR-LÍQUIDO,
ES MUY SIMILAR A LOS SISTEMAS BINARIOS. POR SUPUESTO, LOS DIAGRAMAS
BIDIMENSIONALES
DE PRESIÓN-COMPOSICIÓN Y TEMPERATURA-COMPOSICIÓN, YA NO SE APLICAN EN
ESTOS
CASOS. EL COMPORTAMIENTO DE FASES DE SISTEMAS MULTICOMPONENTES DE
HIDROCARBUROS,
DEPENDE DE LA COMPOSICIÓN Y DE LAS PROPIEDADES DE LOS COMPONENTES
INDIVIDUALES.
LAS CARACTERÍSTICAS DE LOS DIAGRAMAS P-V Y P-T, SON SIMILARES A LOS DE LOS
SISTEMAS
DE DOS COMPONENTES.
 EN LA FIGURA SE MUESTRA EL DIAGRAMA P-T PARA UNA MEZCLA MULTICOMPONENTE CON UNA
COMPOSICIÓN ESPECIFICA EN GENERAL. ESTOS DIAGRAMAS P-T DE MEZCLA MULTICOMPONENTE
SIRVEN PARA:

1.- CLASIFICAR LOS RESERVORIOS

2.- CLASIFICAR LA PRODUCCIÓN NATURAL
DE LOS SISTEMAS DE HIDROCARBUROS
3.- DESCRIBIR EL COMPORTAMIENTO DE
FASE DE LOS SISTEMAS DE
HIDROCARBUROS.
EN GENERAL, LOS RESERVORIOS SON CONVENIENTEMENTE CLASIFICADOS EN
LAS BASES DE LA UBICACIÓN DEL PUNTO QUE REPRESENTA LA PRESIÓN INICIAL
DE RESERVORIO PI, Y LA TEMPERATURA T CON RESPECTO AL DIAGRAMA DE
PRESIÓN-TEMPERATURA DEL FLUIDO DE RESERVORIO.

POR LO TANTO, LOS RESERVORIOS PUEDEN SER CLASIFICADOS DENTRO DE

BÁSICAMENTE DOS TIPOS QUE SON:

RESERVORIOS DE PETRÓLEO. SI LA TEMPERATURA DEL RESERVORIO TR, ES

MENOR QUE LA TEMPERATURA CRÍTICA TC, DEL FLUIDO DEL RESERVORIO.
RESERVORIOS DE GAS. SI LA TEMPERATURA DEL RESERVORIO TR, ES MAYOR
QUE LA TEMPERATURA CRÍTICA TC, DEL FLUIDO DEL RESERVORIO.
En general si la temperatura del reservorio Tr, es mayor que la
temperatura crítica Tc, del sistema de hidrocarburos, el
reservorio es clasificado como un reservorio de gas natural.

Sobre las bases de sus diagramas de fases y las condiciones de

reservorio, los gases naturales pueden ser clasificado en

Gas Condensado – Retrogrado

Gas Condensado Cerca al Punto Critico
Gas Húmedo
Gas Seco
Considere las condiciones iniciales del
reservorio de gas retrógrado, el punto 1 (fase
vapor, presión encima del punto de rocio
Sup.)

A medida que la presión de reservorio

disminuye isotérmicamente, debido a la
producción, desde el punto 1 al punto 2.

Esto provoca que la atracción entre las

moléculas de los componentes livianos y
pesados se vayan distanciando. A medida que
ocurre esto, la atracción entre las moléculas
de componentes más pesados sea más
efectiva y asi el líquido empiece a
condensarse.
Si la temperatura del reservorio Tr está cerca de la Temperatura Crítica Tc.

El comportamiento volumétrico de esta

categoría de gas natural es descrita a través
de la declinación de presión isotérmica (línea
1-3).

Debido a que las líneas de calidad convergen

en el punto crítico, una rápida restitución de
líquidos ocurrirá inmediatamente debajo del
punto de rocío mientras la presión es reducida
al punto 2.

