LUMMUS / UOP FASE LÍQUIDA PROCESO EB ONE Y PROCESO CDTECH EB®

Stephen Pohl y Sanjeev Ram

ABB Lummus Global

Bloomfield, Nueva Jersey

INTRODUCCIÓN

El etilbenceno (EB) se usa casi exclusivamente como intermediario en la producción de

estireno. Monómero (SM). Se produce por alquilación en fase líquida o en fase de vapor de
benceno con etileno.

La producción comercial comenzó en la década de 1930 y ha crecido a más de 23 millones de

toneladas métricas por año.

(MTA)

Hasta 1980, casi todos los EB se fabricaban con un catalizador de cloruro de aluminio usando
un Friedel-

Mecanismo de reacción artesanal. Algunas unidades de producción de EB emplearon un

catalizador Friedel-Crafts diferente,

trifluoruro de boro. También se recuperaron pequeñas cantidades de EB como subproducto de

xilenos mixtos. corrientes utilizando un proceso de destilación muy intensivo en energía. En
1980, la primera instalación comercial utilizando

Se inició la producción de un catalizador de zeolita. La facilidad de operación de los procesos

basados en zeolita y la ausencia de mantenimiento y problemas ambientales asociados con los
catalizadores Friedel-Crafts han permitido que los catalizadores de zeolita desplacen
completamente a los catalizadores más antiguos en toda la producción moderna instalaciones.

El primer proceso zeolítico se basó en un reactor de fase de vapor a una temperatura superior
a 400 ° C. En este rango de temperatura, reacciones como isomerización / craqueo,
isomerización y transferencia de hidrógeno producir una serie de subproductos que
contaminan el producto EB. Se hicieron esfuerzos para reducir el subproducto formación
cambiando las condiciones de reacción, pero no fue hasta la llegada de la fase líquida y
procesos de fase mixta que funcionan a temperaturas inferiores a 270 ° C que los procesos
catalizados por zeolita fueron realmente capaces de producir etilbenceno de alta pureza. El
primer EB a base de zeolita de alta pureza

La planta, basada en la tecnología desarrollada por UOP y ABB Lummus Global, comenzó a
funcionar en 1990.

En este capítulo se analizan dos tecnologías zeolíticas de EB: EB One y CDTECH EB®. El EB
Una tecnología es un desarrollo conjunto de ABB Lummus Global y UOP, mientras que el
CDTECH EB proceso fue desarrollado por Lummus y Chemical Research & Licensing (CR&L)
basado en catalítico

Tecnología de destilación, que combina la reacción catalítica y la destilación en una sola

operación.

El proceso Lummus / UOP EB One en fase líquida emplea un catalizador altamente selectivo y
robusto que ha demostrado duraciones de más de 6 años. Este proceso tiene un importante
capital y costo operativo ventajas en comparación con los procesos más antiguos basados en
zeolita y AlCl3 en fase de vapor, así como en procesos competitivos de EB en fase líquida.

El proceso CDTECH EB utiliza un catalizador de zeolita especialmente empaquetado en fardos.

Las pacas de catalizador se instalan en el alquilador de manera similar al empaque
estructurado, lo que permite la alquilación reacción y la destilación de reactivos y productos
para que tenga lugar simultáneamente. La alquilacion

El reactor funciona en una fase mixta de vapor líquido, por lo que es una combinación natural
para el etileno diluido materia prima La fuente de etileno diluido puede ser gas de refinería,
craqueo catalítico (FCC), gas de escape o vapor galletas con concentraciones de etileno en el
rango de 10 a 85% en moles.

Ambos procesos se caracterizan por altos rendimientos, pureza de producto superior con muy
bajo xileno. Contenido, bajo consumo de energía y largas longitudes de ejecución del
catalizador que eliminan la necesidad de repuesto

reactores y equipos de regeneración que se requieren con un proceso de zeolita en fase de

vapor. Adicionalmente para ser adecuados para nuevas plantas, los procesos EB One y CDTECH
EB son adaptables para renovación de plantas basadas en procesos de zeolita de lecho fijo de
AlCl3 y fase de vapor con un mínimo de nuevas inversión y potencial aumento de capacidad.

PERSPECTIVA DE PROCESO

La tecnología Lummus / UOP EB One se comercializó por primera vez en 1990 en Nippon
Styrene Monomer

Compañía (NSMC), Japón. La operación comercial ha demostrado la robustez de la zeolita.

catalizadores tanto química como mecánicamente. Los catalizadores han pasado por la
regeneración sin pérdida de resistencia mecánica o rendimiento del proceso.

