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    Regresion Lineal

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    NICOL GIORJINA LOPEZ HUILLCA
    Este documento presenta información sobre métodos estadísticos para análisis químico cuantitativo. Explica conceptos como curva de calibración, método de adición estándar, límite de detección y comparación de métodos analíticos mediante regresión lineal. El objetivo es establecer relaciones cuantitativas entre la señal de un analito y su concentración para cuantificar muestras desconocidas.

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    Regresion Lineal

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    NICOL GIORJINA LOPEZ HUILLCA
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    Este documento presenta información sobre métodos estadísticos para análisis químico cuantitativo. Explica conceptos como curva de calibración, método de adición estándar, límite de detección y comparación de métodos analíticos mediante regresión lineal. El objetivo es establecer relaciones cuantitativas entre la señal de un analito y su concentración para cuantificar muestras desconocidas.

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    regresion lineal

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    regresion lineal

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    Este documento presenta información sobre métodos estadísticos para análisis químico cuantitativo. Explica conceptos como curva de calibración, método de adición estándar, límite de detección y comparación de métodos analíticos mediante regresión lineal. El objetivo es establecer relaciones cuantitativas entre la señal de un analito y su concentración para cuantificar muestras desconocidas.

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    Regresion Lineal

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    NICOL GIORJINA LOPEZ HUILLCA
    Este documento presenta información sobre métodos estadísticos para análisis químico cuantitativo. Explica conceptos como curva de calibración, método de adición estándar, límite de detección y comparación de métodos analíticos mediante regresión lineal. El objetivo es establecer relaciones cuantitativas entre la señal de un analito y su concentración para cuantificar muestras desconocidas.

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    de 15

    UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

    FACULTAD DE CIENCIAS
    ESCUELA PROFESIONAL DE QUÍMICA

    Regresión Lineal

    Ing. Ulises Quiroz Aguinaga


    [email protected]
    Métodos Estadísticos para Química Analítica

    1.Curva de Calibración
    Señal del Equipo

    2 Concentración (ppm)
    Métodos Estadísticos para Química Analítica

    1.Curva de Calibración

    ŷi = b0 + b1xi
    Señal del Equipo

    SM

    CM

    3
    Concentración (ppm)
    Métodos Estadísticos para Química Analítica

    1.Curva de Calibración
    1.2. Método de Adición Estándar
     Cuando existe efecto matriz puede solucionarse
    de la siguiente manera:
     Preparando los estándares imitando la
    composición de la muestra.
     Preparar la recta de calibrado de forma que
    los estándares contenga muestra y la misma
    cantidad.
     La varianza de la predicción:
    s 2
     1 y
    2 
    s xo  2   2
    2 y/ x
    2
    b1  n b1  xi  x  
    4
    Métodos Estadísticos para Química Analítica

    1.Curva de Calibración
    1.2. Método de Adición Estándar

    V mL M V mL M V mL M V mL M V mL M
    + + + + +
    0 mL E 1 mL E 2 mL E 3 mL E 4 mL E
    5
    Métodos Estadísticos para Química Analítica

    1.Curva de Calibración
    1.2. Método de Adición Estándar

    Señal
    del
    Equipo V mL M V mL M V mL M V mL M V mL M
    + + + + +
    0 mL E 1 mL E 2 mL E 3 mL E 4 mL E

    ŷi = b0 + b1xi

    6 CM Concentración agregada
    Métodos Estadísticos para Química Analítica

    1.Curva de Calibración
    1.2.1. Límites de la Adición Estándar

     No es posible descubrir o corregir


    completamente interferencias.
     Al ser un método de extrapolación, las varianzas
    y los límites de confianza son bastantes mayores
    que las de calibración externa.
     No se aplica para relaciones que no sean
    lineales.
     El trabajo experimental es mayor.
     Causa mayor gasto de reactivos.

    7
    Métodos Estadísticos para Química Analítica

    1.Curva de Calibración
    1.3. Comparación de Rectas

    No hay efectos de Matriz Efecto matriz de alta sensibilidad


    y y

    xE 0 xI x xE 0 xI x

    8
    Métodos Estadísticos para Química Analítica

    1.Curva de Calibración
    1.3. Comparación de Rectas

    xE 0 xI x
    Efecto matriz de baja sensibilidad
    9

    9
    Métodos Estadísticos para Química Analítica

    1.Curva de Calibración
    1.4. Límite de Detección

     Aquella concentración que proporciona una


    señal en el instrumento significativamente
    diferente de la señal del “blanco” o señal de
    fondo.
     Cantidad de concentración de analito que
    proporciona una señal igual a la señal del
    blanco, yB, mas tres veces la desviación
    estándar del blanco, sB.
    y = yB + 3 sB

    10
    Métodos Estadísticos para Química Analítica

    1.Curva de Calibración
    1.4. Límite de Detección

     En la práctica los términos yB y sB se determinan


    cuando se utiliza una recta de regresión
    convencional para la calibración. Se utiliza sy/x
    en lugar de sB e yB como el intercepto de la
    recta.
     Luego el LDD es la concentración que
    corresponde a y en la recta.

    11
    Métodos Estadísticos para Química Analítica

    1.Curva de Calibración
    1.4. Límite de Detección

    Ejemplo:
    Hallar el límite de detección del análisis
    de ascorbato.

    12
    Métodos Estadísticos para Química Analítica

    1.Curva de Calibración
    1.5. Aplicación de la Curva de Calibración
     Identificación de errores sistemáticos.
     Se utilizan para intervalos relativamente grandes
    de concentración.
     Si se utiliza el método de los cuadrados mínimos
    debe colocarse en el eje x el método analítico
    mas preciso (referencia).
     Si los dos métodos comparados producen
    resultados que no difieren significativamente a
    un nivel de significancia a la ordenada de la
    recta de regresión no ha de ser
    estadísticamente diferente de 0 y la pendiente
    no ha de serlo de 1.
    13
    Métodos Estadísticos para Química Analítica

    1.Curva de Calibración
    1.5. Aplicación de la Recta de Calibración

     Curva a: Situación ideal: b0 = 0, b1 = r = 1.


     Curva b: Un error sistemático proporcional: b1  1.
     Curva c: Un error sistemático constante: b0  0.
     Curva d: Error sistemático constante + error sistemático
    14
    proporcional + errores aleatorios:
    Métodos Estadísticos para Química Analítica

    1.Curva de Calibración
    1.5. Aplicación de la Recta de Calibración
    Ejemplo
    El nivel de plomo de diez muestras Muestra EAA APR
    de jugo de fruta se determinó por 1 35 35
    un nuevo método de análisis 2 75 70
    3 75 80
    potenciométrico de redisolución
    4 80 80
    (APR) empleando un electrodo de 5 125 120
    trabajo de carbono vítreo, y los 6 205 200
    resultados fueron comparados con 7 205 220
    los obtenidos mediante la técnica 8 215 200
    de espectrometría de absorción 9 240 250
    10 350 330
    atómica de llama (EAA). Se
    obtuvieron los siguientes datos
    15 (todo los resultados en mg/L).

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