Este comportamiento puede ser justificado por

el hecho de que varias líneas de calidad son
cruzadas muy rápidamente por una reducción
de presión isotérmica.
 Se muestra la curva de encogimiento de liquido para reservorios de gas
condensado cerca al punto critico.

En el punto donde los líquidos cesan de restituir y empieza a encogerse otra vez, el
reservorio va de la región retrógrada a la región normal de vaporización.
 La temperatura del reservorio Tr, está por encima de la cricondenterma
Tct de la mezcla de HC..

El fluido de reservorio permanecerá siempre en

la región de fase vapor a medida que el
reservorio es depletado isotérmicamente, a lo
largo de la línea vertical A-B.

Mientras el gas producido fluye hacia la

superficie, sin embargo, la presión y la
temperatura del gas declinará. Si el gas entra a
la región de dos fases, una fase líquida
condensará fuera del gas y es producido en los
separadores de superficie.

Por tal razón nunca se integran las dos fases en

reservorio (solo gas)
 Los reservorios de gas húmedo son caracterizados por las
siguientes propiedades

Relación gas petróleo entre 60000

y 100000 scf/STB

Gravedad del petróleo en tanque,

mayor 60 oAPI

El líquido es color blanco agua.

A condiciones de separador caen

en la región de las dos fases

Metano entre 75 y 90 % mol

 La mezcla de HC existe como gas en el reservorio y en las facilidades de superficie.

El único líquido asociado con el gas de un

reservorio de gas seco es el agua..

Usualmente un sistema que tiene una

relación gas-petróleo mayor que 100000
scf/STB es considerado un gas seco.

El gas es mayoritariamente metano (% C1

>95 %)
ALGUNAS MEZCLAS DE HIDROCARBUROS EXISTEN NATURALMENTE A UNA TEMPERATURA ENTRE
LA CRÍTICA Y LA CRICONDERTÉRMICA COMO SE OBSERVA EN LA FIG. 1 (ISOTERMA ABD). A LA
PRESIÓN DEL PUNTO A, LA MEZCLA SE ENCUENTRA EN FASE GASEOSA Y AL DISMINUIR LA
PRESIÓN ISOTÉRMICAMENTE SE ALCANZA EL PUNTO DE ROCÍO. DENTRO DEL ÁREA RAYADA LA
DISMINUCIÓN DE PRESIÓN PRODUCE CONDENSACIÓN EN PARTE DE LA MEZCLA. A ESTE
FENÓMENO SE LE LLAMA CONDENSACIÓN RETROGRADA ISOTÉRMICA, PARA DIFERENCIARLO DEL
FENÓMENO NORMAL DONDE LA CONDENSACIÓN OCURRE POR COMPRESIÓN DEL GAS. LA ZONA
DE CONDENSACIÓN RETRÓGRADA ESTÁ DELIMITADA POR LOS PUNTOS DE MÁXIMA
TEMPERATURA DE LAS LÍNEAS DE ISOCALIDAD.

A TEMPERATURAS ENTRE LA CRÍTICA Y LA CRICONDERTÉRMICA SE OBSERVAN (FIG. 1) DOS

PRESIONES DE ROCÍO: RETRÓGRADA Y NORMAL. SIGUIENDO LA LÍNEA DE AGOTAMIENTO DE LA
PRESIÓN ABD, A LA PRESIÓN DE ROCÍO RETRÓGRADO (B) LA CANTIDAD INFINITESIMAL DE
LÍQUIDO SE FORMA POR UN CAMBIO DE FASES DE GAS A LÍQUIDO Y A LA PRESIÓN DE ROCÍO
NORMAL (D), POR UN CAMBIO DE FASES DE LÍQUIDO A GAS. PARA UN GAS CONDENSADO, LA
PRESIÓN DE ROCÍO NORMAL ES MENOR QUE 0 LPCM
Los fluidos obtenidos en superficie de estos yacimientos, son el resultado de cambios termodinámicos que
sufre la mezcla original de hidrocarburos en su trayectoria desde el yacimiento hasta el sistema de
separación en la superficie.