Otras dos plantas de EB, en Mitsui Chemicals y Chiba Styrene Monomer, también en Japón,
fueron posteriormente se inició con éxito en 1994. Como se muestra en la Tabla 5.1.1, este
proceso ha sido seleccionado para 26 proyectos con capacidades de diseño que van desde
100,000 hasta 750,000 MTA EB. Actualmente, 16

Las plantas operativas utilizan esta tecnología.

TABLA 5.1.1 Premios de planta de lecho fijo de zeolita

Desde 1990, la tecnología CDTECH EB ha sido seleccionada para seis proyectos en todo el
mundo. Como se muestra. En la Tabla 5.1.2, tres plantas están en operación y una está en
construcción. El mayor CDTECH EB la planta diseñada hasta la fecha utiliza una materia prima
de etileno muy diluida que contiene menos del 40% en moles de etileno (el resto consiste
principalmente en hidrógeno, metano y etano).

TABLA 5.1.2 Premios CDTECH EB Planta

QUIMICA DE PROCESOS

Como se muestra en la figura 5.1.1, el EB se hace mediante la alquilación de benceno con

etileno en presencia de catalizador de zeolita. Las alquilaciones sucesivas también ocurren en
menor medida, produciendo dietilbenceno y bencenos de etilación superior, denominados
colectivamente benceno polietilado (PEB). Niveles muy pequeños de

También se producen otras reacciones de acoplamiento, produciendo materiales como el

difeniletano (DPE) y el alto punto de ebullición. compuestos. Todas las reacciones de
alquilación son exotérmicas.

FIGURA 5.1.1 Química del proceso.

El PEB producido por alquilaciones sucesivas se transalquila (transferencia de grupos etilo) con
benceno para producir EB adicional. Estas reacciones son más lentas que la alquilación y están
limitadas en extensión por equilibrio. También participan bencenos con mayor etilación. El
calor de reacción es esencialmente cero, y las condiciones de reacción son efectivamente
isotérmicas.

DESCRIPCIÓN DEL PROCESO

El benceno se alquila con etileno para producir una mezcla de bencenos alquilados. Esta
mezcla se destila para recuperar el producto EB, el exceso de benceno para reciclar y los
bencenos con alto contenido etílico

(polietilbencenos o PEB). Los PEB se transalquilan con benceno para formar EB adicional.
Lummus y UOP fueron los primeros en introducir el concepto de alquilación y transalquilación
separadas. reactores para un proceso basado en zeolita. Esto permite la operación con un
reciclado de benceno más bajo que la alquilación solamente procesos. Por lo tanto, el proceso
puede funcionar a una tasa óptima de reciclaje de benceno con la consiguiente ahorro en
insumos energéticos y costos de equipos. La figura 5.1.2 es un diagrama de flujo simplificado
del EB One proceso.

FIGURA 5.1.2 Esquema de flujo de proceso EB One.

El reactor de alquilación en fase líquida consta de múltiples lechos de catalizador de zeolita

que funcionan adiabáticamente Las condiciones del proceso se seleccionan para mantener la
mezcla de reacción aromática en el líquido. fase. Se usa un exceso de benceno y se inyecta
etileno antes de cada lecho. Inyección de etileno múltiple los puntos mejoran la selectividad y
mejoran la estabilidad del catalizador. En el reactor de alquilación, el etileno reacciona
completamente, dejando solo los componentes inertes de la alimentación, como el etano.
Estos inertes pasan a través de el reactor y se retiran de la planta en un punto conveniente.

El reactor de transalquilación también consta de múltiples lechos de catalizador de zeolita. Las

condiciones son seleccionado para mantener el contenido del reactor en fase líquida.

Los efluentes de alquilación y transalquilación se alimentan a la columna de benceno, donde se

toma benceno como producto aéreo para reciclar a los reactores. Los fondos de la columna de
benceno alimentan la columna EB.

Aquí EB se toma como el producto de arriba. Los fondos de la columna EB alimentan una
pequeña columna PEB donde el dietilbenceno y el trietilbenceno se destilan por encima para
reciclarlos al transalquilador.
El flujo de pequeños fondos de compuestos pesados (aceite fundente) se utiliza como
combustible.

Los calentadores de las columnas de destilación pueden usar aceite caliente, vapor a alta
presión o cocción directa.

Los vapores superiores se condensan en calderas de calor residual, generando vapor valioso
útil en un aguas abajo de la planta SM u óxido de propileno / monómero de estireno (PO /
SM). La unidad EB tiene considerable flexibilidad para cumplir con una variedad de condiciones
locales del sitio de manera eficiente. Si no hay exportación de vapor es requerido, la
importación neta de calor puede reducirse considerablemente.