Cuatro factores físicos controlan el comportamiento de fases de mezclas de hidrocarburos:

• PRESIÓN
• TEMPERATURA
• ATRACCIÓN MOLECULAR
• REPULSIÓN MOLECULAR
La presión y la atracción molecular tienden a mantener las moléculas juntas, de esta manera, mientras
mayor sean estas fuerzas mayor es la tendencia de los hidrocarburos a aumentar su densidad.

Las fuerzas de atracción molecular son directamente proporcionales a la masa de las moléculas e
inversamente proporcionales a la distancia entre las mismas.

Temperatura y la repulsión molecular tienden a dispersar las moléculas.

El comportamiento regular de los

hidrocarburos es el de pasar de fase
gaseosa a líquida por aumento de
presión y/o disminución de
temperatura y el de pasar de fase
líquida a gaseosa por disminución de
presión y/o aumento de temperatura.
• ES DIFÍCIL IMAGINAR LA "DISOLUCIÓN" DE UN LÍQUIDO EN UN GAS A PRESIÓN
ATMOSFÉRICA PUES EN EL MISMO VOLUMEN EN QUE EL GAS TIENE APENAS 1
MOLÉCULA, UNA FASE LÍQUIDA PUEDE CONTENER CIENTOS DE MOLÉCULAS.
• SIN EMBARGO EN LOS GASES A MUY ALTA PRESIÓN (200 Ó MÁS KG/CM2) LAS
DISTANCIAS MOLECULARES SON TAN PEQUEÑAS QUE EL GAS Y EL LIQUIDO PASAN A
TENER CANTIDADES SIMILARES DE MOLÉCULAS POR UNIDAD DE VOLUMEN Y ES
PERFECTAMENTE RAZONABLE ACEPTAR QUE UNA FASE GASEOSA EN ESAS
CONDICIONES PUEDE DISOLVER MOLÉCULAS MÁS PESADAS.
• POR ESTO CUANDO LA PRESIÓN DISMINUYE POR DEBAJO DE LA PRESIÓN DE ROCÍO,
LAS FUERZAS DE ATRACCIÓN ENTRE LAS MOLÉCULAS LIVIANAS Y PESADAS DISMINUYE
DEBIDO A QUE LAS MOLÉCULAS LIVIANAS SE APARTAN MUCHO DE LAS PESADAS. YA
QUE LA ATRACCIÓN ENTRE LAS MOLÉCULAS DE LOS COMPONENTES PESADOS SE HACE
MÁS EFECTIVA PRODUCIENDO SU CONDENSACIÓN.
 GAS CONDENSADO - RETROGRADO
Si la temperatura del reservorio Tr está entre la Temperatura Crítica Tc y la cricondenterma Tct del fluido.

Considere las condiciones iniciales del reservorio de

gas retrógrado, el punto 1 (fase vapor, presión
encima del punto de rocio)

A medida que la presión de reservorio disminuye

isotérmicamente, debido a la producción, desde el
punto 1 al punto 2.

Esto provoca que la atracción entre las moléculas de

los componentes livianos y pesados se vayan
distanciando. A medida que ocurre esto, la atracción
entre las moléculas de componentes más pesados
sea más efectiva y asi el líquido empiece a
condensarse.
 GAS CONDENSADO - RETROGRADO

Este proceso de condensión retrograda continua con

la disminución de presión hasta que la condensación
de liquido alcanza su máximo en el punto 3.

Futura reducción en la presión, permite que las

moléculas pesadas comiencen el proceso normal de
vaporización, en el punto 4.

El proceso de vaporización continúa hasta que la

presión de reservorio alcance la presión de curva de
rocío inferior. Esto significa que todo el líquido que
se formó debe vaporizarse porque el sistema es
esencialmente todo vapor en el punto de rocío más
bajo.
 GAS CONDENSADO - RETROGRADO
La figura muestra una curva de encogimiento de líquido típico para un sistema de condensado.
En la mayoría de los reservorios de gas condensado, el volumen de líquido de condensado rara vez excede más del
15 al 19% del volumen poral.

Las características físicas asociadas a este

categoría son:

Relación gas-petróleo entre 8000 a 70000

scf/STB.

Gravedad del condensado mayor a 50º API

El líquido en el tanque es usualmente es

blanco agua ligeramente coloreado.
DE ACUERDO CON LA TEORÍA CINÉTICA, HAY UN CONTINUO PASO DE MOLÉCULAS
DE LA SUPERFICIE DEL LÍQUIDO AL ESPACIO LIBRE QUE SE ENCUENTRA SOBRE ÉL. AL
MISMO TIEMPO MOLÉCULAS DE VAPOR REGRESAN A LA SUPERFICIE DEL LÍQUIDO A
UNA RATA QUE DEPENDE DE LA CONCENTRACIÓN DEL VAPOR. A MEDIDA QUE LA
CONCENTRACIÓN DE MOLÉCULAS DE VAPOR SE INCREMENTA, SE VA
ESTABLECIENDO UNA CONDICIÓN DE EQUILIBRIO ENTRE EL LÍQUIDO Y EL VAPOR Y
SE LLEGA A ÉL CUANDO LA RATA DE EVAPORACIÓN ES EXACTAMENTE IGUAL A LA
RATA DE CONDENSACIÓN.

LA PRESIÓN EJERCIDA POR LA FASE VAPOR EN EQUILIBRIO CON LA FASE LIQUIDA SE

CONOCE COMO LA PRESIÓN DE VAPOR. LA PRESIÓN DE VAPOR DE EQUILIBRIO
DEPENDE NO SOLO DE LA TEMPERATURA SINO TAMBIÉN DE LA NATURALEZA DE LOS
COMPONENTES Y LA COMPOSICIÓN EN CADA UNA DE LAS FASES.
• SE HA TOMADO UN COMPUESTO A CUYO PUNTO DE EBULLICIÓN,
CONSTA DE DOS CURVAS QUE TERMINAN EN PUNTOS IGUALES TA O TB .
LA CURVA INFERIOR CORRESPONDE A LA TEMPERATURA DE EBULLICIÓN DE
LA MEZCLA LÍQUIDA EN FUNCIÓN DE LA COMPOSICIÓN DE LA FASE
LÍQUIDA Y LA CURVA SUPERIOR A LA TEMPERATURA DE CONDENSACIÓN
DE LA MEZCLA GASEOSA EN FUNCIÓN DE LA COMPOSICIÓN DE LA FASE
GASEOSA O DE VAPOR.
• A LA PRIMERA SE LE CONOCE COMO LÍNEA DE PUNTOS DE BURBUJA
MIENTRAS A LA SEGUNDA LÍNEA DE PUNTOS DE ROCÍO.
• EL MANEJO DE LAS CURVAS ES EL SIGUIENTE: ESTANDO EL SISTEMA
LÍQUIDO - VAPOR EN EQUILIBRIO PARA UNA TEMPERATURA DADA T , LA
COMPOSICIÓN DE LA FASE LÍQUIDA ES XA FRACCIÓN MOLA DEL
COMPUESTO A, LA COMPOSICIÓN DE LA FASE GASEOSA O FASE VAPOR
ES YA FRACCIÓN MOLAR DEL COMPUESTO A. LAS COMPOSICIONES
TANTO DEL LÍQUIDO COMO DEL VAPOR ESTÁN DEFINIDAS PARA LOS
PUNTOS C Y D.
• EL SIGNIFICADO FÍSICO DE ESTOS PUNTOS ES QUE LA FASE LÍQUIDA DE
UNA COMPOSICIÓN XA, TIENE UNA TEMPERATURA DE EBULLICIÓN QUE
CORRESPONDE A LA DEL PUNTO C Y EL VAPOR QUE SE ESTÁ
DESPRENDIENDO EN ESE MOMENTO TIENEN UNA COMPOSICIÓN DADA
POR EL PUNTO D O SEA YA .
• LOS DIAGRAMAS DE PUNTO DE EBULLICIÓN SON ESPECÍFICOS
PARA UNA PRESIÓN TOTAL DEFINIDA. A MAYORES PRESIONES LA
REGIÓN ENTRE LAS CURVAS DE LAS DOS FASES SE ESTRECHAN,
COMO SE APRECIA EN LA FIGURA 6-2 PARA LA MEZCLA BINARIA
BUTANO - HEPTANO.
• LA DETERMINACIÓN EXPERIMENTAL DE LAS CURVAS IMPLICA
PROCESOS FÍSICO - QUÍMICOS BASTANTE COMPLICADOS; PARA
ALGUNOS CASOS, DENTRO DE CIERTOS RANGOS Y
CONSIDERANDO UN COMPORTAMIENTO IDEAL DE LAS
SOLUCIONES SE PUEDEN DETERMINAR POR APLICACIÓN DE LA
LEY DE RAOULT.
• LA LEY DE RAOULT ESTABLECE QUE PARA UNA TEMPERATURA
DADA, LA PRESIÓN PARCIAL DE UN COMPONENTE DE UNA
MEZCLA IDEAL ES IGUAL A LA FRACCIÓN MOLAR DE ESE
COMPONENTE MULTIPLICADA POR LA PRESIÓN DE VAPOR EN SU
ESTADO PURO A LA TEMPERATURA DADA.
•
TOMANDO LA SOLUCIÓN O MEZCLA BINARIA DE LOS
COMPUESTO A Y B, LAS PRESIONES PARCIALES PUEDEN SER
REPRESENTADAS POR “PA” Y “PB” RESPECTIVAMENTE, A LA VEZ:
CUALQUIER MEZCLA IDEAL O NO IDEAL, EN CADA UNA DE LAS
DOS FASES PARA QUE ESTÉ EN EQUILIBRIO ES NECESARIO:
TV = TL
PV = P L
IV = IL