Esquema de flujo del proceso CDTECH EB

Como se muestra en la figura 5.1.3, el esquema de flujo del proceso CDTECH EB difiere solo en
el sistema del reactor de alquilación.
FIGURA 5.1.3 Esquema de flujo del proceso CDTECH EB.

En el corazón del proceso CDTECH EB se encuentra el concepto patentado de destilación

catalítica que combina

Reacción catalítica y destilación en una sola operación. El etileno se introduce como vapor en
el fondo de la zona de reacción. La reacción se produce en la zona catalítica de la columna y la
destilación. se produce en toda la columna, lo que resulta en un flujo a contracorriente de
vapor y líquido en columna.

Los productos de reacción se eliminan continuamente de la zona catalítica como resultado de

la destilación, mientras que cualquier reactivo no convertido y otras luces se toman por
encima. El calor de reacción es eliminado de inmediato por vaporización de benceno, lo cual es
significativo ya que proporciona un efecto casi isotérmico operación a la temperatura de
reacción óptima. A medida que se inyecta vapor de etileno en múltiples puntos del reactor,
entra en contacto con el benceno líquido que viene de arriba y se absorbe en el líquido fase.
En equilibrio, la mayor parte del etileno está presente en la fase de vapor. Como la pequeña
cantidad de

El etileno en el líquido entra en contacto con el catalizador, reacciona inmediatamente para

formar etilbenceno.

Esto aleja la concentración de etileno en la fase líquida del equilibrio. El vapor-líquido entonces
el equilibrio hace que el etileno sea "inyectado" de la fase de vapor a la fase líquida, por lo
tanto restaurando el equilibrio.

El catalizador de zeolita de alta actividad está contenido en fibra de vidrio, que se enrolla en
una malla de alambre en un configuración en espiral. La estructura única de las balas les da la
fracción de vacío requerida para el vapor para fluir hacia arriba a través del reactor. El
embalaje de fibra de vidrio actúa como barrera y evita la los vapores entran en contacto
directo con el catalizador. Las pacas miden aproximadamente 1 pie de diámetro y altura. y se
manejan fácilmente durante las operaciones de carga (Fig. 5.1.4).
FIGURA 5.1.4 Reactor CDTECH EB.

Estas pacas de catalizador CDTECH patentadas que contienen el catalizador de alquilación se

apilan una encima de la otra dentro del alquilador como empaque estructurado, lo que
permite la reacción de alquilación y

La destilación de reactivos y productos se realiza simultáneamente. Varias camas de pacas

apiladas son usado.

El rango típico de parámetros operativos para los dos procesos se muestra en la Tabla 5.1.3.
Proceso se puede lograr una reducción de alrededor del 70 por ciento de la capacidad sin
penalización económica. Más allá de 70 porcentaje de reducción, la sección de destilación
encontrará algunas pérdidas en la eficiencia energética; sin embargo, el sistema de reacción
puede reducirse a capacidades inferiores al 50 por ciento sin ningún efecto adverso
procesamiento o impacto económico.

TABLA 5.1.3 Rango típico de parámetros operativos

CIENCIAS ECONÓMICAS

Costos de inversion

Los procesos Lummus / UOP EB One y CDTECH EB son simples y usan acero al carbono equipo.
La inversión es considerablemente menor que para otros procesos disponibles
comercialmente, típicamente en el rango de US $ 30–45 / MTA EB producto en una base ISBL
en la Costa del Golfo.

Materias primas

Las dos opciones tecnológicas pueden procesar la gama completa de materias primas de
etileno. Ambas tecnologías son igualmente capaces de procesar etileno de grado polimérico,
que tiene una especificación típica de 99.9 % en moles de etileno, 50 ppm como máximo de
otros insaturados y 10 ppm como máximo de propileno.

El proceso CDTECH EB también puede manejar materia prima de etileno diluido con
alimentación de etileno composiciones que varían del 10 por ciento al grado de polímero (100
por ciento). La fuente diluida de etileno puede ser gas de refinería de la FCC o diluir corrientes
de etileno de galletas de vapor con concentraciones de etileno en el rango de 30 a 85% en
moles. La Tabla 5.1.4 muestra una especificación típica de alimentación de etileno diluido para
Proceso CDTECH EB. Para cumplir con esta especificación, el gas de escape de la FCC
generalmente requiere alguna forma de

pretratamiento, que puede implicar lavado con agua, destilación, absorción y acetileno
hidrogenación El benceno alimentado tiene las especificaciones típicas que se muestran en la
Tabla 5.1.5.