En resumen: Relación fundamental

ˆf iV  fˆi L
Donde:
ˆf iV   iV f iV yi
ˆf i L   iL f i L xi
RELACIONES DE EQUILIBRIO LÍQUIDO - VAPOR FUNDAMENTALES

Relación Fundamental:
 iL f i L yi
Ki  V V 
 i fi xi
1ª Relación General:   º L
i
Ki 
i
 f ( P, T , xi , yi )

V
i
 i Pi o
•Presiones bajas y Mezclas Reales: Ki 
o
P
Pi
•Presiones bajas y Mezclas Ideales: Ki   f ( P, T )
P
iL
2ª Relación General: Ki  V  f ( P, T , xi , yi )
i
Relaciones de Equilibrio Líquido - Vapor Fundamentales
3ª RELACIONES SEMIEMPÍRICAS: KI = F(P, T)
 CORRELACIÓN DE MCWILLIAMS: PARA HIDROCARBUROS
aT 1 aT 2 aP 2 aP 3
ln K  2   aT 6  aP1 ln P  2 
T T P P
P, EN PSIAS; T, EN ºR;
CONSTANTES AT Y AP EN TABLA 2-4 (WANKAT)
VÁLIDA PARA: -70 ºC<T<200 ºC ; Y 14.7 PSIA<P<870.1 PSIA
 OTRAS CORRELACIONES
K / T  1/ 3
 a1i  a2iT  a3iT 2  a4iT 3
T, EN ºR; PARA UNA DETERMINADA PRESIÓN Y COMPONENTE
CONSTANTES AI EN HOLLAND
 Relaciones de Equilibrio Líquido - Vapor Fundamentales
3ª RELACIONES SEMIEMPÍRICAS: KI = F(P, T)
 CORRELACIÓN DE WHITSON Y TORP: CRITERIO DE PRESIÓN DE CONVERGENCIA