TABLA 5.1.4 Especificación típica de alimentación de etileno diluido (después del

pretratamiento)

Catalizadores

Los catalizadores de zeolita patentados utilizados en los reactores de alquilación y

transalquilación son extremadamente estable. Además de las longitudes de ejecución
extendidas, las plantas comerciales también han demostrado que

Las condiciones de funcionamiento permanecen constantes durante toda la ejecución sin

cambios en los patrones de selectividad. los

Los beneficios de la larga duración son paradas de planta poco frecuentes por cambio de
catalizador y bajo catalizador costo por tonelada de etilbenceno producido. La longitud de
ejecución del diseño generalmente se elige para que coincida con calendario de respuesta de
la unidad SM o PO / SM aguas abajo, dentro del rango de 2 a 6 años.
Los catalizadores envejecen por deposición de carbono o venenos y se regeneran mediante
una combustión controlada. para eliminar este depósito El tiempo extendido entre
regeneraciones elimina la necesidad de sobra reactores o equipos de regeneración. El
procedimiento de regeneración generalmente preferido es eliminar el catalizadores y
regenerarlos en una instalación exterior. Los catalizadores regenerados son tan activos y
selectivos como catalizadores frescos.

Los catalizadores son indiferentes a la mayoría de los venenos asociados con otros procesos de
alquilación, especialmente agua y azufre. Dado que los catalizadores pueden operar en
presencia de agua, no hay necesidad de secar el no se requiere material de alimentación y
equipos de extracción de agua. Cualquier agua presente en el benceno o las alimentaciones de
etileno se expulsarán con el gas de ventilación o se condensarán y eliminarán por la ventilación
condensador de la columna de benceno.

Efluentes de proceso

Los componentes inertes de la alimentación de etileno se disolverán en el efluente del

alquilador y aparecerán como no condensables en el respiradero de la columna de benceno,
que se dirige a una antorcha o un calentador encendido.

Los sistemas superiores de columna están diseñados para minimizar las pérdidas de
hidrocarburos utilizando presión de doble rango controladores con nitrógeno. Las
ventilaciones normalmente se dirigen a una bengala.

Una pequeña corriente de aguas residuales líquidas se deriva del proceso, principalmente del
agua disuelta. Presente en la alimentación de benceno. Gran parte de esta agua sale con el gas
de ventilación. Cualquier agua condensada es se elimina como una fase separada en el sistema
superior de la columna de benceno y se maneja fácilmente dentro del instalación de planta.

El catalizador de zeolita es ambientalmente inerte. Al final de su vida, puede desecharse en un

vertedero ordinario

Materias primas y consumo de servicios públicos

Los procesos EB One y CDTECH EB presentan rendimientos consistentemente altos del

producto en todo ciclo de vida del catalizador. La Tabla 5.1.7 resume las materias primas y el
consumo de servicios públicos para ambos procesos.

Se pueden obtener ahorros adicionales de servicios públicos mediante la integración de calor

con una unidad de estireno aguas abajo.

TABLA 5.1.7 Materia prima / Utilidades por producto de tonelada métrica

Se recupera todo el calor de reacción exotérmico producido por la alquilación. La alquilación y

las reacciones de transalquilación ocurren en la fase líquida y, por lo tanto, la alimentación

combinada de benceno no tiene

ser vaporizado La relación benceno a etileno es moderada. Estas características, en

combinación con un

El sistema de fraccionamiento diseñado para recuperar el calor de manera eficiente a través de

la generación de vapor, resulta en una baja red

consumo de servicios públicos. Hay muchas opciones de energía disponibles para optimizar el
consumo de servicios públicos dentro del

complejo de plantas y para responder a cualquier economía de precios de servicios públicos

específicos.

RESUMEN DE LAS CARACTERÍSTICAS DEL PROCESO

EB One Technology

99.7% en peso de rendimiento y 100 por ciento de conversión de etileno a lo largo de la

longitud del ciclo

Baja inversión

Catalizador ininterrumpido de 2 a 6 años de duración

Vida útil del catalizador extendida (hasta cuatro ciclos de regeneración sin deterioro del
rendimiento)

Hasta 99.95% en peso de pureza de producto de etilbenceno, esencialmente sin formación de

xileno

La tecnología Lummus / UOP EB One es un verdadero proceso de fase líquida porque tanto la
alquilación

y los reactores de transalquilación operan en la fase líquida. Esto da como resultado una
producción de xileno de menos de 10 wt

ppm en el producto etilbenceno. Las suaves condiciones de operación del reactor de

alquilación permiten el uso de

Construcción de acero al carbono durante todo el proceso y evitar posibles problemas de

mantenimiento.

Además, la vaporización de alimentación del reactor y el equipo de recuperación de calor

adicional no son necesarios en un

proceso de alquilación en fase totalmente líquida. Toda la materia prima de etileno se hace
reaccionar completamente en el líquido.
benceno, eliminando así el equipo de recuperación de gas residual.