DONDE:
P = PRESIÓN DEL SISTEMA, PSIG (MANOMÉTRICA)
PK = PRESIÓN DE CONVERGENCIA, PSIG (MANOMÉTRICA)
T = TEMPERATURA DEL SISTEMA, °R
ΩI = FACTOR ACÉNTRICO DEL COMPONENTE I
TCI= TEMPERATURA CRÍTICA DEL COMPONENTE I, ºR
PCI= PRESIÓN CRÍTICA DEL COMPONENTE I, PSIA
MC7+ = PESO MOLECULAR DEL C7+
ΓC7+ = GRAVEDAD ESPECÍFICA DEL C7+
A1 = 6124.3049
A2 = –2753.2538
A3 = 415.42049
Relaciones de Equilibrio Líquido - Vapor Fundamentales
4ª MÉTODOS GRÁFICOS: GRÁFICOS AGA, CAMPBELL

Ki  f ( P, T , Pk )
Estimación de la Constante de Equilibrio: Ki
POR ECUACIONES DE ESTADO:
i
L
SEGÚN:
Ki  V  f ( P, T , xi , yi )
i
SE CALCULA POR LAS EC.:
• REDLICH - KWONG
• SOAVE
• PENG - ROBINSON
• BENEDIC- WEB- RUBBIN
• LEE KESLER
Ki, por Ec. de Redlich - Kwong
Mezclas que forman soluciones ideales
COEFICIENTE DE FUGACIDAD, PARA LAS DOS FASES:
Bi A  Bi Ai   B 
ln  i  ( Z  1)  ln( Z  B )    2  ln 1  
B B B A  Z
Z 3  Z 2  ( A  B  B 2 ) Z  AB  0
REGLA DE MEZCLADO:
2
 C

A    xi Ai 
 i 1 
C
B   xi Bi
i 1

Ai  0.42748
 P / Pci 
T / Tci 2.5
Bi  0.08664
 P / Pci 
T / Tci 
 Ki, para mezclas no ideales
SEGÚN LAS RELACIONES:
 i º iL
RELACIÓN GENERAL: K i  EC. CHAO-SEADER
 V

 i Pi o i
PARA P BAJAS: Ki 
P
COEFICIENTE DE ACTIVIDAD :
SE EVALÚA CON LAS ECS.:
• HILDEBRAND, PARA LA EC. DE CHAO-SEADER
• NRTL, PARA MEZCLAS PARCIALMENTE POLARES
• VAN LAAR, PARA MEZCLAS PARCIALMENTE POLARES
• WILSON, PARA MEZCLAS POLARES
• UNIFAC, PARA MEZCLAS POLARES Y NO POLARES (C. GRUPOS)
• UNIQUAC, PARA MEZCLAS POLARES Y NO POLARES (C. GRUPOS)
Diagrama de Fases Líquido - Vapor

Mezcla Líquido - Vapor

• EJEMPLO 6-1
• PARA UNA SERIE DE TEMPERATURAS, LAS PRESIONES DE VAPOR DEL BENCENO Y DEL TOLUENO SE DAN EN LA
TABLA SIGUIENTE..SUPONIENDO QUE ESTOS COMPUESTOS OBEDECEN A LA LEY DE RAOULT Y QUE LA
PRESIÓN TOTAL PARA ESTOS LÍQUIDOS ES DE UNA ATMÓSFERA ELABORAR EL DIAGRAMA DE TEMPERATURA -
COMPOSICIÓN PARA ESTE SISTEMA.
 EQULIBRIO VAPOR-LIQUIDO
• SOLUCIÓN: SE APLICAN LAS ECUACIONES (6-4) Y (6-7) PARA DETERMINAR
LAS FRACCIONES MOLARES TANTO EN LA FASE LÍQUIDA COMO LA FASE
VAPOR.
• SE PARTE DE LA TEMPERATURA A LA CUAL SE REPORTAN LOS VALORES DE
LOS DOS COMPUESTOS
• PARA 180°F, PA = 811 Y PB = 314
• APLICANDO LA ECUACIÓN ( 4-4 ) : XA POA + (1 - XA ) POB
• XA 811 + ( 1- XA ) 314 = 760 ===È X = 0,897
• CON LA ECUACIÓN (6-7) :

•
• CALCULANDO EN FORMA SIMILAR PARA LAS DEMÁS
TEMPERATURA OBTENEMOS LA SIGUIENTE TABLA: